JPS62241932A - 抗菌ならびに防カビ機能を有する高分子発泡体及びその製造方法 - Google Patents
抗菌ならびに防カビ機能を有する高分子発泡体及びその製造方法Info
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- JPS62241932A JPS62241932A JP8404386A JP8404386A JPS62241932A JP S62241932 A JPS62241932 A JP S62241932A JP 8404386 A JP8404386 A JP 8404386A JP 8404386 A JP8404386 A JP 8404386A JP S62241932 A JPS62241932 A JP S62241932A
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Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は抗菌ならびに防カビ機能を有する高分子発泡体
及びその製造方法に関する。ざらに詳しくは本発明は殺
菌作用を有する金属を保持したゼオライト即ち無機系の
抗菌性ビオライ]〜を含有してなることを特徴とする抗
菌ならびに防カビ機能を有する高分子発泡体及びその¥
A造六方法関するものである。
及びその製造方法に関する。ざらに詳しくは本発明は殺
菌作用を有する金属を保持したゼオライト即ち無機系の
抗菌性ビオライ]〜を含有してなることを特徴とする抗
菌ならびに防カビ機能を有する高分子発泡体及びその¥
A造六方法関するものである。
[従来の技術及びその問題点]
一般に高分子体(プラスチック類)は真菌(カビ)や細
菌のような微生物に対し工高い抵抗性を有する材料と信
じられてきたが、これは今や伝説に過ぎない。現在まで
に各種のプラスチック類の微生物による被害の実例が各
方面から数多く報告されている。これがため特定のプラ
スチックの用途ではこれの防カビ処理が仕様に入って来
ている現状である。プラスチックには可塑剤、安定剤、
充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、着色剤、改
質材、配合材等が添加されている。またプラスチックの
成形加工の段階では滑剤、酸化防止剤、展延剤、離型剤
等の助剤や添加剤等が必要に応じて使用される。上記に
もとづいて、多くのプラスチック成形体はそれの形状を
問わず微生物による攻撃を受けて劣化しやすい状態にあ
る。本発明者は市販のウレタンフオームやポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレンその他の発泡体について、ASTMG
−21の方法により、これらのカビ抵抗性試験やその伯
の抗菌力試験を実施したところ、いずれの市販の発泡体
も力とや一般細菌に対する抵抗性が極めて少ないことを
見出した。これがため、高分子発泡体に対してカビ類の
発育を極力防止すると共に一般細菌に対する抗菌力を付
与すべく高分子発泡体に適した抗菌剤について鋭意検討
を加えた。
菌のような微生物に対し工高い抵抗性を有する材料と信
じられてきたが、これは今や伝説に過ぎない。現在まで
に各種のプラスチック類の微生物による被害の実例が各
方面から数多く報告されている。これがため特定のプラ
スチックの用途ではこれの防カビ処理が仕様に入って来
ている現状である。プラスチックには可塑剤、安定剤、
充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、着色剤、改
質材、配合材等が添加されている。またプラスチックの
成形加工の段階では滑剤、酸化防止剤、展延剤、離型剤
等の助剤や添加剤等が必要に応じて使用される。上記に
もとづいて、多くのプラスチック成形体はそれの形状を
問わず微生物による攻撃を受けて劣化しやすい状態にあ
る。本発明者は市販のウレタンフオームやポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレンその他の発泡体について、ASTMG
−21の方法により、これらのカビ抵抗性試験やその伯
の抗菌力試験を実施したところ、いずれの市販の発泡体
も力とや一般細菌に対する抵抗性が極めて少ないことを
見出した。これがため、高分子発泡体に対してカビ類の
発育を極力防止すると共に一般細菌に対する抗菌力を付
与すべく高分子発泡体に適した抗菌剤について鋭意検討
を加えた。
その結果無機系の抗菌性ゼオライトを含有してなる高分
子発泡体は公知の有機系の抗菌剤を含むそれに比較して
、多くの特徴があり、防カビ能も後者に比べてより優れ
ていることを見出した。ざらに上記の抗菌性ゼオライト
を含有してなる高分子発泡体は真菌(カビ類)のみなら
ず、一般の細菌についても抗菌力が市販の有機系抗菌剤
より大きく、かつ長時間にわたり、抗菌効果が安定に持
続されることを見出して本発明に到達した。
子発泡体は公知の有機系の抗菌剤を含むそれに比較して
、多くの特徴があり、防カビ能も後者に比べてより優れ
ていることを見出した。ざらに上記の抗菌性ゼオライト
を含有してなる高分子発泡体は真菌(カビ類)のみなら
ず、一般の細菌についても抗菌力が市販の有機系抗菌剤
より大きく、かつ長時間にわたり、抗菌効果が安定に持
続されることを見出して本発明に到達した。
[発明の構成]
本発明は、殺菌作用を有する金属を保持したゼオライト
を含有してなる抗菌ならびに防カビ能を有する高分子発
泡体とそれの製造方法よりなっている。本発明で高分子
発泡体として使用される好適な高分子体は、ポリエチレ
ン(PE)、ポリスチレン(Psi、ポリプロピレン(
PP) 、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)
、ポリ塩化ビニル(PCV) 、アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン樹脂(ABS樹脂)、アクリル樹脂
、ポリウレタン樹脂(PUR) 、エリア樹脂(UF)
、エポキシ樹脂(EP) 、フェノール樹脂(PF)
、ナイロン、ポリビニルアルコール、ビスコースまたは
ゴムである。これらの発泡用素材中には可塑剤、安定剤
、充填剤、酸化防止剤、滑剤、着色剤、改質材等が添加
されていても勿論使用上に差し支えない。上記の各種の
素材特性を考慮して、発泡条件を選択して、殺菌作用を
有する金属を保持したゼオライト(以下、抗菌性ゼオラ
イトということがおる)と高分子体の混合物の発泡を実
施すれば本発明の抗菌機能を有する発泡体が得られる。
を含有してなる抗菌ならびに防カビ能を有する高分子発
泡体とそれの製造方法よりなっている。本発明で高分子
発泡体として使用される好適な高分子体は、ポリエチレ
ン(PE)、ポリスチレン(Psi、ポリプロピレン(
PP) 、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)
、ポリ塩化ビニル(PCV) 、アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン樹脂(ABS樹脂)、アクリル樹脂
、ポリウレタン樹脂(PUR) 、エリア樹脂(UF)
、エポキシ樹脂(EP) 、フェノール樹脂(PF)
、ナイロン、ポリビニルアルコール、ビスコースまたは
ゴムである。これらの発泡用素材中には可塑剤、安定剤
、充填剤、酸化防止剤、滑剤、着色剤、改質材等が添加
されていても勿論使用上に差し支えない。上記の各種の
素材特性を考慮して、発泡条件を選択して、殺菌作用を
有する金属を保持したゼオライト(以下、抗菌性ゼオラ
イトということがおる)と高分子体の混合物の発泡を実
施すれば本発明の抗菌機能を有する発泡体が得られる。
本発明の高分子発泡体中に占める抗菌性ゼオライトの含
有量は少なくとも0.03重量%(無水基準)であるこ
とが、好ましい抗菌なびに防カビ効果を発揮する上に望
ましいことである。具体的に本発明の発泡体中に占める
抗菌性ゼオライトの含有量は発泡体の種類により支配さ
れるが、通常0.01〜10重量%が望ましい範囲でお
り、最も好ましい範囲は0.03〜7重層%である。
有量は少なくとも0.03重量%(無水基準)であるこ
とが、好ましい抗菌なびに防カビ効果を発揮する上に望
ましいことである。具体的に本発明の発泡体中に占める
抗菌性ゼオライトの含有量は発泡体の種類により支配さ
れるが、通常0.01〜10重量%が望ましい範囲でお
り、最も好ましい範囲は0.03〜7重層%である。
即ち後者の上限値より小さい範囲内の抗菌性ゼオライト
の含有量では、それの発泡体内への分散が良好に行われ
た場合に、多孔質発泡体自身の物性、強度等に悪影響を
与えて劣化をきたすこともなく、且つそれの抗菌・防カ
ビ機能も充分に持続される。
の含有量では、それの発泡体内への分散が良好に行われ
た場合に、多孔質発泡体自身の物性、強度等に悪影響を
与えて劣化をきたすこともなく、且つそれの抗菌・防カ
ビ機能も充分に持続される。
本発明で抗菌性金属の保持母体に適したゼオライトとし
てはそれのイオン交換容量が1 meQ/g(無水基
Q−)以上で且つ比表面積の大きい多孔質なものが好ま
しく、例えば合成品としてはA型、X型、またはY型ゼ
オライト、合成モルデナイト等が使用好適なぜオライド
として例示され、一方、天然品としてはモルデナイト、
クリノプチロライト、チャバ1ナイト等が好適なぜオラ
イドとして例示される。前記のゼオライトは高分子発泡
体に含有されるので、出来るだけそれの粒子径の小さな
粉状品が適しており、本発明では平均粒子径(()av
) 15μm以下の活性化ぜオライド粉末が発泡体への
均一分散に好適である。上記の粉末は出来るだけ2次凝
集の少ないものがより好ましい。
てはそれのイオン交換容量が1 meQ/g(無水基
Q−)以上で且つ比表面積の大きい多孔質なものが好ま
しく、例えば合成品としてはA型、X型、またはY型ゼ
オライト、合成モルデナイト等が使用好適なぜオライド
として例示され、一方、天然品としてはモルデナイト、
クリノプチロライト、チャバ1ナイト等が好適なぜオラ
イドとして例示される。前記のゼオライトは高分子発泡
体に含有されるので、出来るだけそれの粒子径の小さな
粉状品が適しており、本発明では平均粒子径(()av
) 15μm以下の活性化ぜオライド粉末が発泡体への
均一分散に好適である。上記の粉末は出来るだけ2次凝
集の少ないものがより好ましい。
次に本発明で使用される前述のゼオライトの陽イオン交
換量1は大きいものが望まれるが少なくとも上記の値が
1 meQ/び(無水基準)以上であってイオン交換
速度の大きいものが望まれる。かかる特性を有するぜオ
ライドを使用することにより抗菌性金属イオンの単独ま
たは複数以上の保持量をイオン交換法により任意に調節
して、所定の性能を有する抗菌ゼオライトを調製するこ
とが容易に可能である。
換量1は大きいものが望まれるが少なくとも上記の値が
1 meQ/び(無水基準)以上であってイオン交換
速度の大きいものが望まれる。かかる特性を有するぜオ
ライドを使用することにより抗菌性金属イオンの単独ま
たは複数以上の保持量をイオン交換法により任意に調節
して、所定の性能を有する抗菌ゼオライトを調製するこ
とが容易に可能である。
本発明に於て殺菌作用を有する金属たとえば銀(1価)
、銅(1または2価)、亜鉛(2価)、錫(2または4
価)の金属群より選ばれた1種または2種以上の金属を
イオン状態で保持しているゼオライトが前述の各種の多
孔性発泡体に均一な分散状態で含有されており、これが
ために抗菌ならびに防カビ機能が、成形体全般にわたっ
て強力に発揮される。本発明で使用されるゼオライト中
において殺菌作用を有する金属の総量即ち抗菌性ゼオラ
イト中の抗菌金属の総量は、一般的に言って、0.00
5重研丸く無水基準)から飽和量(飽和量とは使用する
ゼオライトのイオン交換容量の飽和値)の範囲のものが
望ましい。上記範囲の抗菌性ゼオライトを含む本発明の
各種の発泡体は、後述の実施例にも記載されている如く
、一般細菌や真菌(カビ類)に対して充分な抗菌効果を
発揮することが、抗菌力の評価試験により確認された。
、銅(1または2価)、亜鉛(2価)、錫(2または4
価)の金属群より選ばれた1種または2種以上の金属を
イオン状態で保持しているゼオライトが前述の各種の多
孔性発泡体に均一な分散状態で含有されており、これが
ために抗菌ならびに防カビ機能が、成形体全般にわたっ
て強力に発揮される。本発明で使用されるゼオライト中
において殺菌作用を有する金属の総量即ち抗菌性ゼオラ
イト中の抗菌金属の総量は、一般的に言って、0.00
5重研丸く無水基準)から飽和量(飽和量とは使用する
ゼオライトのイオン交換容量の飽和値)の範囲のものが
望ましい。上記範囲の抗菌性ゼオライトを含む本発明の
各種の発泡体は、後述の実施例にも記載されている如く
、一般細菌や真菌(カビ類)に対して充分な抗菌効果を
発揮することが、抗菌力の評価試験により確認された。
ざらに本発明の多孔質発泡体よりの抗菌金属イオンの溶
出や離脱は実施例に見られるように、極めて僅少でおり
、また発泡体自身の毒性もなく、後述のような各種の用
途が広汎の分野に亘って期待される。
出や離脱は実施例に見られるように、極めて僅少でおり
、また発泡体自身の毒性もなく、後述のような各種の用
途が広汎の分野に亘って期待される。
本発明の抗菌ならびに防カビ機能を有する高分子発泡体
の製造方法の要旨は下記の如くである。
の製造方法の要旨は下記の如くである。
陽イオン交換量が1 meq/g (無水基準)以上
の多孔質ゼオライトに殺菌作用を有する金属として銀(
1価)、銅(1または2価)、亜鉛(2価)、錫(2ま
たは4価)の金属群より選ばれた1種または2種以上の
金属をイオン状態で保持させてから、これを加熱活性化
してそれの水分を5重量%以下とし、かつそれのDaV
(平均粒子径)を15μ瓦以下に調製して得たゼオライ
ト活性化微粉末と高分子体を、抗菌性ゼオライトの含有
量が混合物中少なくとも0.03重量%(無水基準)に
なるような量比で混合し、次いで得られた混合物を加熱
処理して均一な混合物とした後、これを発泡せしめるこ
とを含む抗菌ならびに防カビ能を有する高分子発泡体を
製造する方法を本発明は提供するものである。ここで、
抗菌性ゼオライト微粉末と少量の高分子体を加熱下に混
合して、予めゼオライト/高分子体のマスターバッチを
作り、次にこれを残りの高分子体と混合加熱する二段階
法を行うことも、本発明の一態様として可能でおる。本
発明の成形体の製造に際して使用する抗菌性ゼオライト
は、予め加熱活性化して含水率を5重量%以下にするこ
とが好ましい。含水率が上記の値より多い場合は昇温に
ともない多量の水分にもとづく気泡の発生等により発泡
体に亀裂や割れ、穴、変色等が生じたりして欠陥品が作
られるのでこれを防止するために含水率を5重量%以下
にすることが好ましいことである。加熱は電気炉を使用
して、使用する抗菌性ゼオライトの種類により異なるが
、通常の場合250°〜500 ’C(空気雰囲気)の
加熱または減圧加熱(150’〜350°C)を実施す
ることにより、容易に水分を上記の値以下に低下させる
ことが可能で必る。加熱活性化された抗菌ゼオライト粉
末は発泡用素材と混合される前に予めそれの[)ayが
15μm以下になるように調製され発泡体中の2次凝集
を極力防止して分散を良好ならしめる必要がある。これ
は調製された抗菌性ゼオライトを解砕するか、または粉
砕することにより容易に達成される。かかる調製された
抗菌性LAライ]・または前記の如く調整されたゼオラ
イトの活性化微粉末、少なくとも0.03重量%(無水
基r(u )を予め高分子素材と加熱下に混和して得ら
れた抗菌ゼオライト−高分子含有体は、粉末、粒子、シ
ート、ビーズ、またはペレッ[−等の形状の各種の発泡
用素材と加温下で処理されて均質化され、各種の形状に
発泡される。上記の発泡用の高分子素材中には、既述の
ように助剤、添加材、改質剤、着色剤等が含まれていて
も勿論差し支えない。
の多孔質ゼオライトに殺菌作用を有する金属として銀(
1価)、銅(1または2価)、亜鉛(2価)、錫(2ま
たは4価)の金属群より選ばれた1種または2種以上の
金属をイオン状態で保持させてから、これを加熱活性化
してそれの水分を5重量%以下とし、かつそれのDaV
(平均粒子径)を15μ瓦以下に調製して得たゼオライ
ト活性化微粉末と高分子体を、抗菌性ゼオライトの含有
量が混合物中少なくとも0.03重量%(無水基準)に
なるような量比で混合し、次いで得られた混合物を加熱
処理して均一な混合物とした後、これを発泡せしめるこ
とを含む抗菌ならびに防カビ能を有する高分子発泡体を
製造する方法を本発明は提供するものである。ここで、
抗菌性ゼオライト微粉末と少量の高分子体を加熱下に混
合して、予めゼオライト/高分子体のマスターバッチを
作り、次にこれを残りの高分子体と混合加熱する二段階
法を行うことも、本発明の一態様として可能でおる。本
発明の成形体の製造に際して使用する抗菌性ゼオライト
は、予め加熱活性化して含水率を5重量%以下にするこ
とが好ましい。含水率が上記の値より多い場合は昇温に
ともない多量の水分にもとづく気泡の発生等により発泡
体に亀裂や割れ、穴、変色等が生じたりして欠陥品が作
られるのでこれを防止するために含水率を5重量%以下
にすることが好ましいことである。加熱は電気炉を使用
して、使用する抗菌性ゼオライトの種類により異なるが
、通常の場合250°〜500 ’C(空気雰囲気)の
加熱または減圧加熱(150’〜350°C)を実施す
ることにより、容易に水分を上記の値以下に低下させる
ことが可能で必る。加熱活性化された抗菌ゼオライト粉
末は発泡用素材と混合される前に予めそれの[)ayが
15μm以下になるように調製され発泡体中の2次凝集
を極力防止して分散を良好ならしめる必要がある。これ
は調製された抗菌性ゼオライトを解砕するか、または粉
砕することにより容易に達成される。かかる調製された
抗菌性LAライ]・または前記の如く調整されたゼオラ
イトの活性化微粉末、少なくとも0.03重量%(無水
基r(u )を予め高分子素材と加熱下に混和して得ら
れた抗菌ゼオライト−高分子含有体は、粉末、粒子、シ
ート、ビーズ、またはペレッ[−等の形状の各種の発泡
用素材と加温下で処理されて均質化され、各種の形状に
発泡される。上記の発泡用の高分子素材中には、既述の
ように助剤、添加材、改質剤、着色剤等が含まれていて
も勿論差し支えない。
本発明の抗菌機能を有する発泡体を調製するに際して、
炭酸ガス等の不活性気体を用いて発泡させる機械的発泡
法、熱分解や化学反応によりガスを発生させる有機また
は無機系の発泡剤又はブタン、ペンタン、フロンガス等
の使用にもとづく常圧、プレス、押出および射出法によ
る発泡方法、溶剤気散法による発泡法、高分子体の重合
や縮合過程で発生する気体を利用して発泡させる方法、
焼結発泡法等が使用可能である。これらの発泡方法は使
用する発泡用の高分子体の物性その他を考慮して選択す
ればよい。
炭酸ガス等の不活性気体を用いて発泡させる機械的発泡
法、熱分解や化学反応によりガスを発生させる有機また
は無機系の発泡剤又はブタン、ペンタン、フロンガス等
の使用にもとづく常圧、プレス、押出および射出法によ
る発泡方法、溶剤気散法による発泡法、高分子体の重合
や縮合過程で発生する気体を利用して発泡させる方法、
焼結発泡法等が使用可能である。これらの発泡方法は使
用する発泡用の高分子体の物性その他を考慮して選択す
ればよい。
上述した如き高分子体と抗菌性ゼオライトを使用して、
本発明の方法により、抗菌ならびに防カビ機能を有する
各種の多孔質高分子発泡体が得られる。例えば抗菌能を
有するウレタンフオーム、PP、PE、PS、ABS、
PVC,EP。
本発明の方法により、抗菌ならびに防カビ機能を有する
各種の多孔質高分子発泡体が得られる。例えば抗菌能を
有するウレタンフオーム、PP、PE、PS、ABS、
PVC,EP。
PVA等の各種フオームが容易に得られるので、抗菌を
必要とする化粧用小物、食品、建築材料、工業用材料等
の分野で本発明の抗菌能を有する高分子発泡体の床几な
用途が期待される。例えば抗菌能を有するクッション材
、吸音剤、保温剤、魚類の収納容器や各種のバッキング
材などが例示される。
必要とする化粧用小物、食品、建築材料、工業用材料等
の分野で本発明の抗菌能を有する高分子発泡体の床几な
用途が期待される。例えば抗菌能を有するクッション材
、吸音剤、保温剤、魚類の収納容器や各種のバッキング
材などが例示される。
本発明の抗菌ならびに防カビ機能を有する高分子発泡体
の主な特徴や利点を要約すれば下記の如くでおる。
の主な特徴や利点を要約すれば下記の如くでおる。
(a) 無機系の抗菌性ゼオライト含有成形体である
のでこれの変質や性能低下が全く起らない。
のでこれの変質や性能低下が全く起らない。
(b) 抗菌性ぜオライドの発泡体よりの溶出や揮発
にもとづく損失は無視しうる程小さい。
にもとづく損失は無視しうる程小さい。
(C) 本発明の高分子発泡体は一般細菌やカビ類に
対して優れた抗菌効果を発揮し、しかも抗菌効果が長期
間に亘って持続される利点。
対して優れた抗菌効果を発揮し、しかも抗菌効果が長期
間に亘って持続される利点。
(d) 本発明の抗菌発泡体の毒性は極めて少なく殆
んど無害である。
んど無害である。
(e) 高分子発泡体自身への抗菌力の付与ばかりで
なく、これと接触する雰囲気(気相、液相)の抗菌や殺
菌にも効果がある。
なく、これと接触する雰囲気(気相、液相)の抗菌や殺
菌にも効果がある。
(f’) 所定の抗菌効果をあげるために高分子発泡
体中の抗菌ゼオライトの使用量は受樋ですむ。
体中の抗菌ゼオライトの使用量は受樋ですむ。
(g)本ゼオライト系抗菌剤は熱的に安定であり、加熱
下にこれを高分子発泡体へ分散させても本発明の使用範
囲の量では発泡体の劣化や抗菌力の低下を全く起さない
。
下にこれを高分子発泡体へ分散させても本発明の使用範
囲の量では発泡体の劣化や抗菌力の低下を全く起さない
。
(h) 本発明の抗菌発泡体の抗菌力の経時変化は僅
少である。
少である。
次に本発明の実施の態様を実施例により説明するが、本
発明は本実施例に限定されるものではない。本発明の実
施例に示されたカビ抵抗性評価試験はASTM G−
21の試験法に準拠して行われた。培地の組成としては
KH2PO4C0,7’i )、K2 HPO4(0,
7’;i ) 、Mg304・7H20(0,7g>
、NH4NO3(’1.0g) 、Na C,l!(0
,0059> 、Fe 5o4−7 H20(0,00
2g)、Zn 804−7H2o(0,002g> 、
Mn SO4−7H20(0,001y > 、寒天(
15y>、および純水1000dよりなる培地を使用し
た。試験菌としてはAspergillus nig
cr (ATCC9642)、 Penicill
iumfuniculosum (ATCC9644)
、 Chaetomiumglobosum (AT
CC6205)、 Trichoderma 、 T
−1(八TCC9645) 、および^ureobas
idium pullulans(ATCC9348)
の5種を用い、これらの菌を混合接種した。培養は相対
湿度(R,H,)85〜95%で30日間実施して試験
結果の評価を下記の5段階に別けて行った。
発明は本実施例に限定されるものではない。本発明の実
施例に示されたカビ抵抗性評価試験はASTM G−
21の試験法に準拠して行われた。培地の組成としては
KH2PO4C0,7’i )、K2 HPO4(0,
7’;i ) 、Mg304・7H20(0,7g>
、NH4NO3(’1.0g) 、Na C,l!(0
,0059> 、Fe 5o4−7 H20(0,00
2g)、Zn 804−7H2o(0,002g> 、
Mn SO4−7H20(0,001y > 、寒天(
15y>、および純水1000dよりなる培地を使用し
た。試験菌としてはAspergillus nig
cr (ATCC9642)、 Penicill
iumfuniculosum (ATCC9644)
、 Chaetomiumglobosum (AT
CC6205)、 Trichoderma 、 T
−1(八TCC9645) 、および^ureobas
idium pullulans(ATCC9348)
の5種を用い、これらの菌を混合接種した。培養は相対
湿度(R,H,)85〜95%で30日間実施して試験
結果の評価を下記の5段階に別けて行った。
0 閑の発育が全くない
1 わずかな発育(10%以下)2 少し発育
(10〜30%) 3 中間的な発育(30〜60%)さらに抗菌力
の評価に関連して、細菌ならびに真菌の死滅率の測定が
本発明の発泡体を用いて実施されたがこれは下記の方法
によった。
(10〜30%) 3 中間的な発育(30〜60%)さらに抗菌力
の評価に関連して、細菌ならびに真菌の死滅率の測定が
本発明の発泡体を用いて実施されたがこれは下記の方法
によった。
i〉使用菌株
八spergillus niger IFO4407
(黒麹カビ)Staphylococcus aure
us IFO12732(黄色ブドウ球菌) ii)胞子懸濁液の調製 黒麹カビは前培養培地に十分胞子を形成させた後、胞子
を0.005%ジオクチルスルホンこはく酸ナトリウム
溶液に懸濁し、滅菌生理食塩水で約10” /dになる
ように希釈し、これを胞子懸濁液とした。
(黒麹カビ)Staphylococcus aure
us IFO12732(黄色ブドウ球菌) ii)胞子懸濁液の調製 黒麹カビは前培養培地に十分胞子を形成させた後、胞子
を0.005%ジオクチルスルホンこはく酸ナトリウム
溶液に懸濁し、滅菌生理食塩水で約10” /dになる
ように希釈し、これを胞子懸濁液とした。
1ii)菌液の調製
黄色ブドウ球菌は普通ブイヨン培地で35℃、1夜前培
養後、滅菌生理食塩水で適宜希釈し、これを接種菌液と
した。
養後、滅菌生理食塩水で適宜希釈し、これを接種菌液と
した。
iV)試験操作
(a) 黒麹カビ:試験片に胞子懸濁液を表面が充分
に濡れるまでスプレーした。スプレー直後の試験片、お
よび密封して30℃48時間保存後の試験片を20−の
Tween 80加減菌生理食塩水で抽出し、この抽出
液中のカビ数をサブロー寒天培地を用いて25℃、7日
間培養後測定し、試験片1枚当りのカビ数を算出した。
に濡れるまでスプレーした。スプレー直後の試験片、お
よび密封して30℃48時間保存後の試験片を20−の
Tween 80加減菌生理食塩水で抽出し、この抽出
液中のカビ数をサブロー寒天培地を用いて25℃、7日
間培養後測定し、試験片1枚当りのカビ数を算出した。
(b) 黄色ブドウ球菌:試験片を滅菌生理食塩水4
0meの入った三角フラスコに入れ、これに接種菌液を
1d当り104になるように加えた。
0meの入った三角フラスコに入れ、これに接種菌液を
1d当り104になるように加えた。
この三角フラスコを30℃で振とうして、接種直後およ
び48時間後の生菌数を5CDLP寒天培地を用いて3
5℃、2日間培養後、測定した。
び48時間後の生菌数を5CDLP寒天培地を用いて3
5℃、2日間培養後、測定した。
実施例 1
実施例1は本発明の抗菌ならびに防カビ機能を有する発
泡ポリエチレン(PE)の作成及びこれの抗菌力に関す
る。抗菌性ゼオライトの活性化粉末(Dav= 2.7
.czm; 320℃加熱活性化:Na AgCu
Z型(Z=A型ゼオライト母体、A(+ = 4.90
%: Cu = 7.85%二町0=3.19%)〕と
LDPE (宇部興産の商品名J3519、MI=35
、密度= 0.919)を230℃以下で加熱混合して
マスターバッチNa A(] CI Z−LDPE成形
体くペレット)を作った。上記のマスターバッチとLD
PEの一定量を配合して押出発泡機内に入れ温度を21
0℃付近にて溶融混合し、その中に発泡用ガスとしてブ
タンを入れながらノズルより押出し第1図に示したよう
’jNaAgCuZ約1%を含有するLDPE網状の発
泡体を作成した。この網状発泡体を切断して約80X5
0g++の試験片とし、既述の方法によって、抗菌力の
評価試験を実施した。第1表は前記形状のPEN−4試
験片(Na ACl CD Z型抗菌剤含有体:八g=
0.0435%; CO= 0.104%〉の、典型
的な細菌としての5taphylococcus au
reusに対する抗菌効果を試験した結果を示したもの
である。検液中の細菌数は、PEN−4に於ては、48
時間経過時点で4個/dのみでほぼOに到達しており、
一方、PEN−4と同じ形状のPEN−BL (空試験
:PEネット約80X so# ;抗菌性ぜオライド無
添加)では菌数の減少は僅少で48時間の経過時点では
3.8xlO3@で必った。両試験の比較より本発明の
抗菌ネットの細菌に対する優れた効果は明白である。
泡ポリエチレン(PE)の作成及びこれの抗菌力に関す
る。抗菌性ゼオライトの活性化粉末(Dav= 2.7
.czm; 320℃加熱活性化:Na AgCu
Z型(Z=A型ゼオライト母体、A(+ = 4.90
%: Cu = 7.85%二町0=3.19%)〕と
LDPE (宇部興産の商品名J3519、MI=35
、密度= 0.919)を230℃以下で加熱混合して
マスターバッチNa A(] CI Z−LDPE成形
体くペレット)を作った。上記のマスターバッチとLD
PEの一定量を配合して押出発泡機内に入れ温度を21
0℃付近にて溶融混合し、その中に発泡用ガスとしてブ
タンを入れながらノズルより押出し第1図に示したよう
’jNaAgCuZ約1%を含有するLDPE網状の発
泡体を作成した。この網状発泡体を切断して約80X5
0g++の試験片とし、既述の方法によって、抗菌力の
評価試験を実施した。第1表は前記形状のPEN−4試
験片(Na ACl CD Z型抗菌剤含有体:八g=
0.0435%; CO= 0.104%〉の、典型
的な細菌としての5taphylococcus au
reusに対する抗菌効果を試験した結果を示したもの
である。検液中の細菌数は、PEN−4に於ては、48
時間経過時点で4個/dのみでほぼOに到達しており、
一方、PEN−4と同じ形状のPEN−BL (空試験
:PEネット約80X so# ;抗菌性ぜオライド無
添加)では菌数の減少は僅少で48時間の経過時点では
3.8xlO3@で必った。両試験の比較より本発明の
抗菌ネットの細菌に対する優れた効果は明白である。
第1表 検液1d中の5taphy+ococcus
aureus(黄色ブドウ球菌)の数 0時間 48時間 PEN−BL 4.2X10 3.8X103
* AQ = 0.0435%; Cu = 0.10
4%;抗菌ゼオライト:NaAgCuZ型 次に第2表は、実施例1で得られたPEネットにおける
抗菌性金属の溶出量の経時変化を示したものでおる。溶
出試験に際しては、実施例1で1qられたネットを切断
してほぼ50X 125mの大きさに試験片を調製した
(試験片の重量約0.59)。
aureus(黄色ブドウ球菌)の数 0時間 48時間 PEN−BL 4.2X10 3.8X103
* AQ = 0.0435%; Cu = 0.10
4%;抗菌ゼオライト:NaAgCuZ型 次に第2表は、実施例1で得られたPEネットにおける
抗菌性金属の溶出量の経時変化を示したものでおる。溶
出試験に際しては、実施例1で1qられたネットを切断
してほぼ50X 125mの大きさに試験片を調製した
(試験片の重量約0.59)。
上記試験片に、水道水(Ca 2+= 3.tppm
; Mg= 3.6ppfn ; C,ll =4pp
m ; ptl= 7.03)を試験片(PEN−1>
1y/) (水通水)になるように加えた。次に前記の
混合液を時々撹拌し1000時間に亘って水相への溶出
金属の経時変化を測定して第2表記載の結果を得た。表
示した如く抗菌性金属である銅および銀の溶出量は0〜
1000時間の経過″C−は何れも10ppb以下の微
量である。かかる溶出量は全く無害であり、好ましい値
である。
; Mg= 3.6ppfn ; C,ll =4pp
m ; ptl= 7.03)を試験片(PEN−1>
1y/) (水通水)になるように加えた。次に前記の
混合液を時々撹拌し1000時間に亘って水相への溶出
金属の経時変化を測定して第2表記載の結果を得た。表
示した如く抗菌性金属である銅および銀の溶出量は0〜
1000時間の経過″C−は何れも10ppb以下の微
量である。かかる溶出量は全く無害であり、好ましい値
である。
第2表 発泡ポリエチレンネットよりの抗菌性金属の溶
出 試験片: 50x 125In!!IP Eネット(A
O= 0.0435%; CIJ −0,104%)試
験片 抗菌性金属 経過時間(時間)の番号 (
ppb) 10 100 500 100OPE
N−1銅 2.8 3.1 4.0 9
.5銀 0.5 0.7 1.3 3.2
水溶液相のpH約7、O;抗菌性ゼオライト二Na A
!II COZ型 実施例2 実施例2は本発明の抗菌ならびに防カビ機能を有する高
分子発泡体例として発泡ウレタンについて述べたもので
ある。本例ではウレタン(PtJR)としてはエーテル
型およびエステル型の両方を使用してNa AgZn
Z型の抗菌性ゼオライト0.1〜5%含有の発泡体を作
った。抗菌性ゼオライトとしてはNa A(II Zn
Z型の活性化粉末(330℃加熱活性化: Dav−
2,lμTrt: H20= 2.6%)を使用して、
これとPUR索材の混合物を発泡させてPURのエーテ
ル型およびエステル型の発泡体を作った。
出 試験片: 50x 125In!!IP Eネット(A
O= 0.0435%; CIJ −0,104%)試
験片 抗菌性金属 経過時間(時間)の番号 (
ppb) 10 100 500 100OPE
N−1銅 2.8 3.1 4.0 9
.5銀 0.5 0.7 1.3 3.2
水溶液相のpH約7、O;抗菌性ゼオライト二Na A
!II COZ型 実施例2 実施例2は本発明の抗菌ならびに防カビ機能を有する高
分子発泡体例として発泡ウレタンについて述べたもので
ある。本例ではウレタン(PtJR)としてはエーテル
型およびエステル型の両方を使用してNa AgZn
Z型の抗菌性ゼオライト0.1〜5%含有の発泡体を作
った。抗菌性ゼオライトとしてはNa A(II Zn
Z型の活性化粉末(330℃加熱活性化: Dav−
2,lμTrt: H20= 2.6%)を使用して、
これとPUR索材の混合物を発泡させてPURのエーテ
ル型およびエステル型の発泡体を作った。
q%7たPUR発泡体(フオーム)をsoxsogの形
状に切断し、既述のASTM G−21の試験法に従
って、5種のカビの混合接種を行ってカビ抵抗性試験を
実施した。結果は第3表に記載されている。PURフt
−ム(エーテル型)の試験片U−28、29及び30
(AD = 0.011〜0.118%;zn=0.0
062〜o、 065%)に於てはカビの発育は全く認
められず評価はOの好ましい値が得られた。
状に切断し、既述のASTM G−21の試験法に従
って、5種のカビの混合接種を行ってカビ抵抗性試験を
実施した。結果は第3表に記載されている。PURフt
−ム(エーテル型)の試験片U−28、29及び30
(AD = 0.011〜0.118%;zn=0.0
062〜o、 065%)に於てはカビの発育は全く認
められず評価はOの好ましい値が得られた。
U−BL−16よびU−BL−2は何れも比較例である
(空試験)。前者は形状50×50#のPURプレート
(エーテル型)であり、後者は50X50WII!1形
状のPUR発泡体くフオーム)でおって、何れの試験片
にも抗菌性ゼオライlへは添加されていない。これらの
カビ抵抗性評価はそれぞれ3および2であり、かなりの
カビが発育することが確認された。本発明に従うPUR
フオーム(エステル型)のカビ抵抗性試験では、U−3
5及び36(A(J=0.011〜0.024%; 7
−n = 0.078〜0.130%)の試験片で見ら
れる如く、評価記号はOであり、力どの発育は全く認め
られず、一方、U−31の試験片(Ag= 0.002
%; Zn = 0.040%)ではカビの発育が僅か
に認められた。第3表記載の本発明の抗菌能を有するP
UR発泡体(エーテル型およびエステル型)と比較例の
比較より、本発明の発泡体はカビ抵抗性が極めて大きい
ことは明白である。
(空試験)。前者は形状50×50#のPURプレート
(エーテル型)であり、後者は50X50WII!1形
状のPUR発泡体くフオーム)でおって、何れの試験片
にも抗菌性ゼオライlへは添加されていない。これらの
カビ抵抗性評価はそれぞれ3および2であり、かなりの
カビが発育することが確認された。本発明に従うPUR
フオーム(エステル型)のカビ抵抗性試験では、U−3
5及び36(A(J=0.011〜0.024%; 7
−n = 0.078〜0.130%)の試験片で見ら
れる如く、評価記号はOであり、力どの発育は全く認め
られず、一方、U−31の試験片(Ag= 0.002
%; Zn = 0.040%)ではカビの発育が僅か
に認められた。第3表記載の本発明の抗菌能を有するP
UR発泡体(エーテル型およびエステル型)と比較例の
比較より、本発明の発泡体はカビ抵抗性が極めて大きい
ことは明白である。
第3表 【フレタン成形体のカビ抵抗試験試験片ニブレ
ートおよびフA−−ム(50x50m>(エーテル型) CI−BL−2無 添 加 フオーム
2次に一般細菌に対する本発明の発泡体の抗菌力試験
の一例を第4表に示した。既述の方法により、一定時間
経過時の検液1rIIIl当りのESCheriChi
acoliの数を測定し、これより前記の細菌の死滅率
を算出した。試験片U−28およびU−29(PURフ
オーム;エーテル型)ではESCheriChia c
oliの死滅率は24および48時間経過時点は何れも
100%であり、また試験片U−35(PURフオーム
;エステル型)でも全く同様な好ましい結果が得られた
。さらに試験片U−35を用いて、既述の方法により、
一定時間経過時の検液1d当りのAspergillu
s nigerの数の測定が行われ、24時間経過時に
それは著しく減少することが確認された。
ートおよびフA−−ム(50x50m>(エーテル型) CI−BL−2無 添 加 フオーム
2次に一般細菌に対する本発明の発泡体の抗菌力試験
の一例を第4表に示した。既述の方法により、一定時間
経過時の検液1rIIIl当りのESCheriChi
acoliの数を測定し、これより前記の細菌の死滅率
を算出した。試験片U−28およびU−29(PURフ
オーム;エーテル型)ではESCheriChia c
oliの死滅率は24および48時間経過時点は何れも
100%であり、また試験片U−35(PURフオーム
;エステル型)でも全く同様な好ましい結果が得られた
。さらに試験片U−35を用いて、既述の方法により、
一定時間経過時の検液1d当りのAspergillu
s nigerの数の測定が行われ、24時間経過時に
それは著しく減少することが確認された。
本発明の発泡体はカビ抵抗性が大きいのみならず、一般
細菌についても抗菌力が強いことが第3及び4表より明
白でおる。
細菌についても抗菌力が強いことが第3及び4表より明
白でおる。
第4表 死滅率の測定
試料の番号Escher 1chla col !に対
する死滅率(¥、)U −28100 LJ −29100 U −35100
する死滅率(¥、)U −28100 LJ −29100 U −35100
図は実施例1で作った本発明のPE発泡体(ネット)の
形状を示したものである。 出 願 人 品川燃料株式会社 鐘紡株式会社 九三製紙株式会社 株式会社 萩原技研 手続補正基 昭和61年6月22日
形状を示したものである。 出 願 人 品川燃料株式会社 鐘紡株式会社 九三製紙株式会社 株式会社 萩原技研 手続補正基 昭和61年6月22日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)殺菌作用を有する金属を保持したゼオライトを含有
してなる抗菌ならびに防カビ機能を有する高分子発泡体
。 2)殺菌作用を有する金属を保持したゼオライトの含有
量が少なくとも0.03重量%(無水基準)である特許
請求の範囲第1項記載の抗菌ならびに防カビ機能を有す
る高分子発泡体。 3)殺菌作用を有する金属として銀、銅、亜鉛及び錫よ
り成る群より選ばれた1種または2種以上の金属をイオ
ン状態で保持しているゼオライトを含有してなる特許請
求の範囲第1項または第2項記載の抗菌ならびに防カビ
機能を有する高分子発泡体。 4)ゼオライト中における殺菌作用を有する金属の総量
が0.005重量%(無水基準)から飽和量の範囲にあ
る特許請求の範囲第1項ないし第3項のいずれか一つに
記載の高分子発泡体。 5)ゼオライトが1meq/g(無水基準)以上のイオ
ン交換容量を持つ天然または合成ゼオライトである特許
請求の範囲第1項ないし第4項のいずれか一つに記載の
抗菌ならびに防カビ機能を有する高分子発泡体。 6)ゼオライトが平均粒子径15μm以下のゼオライト
の活性化粉末である特許請求の範囲第1項ないし第5項
のいずれか一つに記載の抗菌ならびに防カビ機能を有す
る高分子発泡体。 7)高分子体がポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル
、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、アク
リル樹脂、ポリウレタン、エリア樹脂、エポキシ樹脂、
フェノール樹脂、ナイロン、ポリビニルアルコール、ビ
スコースまたはゴムである特許請求の範囲第1項ないし
第6項のいずれか一つに記載の高分子発泡体。 8)イオン交換容量が1meq/g(無水基準)以上の
ゼオライトに殺菌性を有する金属を保持させてからこれ
を加熱活性化して含有水分を5重量%以下とし、かつそ
の平均粒子径を15μm以下に調整して得たゼオライト
活性化微粉末と高分子体とを、上記ゼオライトの含有量
が混合物中少なくとも0.03重量%(無水基準)にな
るような量比で混合し、次いで得られた混合物を加熱処
理して均一な混合物とした後、これを発泡せしめること
を含む、抗菌ならびに防カビ機能を有する高分子発泡体
を製造する方法。 9)高分子体がポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニ
ル、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、ア
クリル樹脂、ポリウレタン、エリア樹脂、エポキシ樹脂
、フェノール樹脂、ナイロン、ポリビニルアルコール、
ビスコースまたはゴムである特許請求の範囲第8項記載
の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8404386A JPS62241932A (ja) | 1986-04-14 | 1986-04-14 | 抗菌ならびに防カビ機能を有する高分子発泡体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8404386A JPS62241932A (ja) | 1986-04-14 | 1986-04-14 | 抗菌ならびに防カビ機能を有する高分子発泡体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62241932A true JPS62241932A (ja) | 1987-10-22 |
Family
ID=13819482
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8404386A Pending JPS62241932A (ja) | 1986-04-14 | 1986-04-14 | 抗菌ならびに防カビ機能を有する高分子発泡体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62241932A (ja) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6424861A (en) * | 1987-07-22 | 1989-01-26 | Shinagawa Fuel Co Ltd | Antibacterial resin composition |
| JPH01161053A (ja) * | 1987-12-16 | 1989-06-23 | Bridgestone Corp | 抗菌性軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| JPH01117264U (ja) * | 1988-01-30 | 1989-08-08 | ||
| US4906464A (en) * | 1987-12-26 | 1990-03-06 | Shinagawa Fuel Co., Ltd. | Method for preparing dispersions containing antibiotic power |
| US4938955A (en) * | 1987-04-22 | 1990-07-03 | Shingawa Fuel Co., Ltd | Antibiotic resin composition |
| US4938958A (en) * | 1986-12-05 | 1990-07-03 | Shinagawa Fuel Co., Ltd. | Antibiotic zeolite |
| US5556699A (en) * | 1987-06-30 | 1996-09-17 | Shingawa Fuel Co. Ltd. | Antibiotic zeolite-containing film |
| KR20010016825A (ko) * | 1999-08-04 | 2001-03-05 | 이정국 | 항균성 식품처리용품 |
| KR20020001896A (ko) * | 2000-03-24 | 2002-01-09 | 김희정 | 천연고무 라텍스를 이용한 항균성 위생용품의 제조방법 |
| KR20020056058A (ko) * | 2000-12-29 | 2002-07-10 | 이계안 | 무기항균 담체 및 이를 포함한 폴리우레탄재 |
| US6929705B2 (en) | 2001-04-30 | 2005-08-16 | Ak Steel Corporation | Antimicrobial coated metal sheet |
| JP2009179707A (ja) * | 2008-01-30 | 2009-08-13 | Inoac Corp | 消臭性ポリウレタン発泡体 |
| KR20190022271A (ko) * | 2017-08-25 | 2019-03-06 | 주식회사 가람매트 | 장치물 내장재용 발포폼 |
| JP2019112556A (ja) * | 2017-12-25 | 2019-07-11 | Dmノバフォーム株式会社 | オレフィン系発泡体及びその製造方法 |
| WO2019189564A1 (ja) * | 2018-03-30 | 2019-10-03 | 株式会社カネカ | ポリオレフィン系樹脂発泡粒子、その製造方法及びポリオレフィン系樹脂の発泡成形体 |
-
1986
- 1986-04-14 JP JP8404386A patent/JPS62241932A/ja active Pending
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4938958A (en) * | 1986-12-05 | 1990-07-03 | Shinagawa Fuel Co., Ltd. | Antibiotic zeolite |
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| KR20020001896A (ko) * | 2000-03-24 | 2002-01-09 | 김희정 | 천연고무 라텍스를 이용한 항균성 위생용품의 제조방법 |
| KR20020056058A (ko) * | 2000-12-29 | 2002-07-10 | 이계안 | 무기항균 담체 및 이를 포함한 폴리우레탄재 |
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| JP2009179707A (ja) * | 2008-01-30 | 2009-08-13 | Inoac Corp | 消臭性ポリウレタン発泡体 |
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| JP2019112556A (ja) * | 2017-12-25 | 2019-07-11 | Dmノバフォーム株式会社 | オレフィン系発泡体及びその製造方法 |
| WO2019189564A1 (ja) * | 2018-03-30 | 2019-10-03 | 株式会社カネカ | ポリオレフィン系樹脂発泡粒子、その製造方法及びポリオレフィン系樹脂の発泡成形体 |
| JPWO2019189564A1 (ja) * | 2018-03-30 | 2021-03-25 | 株式会社カネカ | ポリオレフィン系樹脂発泡粒子、その製造方法及びポリオレフィン系樹脂の発泡成形体 |
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