【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は、電気製品等に用いられるポリメチル
ペンテン樹脂絶縁材料の難燃化手段に関するもの
で、ポリメチルペンテン樹脂にメラミンシアヌレ
ート、有機ハロゲン化合物および三酸化アンチモ
ンを添加し非滴下性かつ難燃性に効果のある組成
物を提供しようとするものである。
国内電気製品の安全性を規制する電気用品取締
法や、米国のUL規格を初めとする諸外国の安全
規制のため、家庭電気製品に用いられる全てのプ
ラスチツクス使用材料は、難燃材料であることが
強く要求されている。
特に火災の危険性の大きな部品、例えば高電圧
発生部品や大電圧を取り出せる部品においては、
火災に接触しても溶融して滴下しないいわゆる非
滴下性難燃材料の使用が規定されている。
そこで、本発明は電気部品の安全性をさらに高
めるために電気特性に優れ、特に耐熱性がポリエ
チレンやポリプロピレンより優れているポリメチ
ルペンテン樹脂（以下PMP樹脂と略する）を非
滴下性の難燃性にする組成物を提供するものであ
る。
本発明においては、非滴下性にするための材料
の１つとしてメラミンシアヌレートを用いる。こ
のメラミンシアヌレートは、メラミンとシアヌル
酸の付加物からなるものであり、その構造はメラ
ミン分子とシアヌル酸分子が水素結合で結合して
平面状に配列し、その平面が互いに弱い結合力で
層状に重なりあつた構造のものと推定されている
ものである。かかるメラミンシアヌレートは、油
化メラミン(株)より、Ａ，Ｂ，Ｃ−１，Ｃ−２のグ
レードが商品化市販されているが、このメラミン
シアヌレートを、滴下性の有機ハロゲン化合物と
Sb2O3で、難燃化したPMP樹脂に配合することに
より、非滴下性にすることができた。メラミンシ
アヌレートは分解温度が350℃以上で水に不溶の
微粉末であつて、Ｃ−２グレードが最も細かく、
その粒子は0.5μである。Ａ，Ｂ，Ｃ−１等はＣ
−２に比べて大きく約１μである。
いずれも、非滴下性を付与するものであるが、
特にＣ−２は適した材料である。
すなわち、PMP樹脂は、融点の高い材料であ
るため、従来、ポリエチレンの難燃化方法に用い
られている塩素化パラフインは、分解して用いる
ことができない。また、高分子量の塩素化ポリエ
チレンは相溶性の面で適当でないため、有機ハロ
ゲン化合物としては、粒子のまま分散するデクロ
ラン、あるいは、デカブロモビフエニールエーテ
ル（以下DBDPEと略す）を用い、これに三酸化
アンチモン（Sb2O3）とメラミンシアヌレートを
併用することによつて、非滴下性の材料を作るこ
とが適当である。メラミンシアヌレートの配合量
は組成によつて異なる。その１つは、ポリオレフ
イン樹脂を有機ハロゲン−三酸化アンチモンのみ
で不燃化した組成においては、炎を取去つた後に
おいても、表面の炭化物が、グローイングとして
残るため、必ずタルク等の充填剤を配合して、こ
のグローイングが残らないよう処方されている。
また、PMP樹脂においては、材料自体が脆いた
め、エチレンプロピレンゴムや或るいはガラス繊
維で強化することが必要である。これらの量がメ
ラミンシアヌレートの配合量を左右する傾向があ
る。
以下実施例について詳述する。ポリプロピレン
樹脂として、チツソ(株)製のチツソポリプロ1014
を、PMP樹脂としては、三井石油化学(株)製のRT
−18を用い、第１表および第２表に示す比率で配
合し、高速混合機で混合し、ベント式押出機で混
練押出しし、ペレツトした。ペレツトは熱風式乾
燥機で乾燥した後、射出成形機によつて長さ127
mm、幅12mm、厚さ1.6ｍ／ｍの燃焼試験片を作成
した。
燃焼性の評価は、世界的に最も広く採用されて
いるUL規格サブジエクト94に準拠した。非滴下
難燃性には、94V−０の評価で示される。
従来例を第１表に、本考案を第２表にまとめ
た。配合量は全て重量部で示した。
The present invention relates to flame retardant means for polymethylpentene resin insulating materials used in electrical products, etc. Melamine cyanurate, organic halogen compounds, and antimony trioxide are added to polymethylpentene resin to make it non-dripping and flame retardant. The present invention aims to provide a composition that is effective for sex. Due to the Electrical Appliance and Materials Control Law, which regulates the safety of electrical products in Japan, and safety regulations in other countries, including the UL standards in the United States, all plastic materials used in home electrical products must be flame-retardant. This is strongly required. Especially for parts with a high risk of fire, such as parts that generate high voltage or parts that can extract large voltage,
The use of so-called non-dripping flame retardant materials, which do not melt and drip when in contact with fire, is prescribed. Therefore, in order to further improve the safety of electrical parts, the present invention has developed a non-dripping, flame-retardant polymethylpentene resin (hereinafter abbreviated as PMP resin), which has excellent electrical properties and is particularly superior in heat resistance to polyethylene and polypropylene. The present invention provides a composition that makes the composition more attractive. In the present invention, melamine cyanurate is used as one of the materials for making the material non-dripping. This melamine cyanurate is composed of an adduct of melamine and cyanuric acid, and its structure is that melamine molecules and cyanuric acid molecules are bonded by hydrogen bonds and arranged in a plane, and the planes are layered with weak bonding force. It is estimated that the structure overlaps with the . Such melamine cyanurate is commercially available from Yuka Melamine Co., Ltd. in grades A, B, C-1, and C-2.
By blending Sb 2 O 3 into flame-retardant PMP resin, we were able to make it non-dripping. Melamine cyanurate is a fine powder with a decomposition temperature of 350℃ or higher and is insoluble in water, and C-2 grade is the finest.
The particles are 0.5μ. A, B, C-1 etc. are C
It is approximately 1 μ, which is larger than −2. Both provide non-dripping properties, but
In particular, C-2 is a suitable material. That is, since PMP resin is a material with a high melting point, chlorinated paraffin, which has conventionally been used in the flame retardant method for polyethylene, cannot be used by decomposing it. In addition, since high molecular weight chlorinated polyethylene is not suitable in terms of compatibility, dechlorane, which is dispersed as particles, or decabromo biphenyl ether (hereinafter abbreviated as DBDPE) are used as the organic halogen compound, and three It is suitable to make a non-dripping material by using antimony oxide (Sb 2 O 3 ) in combination with melamine cyanurate. The amount of melamine cyanurate added varies depending on the composition. One of these is that in compositions in which polyolefin resin is made nonflammable only with organic halogen-antimony trioxide, the carbide on the surface remains as glowing even after the flame is removed, so fillers such as talc are always added. It is formulated so that this glow does not remain.
Furthermore, since the material itself of PMP resin is brittle, it is necessary to strengthen it with ethylene propylene rubber or glass fiber. These amounts tend to influence the amount of melamine cyanurate added. Examples will be described in detail below. As a polypropylene resin, Chitsuso Polypro 1014 manufactured by Chitsuso Co., Ltd.
The PMP resin is RT manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.
-18 were blended in the ratios shown in Tables 1 and 2, mixed in a high-speed mixer, kneaded and extruded in a vented extruder, and pelletized. After the pellets are dried in a hot air dryer, they are molded into lengths of 127 cm by an injection molding machine.
A combustion test piece with a width of 12 mm and a thickness of 1.6 m/m was prepared. The flammability evaluation was based on UL Standard Subject 94, which is the most widely adopted worldwide. Non-drip flame retardancy is indicated by a rating of 94V-0. Conventional examples are summarized in Table 1, and the present invention is summarized in Table 2. All amounts are shown in parts by weight.
【表】【table】
【表】【table】
【表】
第１表は、従来例を比較のため示したものであ
るが、ポリプロピレン樹脂においては、デカブロ
モジフエニールエーテル（DBDPE）、デクロラン
のいずれにおいても約20％で非滴下性になり、
UL−94規格で、94V−０の高度の難燃性を示
す。
第２表は、本発明の実施例のものであり、比較
例１〜２はポリメチルペンテン樹脂の場合に約20
％難燃化剤を配合しても滴下性であつた。比較例
３〜４は滴下を防ぐためにガラス繊維を配合した
場合であるが、やはり同様に滴下性であつた。実
施例５〜７はメラミンシアヌレートを配合した結
果で、非滴下性となる。実施例８〜９はPMP樹
脂の脆さを改良するためにゴム成分を配合した結
果である。難燃化剤の量をやや少なくしても非滴
下性になつた。このようなゴム成分は非滴下性特
性を付与するために良好であるが、PMP樹脂の
耐熱性を低下させる場合があり、できるだけ少量
にすることが望ましい。
以上の説明から明らかなように、本発明によれ
ば、メラミンシアヌレート、有機ハロゲン化合物
および三酸化アンチモンを含有させることにより
PMP樹脂の非滴下性難燃性組成物を得ることが
できた。[Table] Table 1 shows conventional examples for comparison. In polypropylene resin, both decabromodiphenyl ether (DBDPE) and dechlorane become non-dripping at about 20%.
Shows a high degree of flame retardancy of 94V-0 according to UL-94 standard. Table 2 shows the examples of the present invention, and Comparative Examples 1 and 2 are about 20% in the case of polymethylpentene resin.
Even when % flame retardant was added, dripping was observed. Comparative Examples 3 and 4 were cases in which glass fiber was blended to prevent dripping, but the dripping properties were still the same. Examples 5 to 7 are the results of blending melamine cyanurate, resulting in non-dripping properties. Examples 8 and 9 are the results of blending a rubber component to improve the brittleness of PMP resin. Even if the amount of flame retardant was slightly reduced, non-dripping was achieved. Although such a rubber component is good because it imparts non-drip properties, it may reduce the heat resistance of the PMP resin, so it is desirable to keep the amount as small as possible. As is clear from the above explanation, according to the present invention, by containing melamine cyanurate, an organic halogen compound, and antimony trioxide,
A non-dripping flame retardant composition of PMP resin could be obtained.