JPS62232601A - プラスチツククラツド光伝送フアイバ− - Google Patents

プラスチツククラツド光伝送フアイバ−

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JPS62232601A
JPS62232601A JP61075620A JP7562086A JPS62232601A JP S62232601 A JPS62232601 A JP S62232601A JP 61075620 A JP61075620 A JP 61075620A JP 7562086 A JP7562086 A JP 7562086A JP S62232601 A JPS62232601 A JP S62232601A
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contg
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宗像 誠二
Masao Unoki
正夫 鵜木
Toshio Iwamoto
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    • C03C25/10Coating
    • C03C25/104Coating to obtain optical fibres
    • C03C25/105Organic claddings

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  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 し産業上の利用分野] 本発明は、伝送損失が少なく、耐水性に優れるなど特性
の改良されたプラスチッククラッド光伝送ファイバーに
関するものである。
L従来の技術」 従来より、コアを石英ガラスあるいは光学ガラス、クラ
ッドをプラスチックとしたプラスチッククラッド光伝送
ファイバー(以下、PCFという)は公知であり、特に
開口数(N A)が大きく、低伝送損失であることから
光通信用、画像伝送用、ライトガイド用など広範な分野
での用途が期待されている。
PCFはクラッドに用いるプラスチックの種類を変化さ
せることによってプラスチックの屈折率も変化すること
から、種々の開口数のPCFを得ることが可能である。
而して、コアが特に高純度石英ガラスよりなる場合、屈
折率が1.458と小さく、このためクラツド材として
のプラスチックは、これより低い屈折率を有するものか
ら選定しなければならず、しかもクラツド材としての特
性は(a)無色透明、(b)コアとの接着性、(c)ク
ラッド形成性等に優れているという条件を満足すること
が必要である。
したがって、選択の範囲は極めて狭くなる。
上記のような条件を満足するクラツド材として、ジメチ
ルシリコーン、フッ素樹脂等があり、ジメチルシリコー
ンを用いたPCFが公知であり、かかるPCFが広く実
用に供されている。また、クラツド材としてのフッ素樹
脂において、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロ
プロピレン共重合体を用いたPCF (特公昭48−2
566号参!vA)、あ6いはテ):lyフルオロエチ
レン−フッ化ビニリデン共重合体を用いたPCF(特開
昭51−52849号公報参照)等が提案されている。
[発明の解決しようとする問題点] 前記のように、クラツド材としてジメチルシリコーンを
用いたシリコーンPCFは光学的特性において満足し得
るとしても、シリコーンの強度が弱く、しかも硬度も低
く、例えばシリコーンの強度は3〜40kg/cm2、
硬度はJIS A20〜80であることから、コネクタ
ーとの接続が難かしいという欠点がある。特にコネクタ
ーとの接続に接着剤を用いた場合、−20℃〜+80℃
のヒートサイクル試験において、コアの石英ガラスとク
ラツド材との膨張係数の相違から、その界面に応力が作
用して、素線先端が突き出すという問題点がある。更に
シリコーン樹脂の特有の性質として、透湿係数が比較的
大きく、シリコーンPCFは高温多湿環境下では、湿分
がシリコーンを透して、コアとクラッドとの界面に容易
に侵入してしまい、コア表面の傷の成長を促進して、フ
ァイバーの強度を低下させるという欠点もある。
一方、クラツド材としてフッ素樹脂を用いたフッ素樹脂
PCFは強度が高く、コネクターからの突き出し現象も
生じ難いが、光学的特性としての伝送特性の優れたもの
は得られていない。これは、コアとしての石英ガラスと
フッ素樹脂との接着性が劣ることによるものである。
即ち、一般的にはフッ素樹脂は溶剤に溶解し難いことか
ら溶液型のコーティングに代って、コアに対してフッ素
樹脂は押出成形によってコーティングされていて、これ
が接着不良の原因となり、伝送損失を大きくさせている
。フッ素樹脂は特定の溶剤に溶解するとしても、僅かに
10〜20重量%が溶解するこにとどまり、溶液の粘度
、沸点等の調整は容易でなく、溶液型としてのコーティ
ングは困難であるという問題点があった。
本発明者らは、このような従来の問題点を解消すべく、
研究、検討を進めたところ、溶剤可溶性の特定の含フッ
素重合体を見い出し、これをコアにコーティングし硬化
させることにより、上記のような欠点のない光伝送ファ
イバーが得られるという知見を得た。
本発明は、このような知見に基づいてなされたもので、
伝送損失が少なく、耐湿性、耐水性、強度に優れ、しか
もコネクタ一部における突き出しを生じ難い、プラスチ
ッククラッド光伝送ファイバーを提供することを目的と
するものである。
[問題点を解決するための手段] 即ち、本発明のプラスチッククラッド光伝送ファイバー
は、コアが石英ガラスあるいは光学ガラスよりなり゛、
クラッドは硬化部位を有する溶剤可溶性の含フッ素重合
体の硬化体よりなることを特徴としている。
本発明に使用される硬化部品を有する溶剤可溶性の含フ
ッ素重合体としては、付加重合体系のもの、および縮重
合体系のものが使用可能である。付加重合体系のものと
しては、含フッ素不悠和化合物の付加重合体あるいは付
加共重合体であって、水酸基、エポキシ基、カルボキシ
ル基、酸アミド基、エステル基、不飽和結合、活性水素
、ハロゲン等の硬化部位を含有するもの、また1a重合
体系のものとしては、含フッ素二宮能性基を有するエポ
キシ樹脂あるいはフッ素を含有するジオール、二塩基酸
、二塩基酸無水物、ジイソシアナート等の縮合物でエス
テル結合、ウレタン結合、尿素結合等を形成するもの等
が例示される。
さらに、これらの含フッ素重合体としては、コアである
石英ガラスとの接着性、クラッドとしての強度、硬度、
入手の容易性等の面からフルオロオレフィンと炭化水素
系のビニルエーテル類との共重合体の如き付加重合体系
のものが好適である。かかるフルオロオレフィン−ビニ
ルエーテル系共重合体としては、フルオロオレフィンお
よびビニルエーテルに基づく単位をそれぞれ30〜70
モル%および70〜30モル%含有し、未硬化状態でテ
トラヒドロフラン中で30℃で測定される固有粘度[η
]は0.06〜2.0d(2/g程度のものが好ましい
。また、水酸基含有ビニルエーテルあるいはグリシジル
ビニルエーテルに基づく単位を30モル%以下の割合で
含有するのが望ましい。
上記、フルオロオレフィン成分としては、テトラフルオ
ロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、およびこれ
らを混合したものが適しており、ビニルエーテル成分と
しては炭素数2〜8程度の直鎖状、分岐状もしくは環状
のアルキル基を有するアルキルビニルエーテルが適して
いて、例えば、シクロヘキシルビニルエーテル、エチル
ビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル等が例示さ
れる。また、屈折率を低くする目的で含フッ素重合体の
ビニルエーテルも好適なものとして例示し得る。
更にこれらの共重合体は硬化部位を与える共単量体成分
を含有していることが好ましい、このような硬化部位を
与える共単量体としては、例えば、ω−ヒドロキシブチ
ルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル
等の水酸基含有アルキルビニルエーテル、また、例えば
グリシジルビニルエーテルのような官能基含有ビニルエ
ーテルが適している。
また、必要により、上記共重合成分と共重合し得る他の
ビニル系単量体、例えばアクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル、アルキルビニルエステル、スチレン、ま
たはこれらのフッ素置換体等を含む共重合体であっても
よい。
上記の如き共重合体は、所定の割合の単量体混合物に重
合媒体の共存下あるいは非共存下に重合開始剤あるいは
電離性放射線等の重合開始源を作用せしめて共重合反応
を行なわしめることにより製造される。
このようにして製造される硬化部位を有する含フッ素重
合体は、溶剤可溶性であり、溶剤に溶解して塗料状のク
ラッド用組成物に調製し、コアの石英ガラスに塗布した
後、架橋硬化させてクラッドとしての硬化体とされる。
ここで使用される溶剤は、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等のエステル類、トルエン、キシレ。
ン等の芳香族化合物類、オクタン、ヘキサン等の脂肪族
炭化水素化合物類等を例示し得る。これらは適宜組合せ
て使用することが望ましい。
含フッ素重合体を溶剤で溶解して塗料状のクラッド用組
成物を調製する際に、含フッ素重合体の硬化部位と反応
性を有する多官能性化合物の硬化剤を、この含フッ素重
合体100重量部に対して0.1〜100重量部、好ま
しくは0.5〜50重量部の割合で配合する。また必要
に応じて硬化助剤もしくは硬化触媒を適宜配合すること
もできる。而して、硬化部位が水酸基である含フッ素重
合体を用いて常温硬化型のクラッド用組成物を調製する
場合には、硬化剤としてポリイソシアナート類あるいは
金属アルコキシド類を使用することができる。また、こ
のクラッド用組成物を加熱硬化型とする場合には、硬化
剤として通常の熱硬化アクリル塗料に用いれらているよ
うなメラミン硬化剤、尿素樹脂硬化剤、多塩基酸硬化剤
等を使用することができる。
上記メラミン硬化剤としては、ブチル化メラミン、メチ
ル化°メラミン、エポキシ変性メラミン等が例示され、
用途に応じてO〜6の各種変性度のものが使用可能であ
り、自己縮合度も適宜選ぶことができる。また上記尿素
樹脂硬化剤とじては、メチル化尿素、ブチル化尿素等を
使用することができる。更に上記多塩基酸硬化剤として
は、長鎖脂肪族ジカルボン酸類、芳香族多価カルボン酸
類あるいはその無水物、ブロック多価インシアナート類
等を使用することができる。これらのメラミン硬化剤あ
るいは尿素系硬化剤の使用にあたっては、酸性触媒の添
加によって硬化を促進することもできる。
硬化部位がエポキシ基である含フッ素重合体を用いてク
ラッド用組成物を調製する場合には、硬化剤としてアミ
ン類、カルボン酸類、フェノール類、アルコール類等を
使用することができ、この場合硬化助剤として多ヒドロ
キシ化合物、特に非芳香族ジオールを使用することがで
きる。
本発明において、コアが石英ガラスよりなる場合、クラ
ッドの屈折率は1.45以下であることが必要であり、
好ましくは1.44以下である。
而して、クラッドの屈折率を任意に変化させることによ
り、任意の開口数のPCFが得られるが、含フッ素重合
体を適宜選択して、フッ素含有量を変化させることがで
きることから、開口数の異なる種々のPCFを製造する
ことができる。
本発明において、コアの石英ガラスあるいは光学ガラス
に形成するクラッド層の厚さは通常5〜lOμlで充分
であるが、保護層として有用ならしめるために約10〜
50μmであるのが適当である。クラッドの形成力法は
特に限定されない。
コアとしての石英ガラスまたは光学ガラスを紡糸直後に
塗料状のクラッド用組成物を塗布あるいは浸漬させて、
加熱等によって硬化せしめ硬fヒ体とする。かくして、
コアにクラッドが形成された素線は1通常さらに保護用
の被覆層が形成されて心線とされる。かかる被覆層の材
料としては、ナイロン、熱可塑性フッ素樹脂、アクリル
ウレタン′、エポキシウレタン等が適当であるが、これ
らに限定されるものではない、また、クラッド層と被覆
層との間には緩衝層を設けることにより、応力の緩和を
はかることも゛できる。
かくして得られる本発明のPCFは、コアの石英ガラス
または光学ガラスにクラツド材として溶剤可溶性の含フ
ッ素重合体を塗布することから、均一な塗布が容易であ
り接着性が良い。
しかも硬化処理によるその硬化体は、コネクタ一部にお
ける接着剤との接着強度が高く、前記の如きファイバー
の突き出しの発生が抑制され、耐水性も良好であり、優
れた伝送特性を有するものである。
[実施例] 実施例1 クロロトリフルオロエチレン、エチルビニルエーテルお
よびヒドロキシブチルビニルエーテルの三元共重合体で
あって、クロロトリフルオロエチレン/エチルビニルエ
ーテル/ヒドロキシブチルビニルエーテルの含有ff1
f比が81.3/28.4/ 10.3であり、テトラ
ヒドロフラン中30℃における固有粘度が0.10d(
2/gである含フッ素重合体1001JL量部をメチル
エチルケトン80重量部に溶解せしめてなる溶液にメチ
ル化メラミン(°°サイメル303”:三井東圧社製品
)を7重量部、触媒としてパラトルエンスルホン酸0.
5重量部を隋加し、均一な塗料状のクラツド材組成物を
;A製した。
次に、この組成物を、石英ガラス母材から直径200μ
mφに紡糸したファイバーの紡糸直後に塗布し、温度約
300℃の加熱炉内を1秒間で通過させて焼成し、その
硬化体からなる厚さ20ptaのクラッド層を形成させ
て、コアークラッド構造の心線を得た。この心線にナイ
ロン(“’N−111140” :ダイセル社製)を溶
融押出しにより被覆して被覆層を形成し、外径0.9■
φのPCFとした。
このPCFについて、光学特性を測定した結果、伝送損
失(850nm)は10dB/km、NAは0.15で
あった。また°、このPCFとコネクターとをエポキシ
樹脂により接着した後、−20℃〜+80℃のヒートサ
イクル試験を行ったところ、ファイバーの突き出しは全
く認められなかった。更に耐水性試験として、80℃の
温水に200時間浸漬し、その後のPCFの引張強度を
測定したところ800kg/履腸2であった。
尚、クラッドとしての含フッ素重合体の屈折率!IDは
1.449である。
実施例2 テトラフルオロエチレン、エチルビニルエーテル、ヒド
ロキシブチルビニルエーテルの三元共重合体であって、
テトラフルオロエチレン/エチルビニルエーテル/ヒド
ロキシブチル上ニルエーテルの含有重量比が80.8/
 29.5/3.7であり、テトラヒドロフラン中30
℃における固有粘度が0.20dQ/gである含フッ素
重合体を用いて、実施例1と同様に塗料状のクラツド材
組成物を調製した。
この組成物を実施例1と同様に石英ガラスよりなるファ
イバーに塗布、焼成して硬化体となし、厚さ20μ腸の
クラッド層の形成された心線を得た。この心線にエチレ
ン−テトラフルオロエチレン共重合体(°゛アフロンC
OP:旭硝子社製)を溶融押出しにより被覆して被覆層
を形成し、外径0.6閣層φのPCFとした。
このPCFについて、光学特性を測定した結果、伝送損
失(850nm)は7 dB/ km、 N Aは0.
35であった。また、このPCFとコネクタシとをエポ
キシ樹脂により接着して実施例1と同様にヒートサイク
ル試験を行ったが、ファイバーの突き出しは認められな
かった。更に実施例1と同様の耐水性試験において、P
CFの引張強度は590kg/腸112 であった。
尚、クラッドとしての含フッ素重合体の硬化体の屈折率
noは1.412である。
比較例1 実施例1と同様に、石英ガラス母材から直径200μ層
φに紡糸したファイバーの紡糸直後に、ジメチルシリコ
ーン(”OF  10B” :信越化学社製)を塗布し
、温度約400℃の加熱炉内を1秒間で通過させて焼成
し、厚さ50μ腸のクラッド層の形成された心線を得た
。この心線にナイロンを溶融押出しにより被覆して被覆
層を形成し、外径0.9■φのPCFとした。
このPCFについて、光学特性を測定した結果、伝送損
失(850nm)は5 dB/ km、 N Aは0.
39であった。また、この実施例1と同様にして、この
PCFをコネクタに接着した後のヒートサイクル試験に
おいて、50〜1000μ厘の突き出しの発生が認めら
れた。更に耐水性試験において、PCFの引張強度は 
100kg/−腸2であった。
尚、クラッドとしてのジメチルシリコーンの屈折率no
は1.410である。
[発明の効果] 本発明のプラスチッククラッド光伝送ファイバーは、ク
ラッド層が特定の含フッ素重合体の硬化体より、伝送損
失が少なく、またコネクターとの接着部でのファイバー
の突き出しが起り難いという優れた効果を有する。
一般に、ガラスファイバーは表面に傷がある場合、その
部分に応力の集中が起こり、そこから水分による劣化が
進行する。それ故にプラスチッククラッド光伝送ファイ
バーとして、コアの石英ガラスよりなるファイバー上に
水分あるいは水酸基の蓄積を避けねばならず、クラツド
材としては透湿性の低いものがより望ましい。
本発明におけるクラッド層の含フッ素重合体の硬化体は
、水分に対して親和性に乏しく、表面の濡れ、および透
湿という現象は生じない。
よって、例えば、屋外での使用など環境条件が悪い場合
においても強度の低下を示すことがないという優れた効
果をも有するものである。
更に、クラツド材の含フッ素量を変化させることにより
、NAを0.1〜0.4の範囲で任意に選定しイlIる
という効果も認められる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、コアが石英ガラスあるいは光学ガラスよりなり、ク
    ラッドがプラスチックよりなるプラスチッククラッド光
    伝送ファイバーにおいて、該クラッドは硬化部位を有す
    る溶剤可溶性の含フッ素重合体よりなることを特徴とす
    るプラスチッククラッド光伝送ファイバー。 2、硬化部位を有する溶剤可溶性の含フッ素重合体が、
    水酸基、エポキシ基、カルボキシル基、酸アミド基、エ
    ステル基、不飽和結合、活性水素およびハロゲンから選
    ばれる少なくとも1種の硬化部位を有する特許請求の範
    囲第1項記載のプラスチッククラッド光伝送ファイバー
    。 3、硬化部位を有する溶剤可溶性の含フッ素重合体が、
    フルオロオレフィンと炭化水素系のビニルエーテルとの
    共重合体であって、フルオロオレフィンおよびビニルエ
    ーテルに基づく単位をそれぞれ30〜70モル%および
    70〜30モル%含有し、かつヒドロキシアルキルビニ
    ルエーテルあるいはグリシジルビニルエーテルに基づく
    単位を30モル%以下の割合で含有する特許請求の範囲
    第1項または第2項記載のプラスチッククラッド光伝送
    ファイバー。
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