JPS6224255A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは、熱や光に対して色素画像が安定で、しかもス
ティンの発生が防止されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関する。

〔従来技術〕

従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像露光
し、発色現像することにより芳香族第１級アミン系発色
現像主薬の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行っ
て、例えばインドフェノール、インドアニリン、インダ
ミン、アゾメチン、７ヱノキサノン、７エナジンおよび
それらに類似する色素が生成し、色画像が形成されるこ
とは良く知られている。このような写真方式においては
通常減色法による色再現方法が採られ、青感性、緑感性
ならびに赤感性の感光性ハロゲン化銀乳剤層に、それぞ
れ余色関係にある発色剤、すなわち、イエロー、マゼン
タお上−びシアンに発色するカプラーを含有せしめたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料が使用される。

上記のイエロー色画像を形成させるために用いちれるカ
プラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプラ
ーがあり、またマゼンタ色画像形成用のカプラーとして
は例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピ
ラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カプラーが知
られており、さらにシアン色画像形成用のカプラーとし
ては、例えば７ヱノールまたはす７トール系カプラーが
一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、カラー写真材料と称する）の未発色部が光や温
熱で黄変（以下、Ｙ−スティンと称する）しないものが
望まれている。

しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の光
、湿熱によるＹ−スティン、色素画像部の光による褪色
がイエローカプラーやシアンカプラーに比べて極めて大
きくしばしば問題となっている。

マゼンタ色素を形成するために広く使用されているカプ
ラーは、５−ピラゾロン類である。この５−ピラゾロン
類のマゼンタカプラーから形成される色素は５５０ｎｓ
ｅ付近の主吸収以外に、４３Ｏｎｍ付近の副吸収を有し
ていることが大きな問題であり、これを解決するために
種々の研究がなされてきた。

５−ピラゾロン類の３位にアニリノ基を有するマゼンタ
カプラーが上記副吸収が小さく、待にプリント用カラー
画像を得るために有用である。これらの技術については
、例えば米国特許２，３４３゜７０３号、英国特許１，
０５９，９９４号等に記載されている。

しかし、上記マゼンタカプラーは、画像保存性、特に光
に対する色素画像の堅牢性が看しく劣っており、未発色
部のＹ−スティンが大きいという欠点を有している。

上記マゼンタカプラーの４３０ｎｍ付近の副吸収を減少
させるための別の手段として、英国特許１゜８４７．６
１２号に記載されているビラゾロベンズイミダゾール類
、米国特許３，７７０，４４７号に記載のイングゾロン
類、また同３，７２５，０６７号、英国特許１，２５２
゜４１８号、同１，３３４，５１５号に記載のＩＨ−ピ
ラゾロ［５゜１　　ｃｌ　　１＝２ｙ４　　）リアゾー
ル型カプラー、リサーチ・ディスクロジャー　２４５３
１（１９８４）に記載のＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｂｌ
−１，２，４−）リアゾール型カプラー、リサーチ・デ
ィスクロジャー　　　□２４６２６（１９８４）に記載
のＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｃｌ−１，２，３−）リア
ゾール型カプラー、特開昭５９−１６２５４８号、リサ
ーチ・ディスクロジャー２４５３１（前述）に記載のＩ
Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂｌ−ピラゾール型カプラー、
リサーチ・ディスクロジャー２４２３０（１９８４）に
記載のＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｂｌピラゾール型カプ
ラー、リサーチ・ディスクロジャー　２４２２０（１９
８４）に記載のＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｄ］−テトラ
ゾール型カプラー等のマゼンタカプラーが提案されてい
る。これらの内、ＩＨ−ピラゾロ［５，１−ｃｌ　　１
．２．４−トリアゾール型カプラー、ＩＨ−ピラゾロ［
１，５−ｂｌ−１，２，４−）リアゾール型カプラー、
ＩＨ−ピラゾロ［１，５ｃｌ−１，２，３−）リアゾー
ル型カプラー、ＩＨ−イミダゾ［１，２−ｂｌピラゾー
ル型カプラー、ＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｂｌピラゾー
ル型カプラーおよびＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｄｌテト
ラゾール型カプラーから形成される色素は、４３０ｎｍ
付近の副吸収が前記の３位にアニリノ基を有する５−ピ
ラゾロン類から形成される色素に比べて者しく小さく色
再現上好ましく、さらに、光、熱、湿度に対する未発色
部のＹ−スティンの発生も極めて小さく好ま（い利点を
有するものである。

しかしながら、これらのカプラーから形成されるアゾメ
チン色素の光に対する堅牢性は昔しく低く、その上、前
記色素は光により変色し易く、カラー写真材料、特にプ
リント系カラー写真材料の性能を着しく損なうものであ
り、プリント系カラー写真材料には実用化されていない
。

また、待閏昭５９−１２５７３２号には、ＩＨ−ピラゾ
ロ［５，１ｃｌ−１，２＝４　　）リアゾール型マゼン
タカプラーに、フェノール系化合物、または、７工二ル
エーテル系化合物を併用することにより、ＩＨ−ビラゾ
ｏ［５，１ｃｌ−１，２＝４−）　９７ゾール型マゼン
タカプラーから得られるマゼンタ色素画像の光に対する
堅牢性を改良する技術が提案されている。しかし、上記
公報に記載されたフェノール系化合物または７工エルエ
ーテル系化合物の多くは、ＩＨ−ビラゾａ（５，１ｃ〕
　１，２．４−トリアゾール型マゼンタカプラーと併用
しても、該カプラーから得られるマゼンタ色素画像の光
に対する褪色を防止するには未だ十分とはいえず、しか
も光に対する変色を防止することは非常に小さいことが
認められた。

〔発明の目的〕

本発明は上記の問題点に鑑み為されたもので、本発明の
第１の目的は、色再現性に優れ、しかもマゼンタ色素画
像の光堅牢性が着しく改良されたカラー写真材料を提供
することにある。

本発明の第２の目的は、光に対して変色の少ないマゼン
タ色素画像を有するカラー写真材料を提供することにあ
る。

本発明の第３の目的は、光、熱、湿度に対して未発色部
のＹ−スチレンの発生が防止されたカラー写真材料を提
供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、下記一般式〔Ｉ〕で示されるマゼ
ンタ色素形成カプラーと下記一般式〔ＩＩ〕及び下記一
般式（ＩＩＩ）で示される化合物から選ばれる少なくと
も１つの化合物とを含有することを特徴とするカラー写
真材料によって達成される。

一般式（Ｉ） 式中Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群
を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有してもよ
い。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を衰す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

一般式〔ＩＩ〕 一般式〔ＩＩ〕 式゛中Ｒ’、Ｒ２，Ｒコ及びＲ４は、各々、水素原子、
　　　　ｊ脂肪族基、ジクロフルキル基または７リール
基を　　　　１表し、同じでも異なっていてもよいｍ　
Ｙ　’ｇＹ　”＠Ｙ°及（／Ｙ４は各々、少なくとも１
個の炭素原子か　　　　；らなる炭素鎖を表し、同じで
も異なっていてもよＩｌｌ。

以後、特に断りのない限り本発明に係る前記一般式（Ｉ
Ｆ）及び（ＩＩＩ）で示される化合物をマゼン　　　　
□夕色素画像安定化剤と称する。

次に本発明を具体的に説明する。

本発明に係る前記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプ
ラーに於いて、Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲ
ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘ
テロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、
ホスホニル基、カルバモイル基、スル７７モイル基、シ
アノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、
シロキシ基、７シルオキシ基、カルバモイルオキシ基、
アミノ基、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミド
基、ウレイド基、スル７７モイルアミノ基、アルコキシ
カルボニル７ミ７基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基が亭げられる。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シアノ、／Ｘロデン原子、ヘテロ環、シ
クロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、
有橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カ
ルバモイル、アルコキシカルボニル、７リールオキシカ
ルポニルの如（カルボニル基を介して置換するもの、更
にはへテロ原子を介して置換するもの１具体的にはヒド
ロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ
、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸
素原子を介して置換するもの、ニトロ、７ミノ（ジアル
キル７ミ７等を含む）、スル７アモイルアミノ、アルコ
キシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニル７ミ
ノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド
等の窒素原子を介して置換するもの、フルキルチオ、ア
リールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル
、スル７７モイル等の硫黄原子を介して置換するもの、
ホスホニル等の燐原子を介して置換するもの等）〕を有
していてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキシルノニル基、１．１’−ジペンチルノニル基、
２−クロル−し−ブチル基、トリフルオロメチル基、１
−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル基
、メタンスルホニルエチル基、２．４−ジ−ｔ−７ミル
７エノキシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイソプ
ロピル基、３−ＩＩ−ブタンスルホンアミノフェノキシ
プロビル基、３−４’−１ａ−（４”（ｐ−ヒドロキシ
ベンゼンスルホニル）７ヱノキシ〕ドデカノイル７ミノ
）フェニルプロピル基、３−（４’−（ｆｆ−（２”、
４”−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド〕フェ
ニル）−プロピル基、４−（ｆｆ−（。

−クロル７ヱノキシ）テトラデカンアミドフェノキシ〕
プロピル基、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、７シル
アミ７基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−Ｌ−ブチル７エ二ル基、
２ｔ４−ジ−ｔ−７ミルフエニル基・４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４　
Ｊ　　（ａ　　（４／／−ｔ−ブチルフェノキシ）テト
ラデカンアミドフェニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７貝のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合しでいてもよい、
具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミ
ジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシル基としては、例えば７セチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシブタノイル基等のフルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、ｐ−クロルベンゾイル基等の７リールカルポニ
ル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、ｐ−）ルエンスルホニル基の如
きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキシブチ
ルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、７ヱ
ニルス、ルフイニルｉ％　−一ペンタデシルフェニルス
ルフイニル基の如キアリールスルフイニル基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるホスホニル基としではブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノキ
シホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如き了り一ルホスホニル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、フルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカ
ルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル
）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモ
イル基、Ｎ−（３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル）カルバモイル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ノエチ
ルスル７Ｔモイル基、Ｎ−（２−ペンタテシルオキンエ
チル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルス
ル７７モイル基、Ｎ−フェニルスル７７モイル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ［
３，３］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ［２，２，１１へブタン−１−イル、トリシクロ［３
，３，１，１り１）】デカン−１−イル、７．７−シメ
チルービシクロ［２，２，１］ヘプタン−１−イル等が
挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記フルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基
、７エネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシ基としては７エ二ルオキシ
が好ましく、アリール核は更に前記アリール基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノ〜シ基、箇
−ペンクデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７貝のへテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していでもよく、例えば、３゜４．５．６−チトラヒ
ドロビ２ニルー２−オキシ基、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ基が挙げられる。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリエチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ツノチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していでもよく、具体的には
アセチルオキシ基、ａ−り　　　　□ロルアセチルオキ
シ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、７
リール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−９エチルカルバモイルオ
キシｉ、Ｎ−フェニＩｋ’ｈｋパモイルオキシ基等が挙
げられる。

Ｒで表されるアミノ基はフルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミノ基、アニリノ基、−一りロルアニリ７基、
３−ペンタデシルオキシカルボニル７ニリ７基、２−ク
ロル−５−へキサデカンアミド７ニリ７基等が挙げられ
る。

Ｒ″？表されるアシルアミノ基としては、アルキルカル
ボニルアミ７基、７リールカルボニルアミ７基（好まし
くはフェニルカルボニルアミ７基）等が挙げられ、更に
置換基を有してもよく具体的には７セトアミド基、α−
エチｌレプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド
基、ドデカン７ミｐ基、２．４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシアセトアミド基、ａ−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキ
シフェノキシブタン７ミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、７リールスルホニルアミ７基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。

Ｊ［的にはメチルスルホニル７ミ７基、ペンタデシルス
ルホニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミ）’基、ｐ−
）ルエンスルホンアミド基、２−メトｊＦ　Ｅ／−５−
ｔ−７ミルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置″換基を有していてもよく、例えばコハ
ク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、７
タルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、フルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等によＩ）置換されていてもよ
く、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デ
シルウレイド基、Ｎ７！ニルウレイド基、Ｎ−ｐ−）リ
ルウレイド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフＴモイル７ミ７基は、フルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
でもよく、例えばＮ、Ｎ−ジプチルスル７アモイルアミ
７基、Ｎ−メチルスル７７モイルアミノ基、Ｎ−フェニ
ルスルフＴモイルアミ７基等が挙げられる。

Ｒで表されるフルコキシ力ルポニル７ミ７基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニルアミ７基、メトキシエトキシカルボニルアミノ基、
オクタデシルオキシカルボニルアミ７基等が挙げられる
。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミ７基は、置
換基を有しでいても上く、例えばフェノキシカルボニル
アミノ基、４−メチルフェノキシカルボニルアミ７基が
挙げられる。

Ｒで表され・るアルコキシカルボニル基は更に置換基を
有していでもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチ
ルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、
オクタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカ
ルボニルオキシ基１ベンノルオキシカルボニル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
ｐ−クロルフェノキンカルボニル基、鋤−ペンタデシル
オキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、７エネチルチオ基、３−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよ（、例えばフェニルチオ基、
ｐ−））キシフェニルチオ基、２−を−オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カル
ボキシフェニルチオ基、ｐ−７セトアミノフエニルチオ
基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環子オ基としては、５〜７員のへテ
ロ環子オ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有していてもよい。例えば２−ピリジルチオ基
、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフェノキシ
−１，３，５−）リアゾール−６−チオ基が挙げられる
。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子　　　□（塩素
原子、臭素原子、７ツソ原子等）の他炭素原子、酸素原
子、硫黄原子または窒素原子を介して置換する基が挙げ
られる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式　　　　　　　　　　　　　　。

（Ｒ１′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２’及びＲ３’は水素原子、ア１３−ル基、ア
ルキル基又はヘテロ環基を表す、）で示される基、ヒド
ロキシメチル基、）＋７フエニルメチル基が挙げられる
・ 酸素原子を介して置換する基として番士例え４ｒアルフ
キシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル
オキシ基、スルホニレオキシ基、アルコキシカルボニル
オキシ基、７１ノールオキシカルボニルオキシ基、アル
キルオキサ１）レオキシ基、アルコキシオキサリルオキ
シ基が挙８デられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有しでもよく、例えば、
エトキシ基、２−フェノキンエト坪ン基、２−シアノエ
トキシ基、７エネチルオキン基、ｐ−クロルベンツルオ
キシ基等が挙シデられる。

該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好ましく
、該アリール基は、更畳こ置換基を有していてもよい、
Ａ体的にはフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３
−ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフ
ェノキシｉ、４−（ｆｆ−（３′−ペンタデシルフェノ
キシ）ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカル
バモイルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メ
タンスルホニル７ヱノキシ基、１−す７チルオキシ基、
ｐ−ノドキシフェノキシ基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７員のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよ（・又置換基を有
していてもよい、具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のフルキルカルポニルオ斗シ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如き７リールカルボ二ルオキシ基
が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシカルボニレオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。

該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としでは、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、フエ冬チルチオ基、ベンノルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としではフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシル７エネチ
ルチオ基、４−ノナフルオロペンタン７ミド７ヱ冬チル
チオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキン
−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。

該ヘテロ環子オ基としては、例えば１−７エエルー１．
２．３．４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としでは、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等力ず挙げられる。

上記窒素原子を介して置換する基として１よ、例Ｒ４’ えは一般式−Ｎ　　　で示されるもの−ｈｔ　！　ｔｆ
られアリール基、ヘテロ環基、スルフアモイル基、カル
バモイル基、アシル基、スルホニル基、ア９−ルオキン
力ルポニル基、７ルフキシカルボ二Ｊし基を表し、Ｒ４
’とＲｉ’は結合してヘテロ環を形成してもよい、但し
Ｌ′とＲ５’が共に水素原子であることはない。

該フルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、ア１３　＋　）レオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルキルアミノ基、アリール
アミ７基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミノ
基、アシル基、フルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基−アルフキ
ジカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、フルキ
ルオキシカルボニルアミノ基、７リールオキシカルポニ
ル７ミ７基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ
基、ハａデン原子が早げられる。

該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。

Ｒ１′又はＲｓ’で表されるアリール基としては、炭素
数６〜３２、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該７リール基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記Ｒ４′又はＲ５’で表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びフルキル基が挙げられる。該アリ
ール基として具体的なものとしては、例えばフェニル基
、１−す７チル基、４−メチルスルホニルフェニル基が
挙げられる。

Ｒ、７又はＲｓ’で表されるヘテロ環基としては５〜６
貝のものが好ましく、縮合環であってもよく・置換基を
有してもよい、具体例としては、２−フリル基、２−キ
ノリル基、２−ピリミジル基・　２−ベンゾチアゾリル
基、２−ビリノル基等が挙げられる。

′　Ｒ１′又はＲ，７で表されるスル７７モイル基とし
ては、Ｎ−フルキルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ノフル
キルスル７７モイル基、Ｎ−７リールスル７アモイル基
、Ｎ、Ｎ−ノアリールスルファモイル基等が挙げら八、
これらのアルキル基及びアリール基は前記アルキル基及
びアリール基について挙げた置換基を有しでていもよい
。スルファモイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ジ
エチルスルファモイル基、Ｎ−メチルスル７７モイル基
、Ｎ−ドデシルスル７７モイル基、Ｎ−ｐ−）リルスル
ファモイル基が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ５’で表されるカルバモイル基としでは、
Ｎ−フルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノアルキル力ル
パモイル基、Ｎ−７リールカルパモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及び７リール基は前記アルキル基及びアリール基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい、カルバモイル
基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ノエチルカルバモイ
ル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバ
モイル基、Ｎ−ｐ−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ
−ｐ−）リルカルバモイル基が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ％’で表される７シル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい、、７シ
ル基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオ
ロブタノイル基、２゜３．４．５．６−ペンタフルオロ
ベンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル
基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ５’で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスｋｆｋニル基、ナフタレンス
ルホニル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げ
られる。

Ｒ４’又はＲｓ’で表される了り一ルオキン力ルポニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有しでもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ、Ｊ又はＲ５’で表されるアルフキジカルボニル基は
・前記フルキル基について挙げた置換基を有しでもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ｒデシ
ルオキシカルボニル基、ベンノルオキシカルボエル基等
が挙げられる。

Ｒ４’及びＲ％’が結合して形成するヘテロ環としては
５〜６真のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳普族性を有していても、いなくでもよく、又、
縮合環でもよい、該ヘテロ環としては例えばＮ−７タル
イミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル
基、１−Ｎ−ヒグントイニル基、３−Ｎ−２，４−ジオ
キソオキサゾリジニル基、２−Ｎ−１，１−ジオキソ−
３−（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル基、
１−ピロリル基、１−ピロリジニル基、１−ピラゾリル
基、１−ピラゾリジニル基、１−ピペリジニル基、１−
ピロリニル基、１−イミダゾリル基、１−イミダゾリル
基、１−インドリル基、１−イソインドリニル基、２−
イソインドリル基、２−イソインドリニル基、１−ベン
ゾトリアゾリル基、１−ペンシイミグゾリル基、１−（
１，２，４−）リアゾリル）基、１−（１，２，３−）
リアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テトラゾリル
）基、Ｎ−モルホリニル基、１，２．３．４−テトラヒ
ドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリノニル基、２
−ＩＨ−ピリドン基、７タラノオン基、２−オキソ−１
−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ環基はア
ルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオ
キシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミ７基、
アリール７ミノ基、アシルアミ７基、スルホン７ミノ基
、カルバモイル基、スルファモイル基、フルキルチオ基
、アリールチオ基、ウレイド基、フルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、ニトロ基
、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子等により置
換されていてもよい。

虫たＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としでは前記Ｒについて述べたものが挙げられる
。

又、一般式（１）及び後述の一般式（ｆｆ３〜（Ｘ）に
於ける複素環上の置換基（例えば、Ｒ。

Ｒ，−Ｒ，）が 部分（ここにＲ”、Ｘ及びＺ　ＩＩは一般式（１）にお
けるＲ、Ｘ、Ｚと同義である。）を有する場合、所謂ビ
ス体型カプラーを形成するが勿論本発明に一包含される
。又　７．　、　Ｚ　ｊ　、　Ｚ　Ｉ　Ｊ及び後述の２
１により　　　　　□形成される環は、更に他の環（例
えば５〜７貝の　　　　　□シクロアルケン）が縮合し
ていてもよい０例えば一般式〔■〕においてはＲｓとＲ
１が、一般式〔■〕においてはＲ２とＲ１とが、互いに
結合して環（例えば５〜７貝のシクロアルケン、ベンゼ
ン）を形成してもよい。

一般式〔Ｉ〕で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式（ＩＶ）〜〔■〕により表される。

一般式（ＩＶ） 一般式〔Ｖ〕 一般式（Ｖｌ） Ｎ　−Ｎ　−８１１ 一般式〔■〕 一般式〔■〕 一般式（ｆｆ） 前記一般式（Ｗ）〜〔ＩＩ〕に於いてＲ１〜Ｒ−及びＸ
は前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式（１）の中でも好ましいのは、下記一般式（
Ｘ）で表されるものである。

一般式（Ｘ） 式中Ｒ、、Ｘ及びＺ、は一般式（１）におけるＲ１Ｘ及
（／Ｚと同義である。

前記一般式（１％’）〜（Ｉｆ）で表されるマゼンタカ
プラーの中で特に好ましいのものは一般式〔■〕で表さ
れるマゼンタカプラーである。

又、一般式（１）及び（Ｗ）〜（Ｘ）における複葉環上
の置換基についていえば、一般式（１）においてはＲが
、また一般式〔■〕〜（Ｘ）においてはＲ１が下記条件
１を満足する場合が好ましく更に好ましいのは下記条件
１及び２を満足する場合であり、特に好ましいのは下記
条件１，２及び３を満足する場合である。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ及ｃｌ　Ｒｌとして最も好まし
いのは、下記一般式（Ｕ）により表されるものである。

一般式〔道〕 Ｒ９ Ｒ３゜−Ｃ− ［株］ Ｒ＋＋ 式中Ｒｓ−Ｒ＋。及びＲ１１はそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、フルキル基、ジクロフルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ｒリール！Ｌ
ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基
、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基
、アルコキシ基、７リールオキレ基、ヘテロ環オキシ基
、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基
、アミノ基、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミ
ド基、ウレイド基、スル７アモイルアミ７基、フルコキ
シ力ルポニル７ミ７基、アリールオキシカルボニル７ミ
ノ基、アルコキシカルボニル基、７リールオキシカルボ
ニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チ
オ基を表し、Ｒｓ　ｔＲｌ。及びＲＩＩの少なくとも２
つは水素原子ではない。

又、前記Ｒ＊ｙＲ＋ｏ及ＶＲ１１の中の２つ例えばＲ１
とＲ１゜は結合して飽和又は不飽和の環（例えばジクロ
フルカン、ジクロフルケン、ヘテロ環）を形成してもよ
く、更に該環にＲＩＩが結合して有橋炭化水素化合物残
基を構成してもよい。

Ｒ９〜Ｒ＋＋により表される基は置換基を有してもよく
、Ｒ，〜Ｒ１１により表される基の具体例及び酸基が有
してもよい置換基としては、前述の一般式（１）におけ
るＲが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばＲ１とＲ９゜が結合して形成する環及びＲ１
〜Ｒ０により形成される有情炭化水素化合物残基の具体
例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般式
（Ｉ）におけるＲが表すジクロフルキル、シクロアルケ
ニル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例及び
その置換基が挙げられる。

一般式（Ｕ）の中でも好ましいのは、 （ｉ）Ｒｓ〜Ｒ１１の中の２つがアルキル基の場合、（
ｉｉ）Ｒ−〜Ｒ１１の中の１つ例えばＲ１が水素原子で
あって、他の２つＲ８とＲ，ｏが結合し　　　　（■ て根元炭素原子と共にシクロアルキルを形　　　１處す
る場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒｓ−ＲＩＩの中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子または
フルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該ジクロフルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式ＣＩ）におけるＲが表す
アルキル、ジクロフルキル及ゾその置換基の具体例が挙
げられる。

又、一般式（１）におけるＺにより形成される環及び一
般式（Ｘ）におけるＺｌにより形成される環が有しても
よい置換基、並びに一般式〔■〕〜〔■〕におけるＲ２
−Ｒ８とじては下記一般式〔■〕で表されるものが好ま
しい。

一般式（ＸＩ） −Ｒ，□５０２−Ｒ１！ 式中Ｒ１□はアルキレンを、Ｒ１，はアルキル、シクロ
アルキルまたは７リールを表す。

Ｒ１２で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖
９公岐を問わない、＊たこのフルキレンは置換基を有し
てもよい。

該置換基の例としては、前述の一般式（［）におけるＲ
がアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げられる。

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。

Ｒ７２で示されるフルキレンの、好ましい具体例を以下
に示す。

Ｒ１，で示されるアルキル基は直鎖９分岐を間ゎない。

具体的にはメチル、エチル、プロピル、ｌ５ｏ−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル・　ドデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタｌシル、２−
へキシルデシルなどが挙げられる。

ＲＩ３で示されるシクロアルキル基としては５〜６Ｊｌ
のものが好ましく、例えばシクロヘキシルが早げられる
。

ＲＩ３で示されるアルキル、ジクロフルキルは置換基を
有してもよく、その例としでは、前述のＲ’への置換基
として例示したものが挙げられる。

Ｒ１３で示されるアリールとしては具体的には、フェニ
ル、ナフチルが挙げられる。該アリール基　　　　□は
置換基を有してもよい、該置換基としては例えば直鎖な
いし分岐のアルキルの他、前述のＲ目への置換基として
例示したものが挙げられる。

また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていでもよい。

一般式（１７で表される化合物の中でも待に好ましいの
は、下記一般式（ＸｎＩ）で表されるものである。

一般式（ＸＩ） 式中、Ｒ，Ｘは一般式（１）におけるＲ、Ｘと同義であ
りＲＩ２＃Ｒ１３は、一般式〔］〕におけるＲ、２．Ｒ
，，と同義である。

以下に本発明に係るマゼンタ色素画像形成カプラーの代
表的具体例を示すが、これによって本発明に使用するマ
ゼンタ色素画像形成カプラーが限１２Ｈ２Ｓ Ｍ−６ ＨＩ Ｈ２ Ｈ３ Ｉ３ Ｈ３ ■ Ｈ３ Ｃ２Ｈ。

Ｍ　−１９′ □ Ｍ−２０・ Ｍ−２１ Ｍ−２２ １０Ｈ２１ Ｃ，Ｈ９ Ｍ−３７ Ｍ−３８ ＣＩ。

Ｈ３ ｔｌＬｓ Ｍ−４８ Ｍ−４９ ＣＪ。

Ｃ，Ｈ。

社 ＣＢ。

Ｈ３ ＣＪ＋ｓ Ｍ−６４ Ｍ−６５ ＣＩ。

Ｊ１ｓ に２ＨＳ Ｈ３ Ｍ−７６ Ｍ−７７ Ｃ２１１゜ ２Ｈ５ ２Ｈ５ Ｍ−９２ Ｍ−９３ 悲 ＣＩ。

Ｃ）１３ Ｍ　−１０３ Ｍ　−１００ Ｍ　−１０１ Ｍ　−１０２ Ｍ　−１０４ Ｍ　−１０５ “−”°°。

Ｕ２Ｎツ Ｍ　−１０７ Ｍ　−１０８ Ｍ　−１１０ ９ｃｅ）Ｉｔ ｉ　−１１０ Ｍ　−１１５ Ｍ　−１１１ Ｍ　−１１２ Ｍ　−１１３ Ｍ　−１１４ Ｍ　−１１９ Ｈ３ Ｍ　−１１６ ＱＣ２Ｉ＋。

Ｍ　−１１７ Ｍ　−１１８ ＮｌｌＳＯ２Ｃ，６Ｈ３３ Ｍ　−１２０ Ｈ３ Ｍ　−１２１ Ｍ　−１２２ し８）１１７（１） Ｍ　−１２３ Ｃ１１゜ Ｍ　−１２４ ＣａＨＩ？（ｔ） Ｍ　−１２５ ＣＩ。

Ｍ　−１２６ ＣＩ３ Ｍ　−１２７ ＣＨ。

Ｍ　−１２８ Ｍ　−１２９ Ｍ　−１３０ ＣＨ。

Ｍ　−１３１ Ｍ　−１３２ 蒙 ｔｈ Ｍ　−１３３ Ｉ Ｍ　−１３４ Ｃ２Ｈ。

Ｍ　−１３５ Ｍ　−１３８ Ｃ？Ｈ１５ Ｍ　−１３７ Ｍ　−１３８ Ｍ　−１３９ ＨヨＣＣ１１３ Ｍ　−１４０ Ｍ　−１４１ Ｍ　−１４２ Ｍ　−１４３ Ｍ　−１４４ Ｍ　−１４５ Ｍ　−１４６ Ｍ　−１４７ Ｍ　−１４８ ０（ＣＨ２）２０Ｃ１２８２５ Ｍ−１５３’ Ｍ−１５６ Ｍ−１５７ ’Ｍ−１６１ −Ｎ−ＮＨ Ｎ Ｃ２Ｈ１ （Ｍ−１６９ Ｍ−１７０ （Ｍ−１７４ Ｍ−１７５ １畳 Ｍ−１７８ Ｍ−１７９ Ｍ−１９０ ｒ１１＋ Ｍ−１９９ また前記カプラーはジャーナル・オプ・ザ・ケミカル・
ソサイアテイ（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　　ｔｈｅＣｈ
ｅｍｉ−ｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ）　ｔパーキン（Ｐ
　ｅｒｋｉｎ）　　Ｉ　　（１９７７＞−２０４７〜２
０５２、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭５９−
９９４３７号、ｌＪｌ昭５８−４２０４５号、４ｉ　１
ｊ１１昭５９−１６２５４８号、特開昭５９−１７１９
５８、特開昭６０−３３５５２号及び特開昭６０−４３
６５９号等を参考にして合成することがでさる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ
０−’モル乃至１モル、好ましくは１ｘｔｏ−２モル乃
至８Ｘ１０−’モルの範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

本発明において、前記一般式〔Ｉ〕で示される　　　　
□マザ２フ色素形成カプラーと併せて用いられるマ　　
　　□ｆｆ１１．：Ａ：！二：：：（：″′、二＝：二
：二：：：、　　　□光による変色を防止する効果をも
有していて、前記一般式（Ｉｔ）及び一般式（ＩＩＩ）
から選ばれる化　　　　□□） 金物である。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　、一般式〔ＩＩ〕及び（ＩＩＩ）において、Ｒ’＊
Ｒ２ｔＲ’ＡＩ／Ｒ’ｔ’！！ｉ！ＪｌｔＤＭｉ＆　Ｌ
Ｃｊｉ　ｆｉ！ｉ　　　ｉｌ” を有してもよい飽和アルキル基及び置換基を有しｉ”・ でもよい不飽和アルキル基が挙げられる。飽和７　　　
　Ｋルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、　
　　　）１ブチル基、オクチル基、ドデシル基、テトラ
デシ　　　　ル基、ヘキサデシル基等が挙げられ、不飽
和アル　　　　、キル基としては、例えばエチニル基、
プロペニル　　　　□基等が挙げられる。

Ｒ’、Ｒ２，Ｒコ及びＲ４で表されるシクロアルキル基
としては、置換基を有してもよＩ／１５〜７真のシクロ
アルキル基で、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基等が挙げられろ。

Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４で表されるアリール基として
は、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基であ
る。

これらの脂肪族基、シクロアルキル基、アリール基の置
換基としては、アルキル基、アリール基、フルコキシ基
、カルボキシ基、カルバモイル基、アシルアミ７基、ス
ルファモイル基、スルホンアミド基、アルなルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、ヒドロキシ基、ヘテロ環
基、アリールチオ基、アリールチオ基等が挙げられ、こ
れらの置換基は更に置換基を有してもよい。

また一般式（１１）及び（１）において、Ｙ　’ｔＹ２
．Ｙ５及びＹ４で表される少なくとも１個の炭素原子か
らなる炭素原としては、例えばメチレン基、エチレン基
、プロピレン基、１．２−ツメチルエチレン基、ｎ−ブ
チルエチレン基、ｔ−ブチルエチレンｉ、１．２−ノ（
ｎ−ブチル）エチレン基、７エ二ルエチレン基、１．２
−ジフェニルエチレン基、トリメチレン基、メチルトリ
メチレン基、ｌｌ３−ツメチルトリメチレン基、１，２
−ツメチルトリメチレン基、プロピルトリメチレン基、
ｎ−ブチルトリメチレン基、ｔ−ブチルトリメチレン基
、１．３−ノ（ｎ−ブチル）トリメチレン基、１，３−
ノフェニルトリメチレン基、１，２−シクロヘキ基等の
２価基の他に、１−プロパニル−３−イリデン等の３価
基、またはプロパンジイリデン等の４価基等が挙げられ
る。

一般式（Ｉｆ）及び（ＩＩＩ）で示される化合物の中、
Ｒ’、Ｒ２，Ｒ”及びＲ４がアルキル基またはシクロア
ルキル基でＹ　ｌ　、　Ｙ　２　、　Ｙ　３及びＹ４が
炭素原子数１〜３の、置換基を有してもよい飽和アルキ
レン基である化合物が特に好ま゛しい。

以下に本発明に係るマゼンタ色素画像安定化剤の代表的
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

−ＩＡ２ Ａ３　　　　　　　　　　　　Ａ−４ −５Ａ−６ Ａ−９Ａ−１０ Ａ−１１Ａ−１２ Ａ　−１３Ａ　−１４ Ａ　−１５Ａ　−１６ Ａ　−１７Ａ　−１８ Ａ−１９Ａ−２０ Ａ−２５Ａ−２６ Ａ−２７Ａ−２８ Ａ−２９Ａ−３０ Ａ−３１Ａ−３２ Ａ　−３３Ａ　−３４ Ａ−３５Ａ−３６ 前記一般式（Ｉ［）及び（ＩＩＩ）で示される本発明の
マゼンタ色素画像安定化剤は、特開昭５７−１６８２４
５号に記載されている化合物を含み、且つ記載されてい
る方法に従って合成することができる。

特開昭５７−１６８２４５号には本発明の化合物を用い
た増感技術が開示されているだけで、本発明のマゼンタ
色素形成カプラーと併用して得られるマゼンタ色素画像
の光による変褪色を防止する方法に　　　　′□関して
は何等示唆されていない。

本発明者等は、鋭意検討の結果、一般式〔Ｉ〕で示され
るマゼンタカプラーがら得られるマゼンタ色素画像の光
による変色及び褪色防止に一般式〔ＩＩ〕及び（ＩＩＩ
）で示される化合物が予期し得ね特異的な効果を発揮す
ることを見い出したのである。

本発明の前記一般式〔ＩＩ〕及び（ＩＩＩ）で示される
マゼンタ色素画像安定化剤の使用量は、本発明の前記一
般式ＣＩ）で示されるマゼンタカプラーに対して５〜３
００モル％が好ましく、より好ましくけ１０〜２００モ
ル％である。

本発明のカラー写真材料においては、本発明の前記マゼ
ンタ色素画像安定化剤に、さらに下記−；、般式〔Ｘ■
〕で示される他のマゼンタ色素画像安定化剤、即ちフェ
ノール系化合物及びフェニルエーテル系化合物を併用す
ることもできる。

一般式〔Ｘ■〕 式中、Ｒ５は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、または複素環基を表し、Ｒ＠、Ｒ’、Ｒ＠、
Ｒ１’は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、フルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコ
キシ基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ６はアルキル基
、ヒドロキシ基、７リール基またはアルコキシ基を表す
。またＲ５とＲ６は互いに閉環し、５貝または６貝環を
形成してもよく、その時のＲ８はヒドロキシ基またはア
ルコキシ基を表わす。更にまた、Ｒ７とＲ１が閉環し、
５貝の炭化水素環を形成してもよく、その時のＲ５はア
ルキル基、アリール基、または複素環基を表す、但し、
Ｒ５が水素原子で、かつＲ１がヒドロキシ基の場合を除
く。

前記一般式（ＸＩＶ）においてはＲ５は水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アリール基又は複素環基を表す
が、このうちアルキル基としては、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ｎ−オクチル基、ｊｅｒｋ−オク
チル基、ベンジル基、ヘキサデシル基等の直鎖又は分岐
のアルキル基を挙げることができる。また、このアルキ
ル基は置換基を有していても差し支えない、またＲ５で
表されるアルケニル基としては、例えばアリル、ヘキセ
ニル、オクテニル基等が挙げられる。さらに、Ｒ５の７
リール基としては、フェニル、ナフチルの各基が挙げら
れる。このアリール基は置換基を有することができ、具
体的にはメトキシフェニル基、クロロ７ヱニル基等を挙
げることができる。さらにＲ５で表される複素環基とし
ては、テトラヒｒロピラニル基、ピリミジル基等が具体
的に挙げられる。

一般式〔ｘ■〕において、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’及（／Ｒ１
°は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基またはア
シルアミ７基を表すが、このうち、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基についてハ前記Ｒ５について述べた
アルキル基、アルケニル基、アリール基と同一のものが
挙げられる。また前記ハロゲン原子としでは、例えばフ
ッ素、塩素、臭素等の原子を挙げろことができる。さら
に前記アルコキシ基としては、メトキシ基、ニドキシ基
、ベンノルオキシ基等を具体的に挙げることができる。

さらに前記アシルアミ７基はＲ”Ｇ。

ＮＨ−で表され、ここにおいて、Ｒ目はアルキル基（例
えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ　−ブチル、
１１−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ベンノル等の各
基）、アルケニル基（例えばアリル、オクテニル、オレ
イル等の各基）、７リール基（例えばフェニル、メトキ
シフェニル、ナフチル等の各基）又はヘテロ環基（例え
ばピリジル、ピリミジルの各基）を表すことができる。

また前記一般式（ＸＩＶ）において、Ｒ”はアルキル基
、ヒドロキシ基、アリール基又はアルコキシ基を表すが
、このうちアルキル基、アリール基については、前記Ｒ
５で示されるアルキル基、アリール基と同一のものを具
体的に挙げることかできる。またＲ”のアルコキシ基に
ついては前記Ｒ′。

Ｒ７，Ｒ９及びＲＩｏについての述べたアルコキシ基と
同一のものを挙げることができる。

本発明のマゼンタカプラーと組み合わせて用い　　　　
；られる前記一般式〔Ｘ■〕で示される７・ノール　　
　　：系化合物またはフェニルエーテル系化合物のうち
、　　　。

特に好ましいものは、テトラアルコキシビイング　　　
　；ン化合物であり、下記一般式〔ＸＶ〕で示すことが
できる。

一般式（ＸＶ） 式中ＲＩ５はアルキル基（例えばメチル、エチル、７゜
８２１、。−２９ｆ−７ｕ、ｔｅｒｔ　２９９）。、＜
’７　　　Ｊ。

ノル、ヘキサデシル）、アルケニル基（例えば、アリル
、オクテニル、オレイル）、アリール基（例えば、フェ
ニル、ナフチル）又はへテロ環基（例えば、テトラヒド
ロピラニル、ピリミジル）で表される基を表す、Ｒ１２
及びＲ”は各々水素原子、ハロゲン原子（例えば、弗素
、塩素、臭素）、アルキル基（例えばメチル、エチル、
ｎ−ブチル、ベンノル）、アルケニル基（例えばアリル
、ヘキセニル、オクテニル）又はアルコキシ基（例えば
メトキシ、エトキシ、ベンノルオキシ）を表し、Ｒ”は
水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−ブ
チル、ベンノル）、アルケニル基（例えば２−７’ロペ
ニル、ヘキセニル、オクテニル）、又は７リール基（例
えばフェニル、メトキシフェニル、クロルフェニル）を
表す。

前記一般式（ＸＩＶ）で示される化合物は、米国特許３
，９３５，０１６号、同３，９８２，９４４号、同４，
２５４，２１６号、特開昭５５−２１００４号、同５４
−１４５５３０号、英国特許公開２，０７７．４５５号
、同２，０６２，８８８号、米国特許３　、７６４　、
３３７号、同３，４３２，３００号、同３，５７４，６
２７号、同３，５７３，０５０号、特開昭５２−１５２
２２５号、同５３−２０３２７号、同５３−１７７２９
号、同５５−６３２１号、英国特許１，３４７．５５６
号、同公開２，０６６．９７５号、特公昭５４−１２３
３７号、同４８−３１６２５号、米国特許３，７００，
４５５号等に記載の化合物をも含む。

以下に本発明に係る前記一般式（ＸＩＶ）で示される化
合物の代表的具体例を示すが、本発明はこれらにより限
定されるものではない。

Ｈ−１ Ｈ−２ Ｈ−３ Ｈ−４ Ｈ−５ Ｈ−６ Ｈ−７ Ｈ−８ Ｐ　Ｈ−９ Ｈ−１０ Ｈ−１１ ＰＨ−１２ ■ Ｐ　Ｈ−１３ Ｈ−１４ ｎ）！ Ｈ−１５ （：ｌａＬ；１１３ Ｐ　Ｈ−１６ Ｈ−１７ Ｐ　Ｈ−１８ Ｈ−１９ Ｈ−２０ Ｈ−２１ Ｈ−２２ Ｈ−２３ （：Ｈ３（：Ｈ３ Ｈ−２４ Ｐ　Ｈ−２５ Ｈ−２６ Ｈ−２７ ＰＨ−２８ ＰＨ−２９ Ｈ−３０ Ｈ−３１ Ｈ−３２ 前記一般式〔Ｘ■〕で示されるフェノール系化合物もし
くはフェニルエーテル系化合物は、本発明の前記一般式
〔ＩＩ〕または〔′■〕で示されるマゼンタ色素画像安
定化剤に対して２００モル％以下が好ましく、より好ま
しくは１４０モル％以下の量で使用することができる。

前記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系化合物
の多くは、本発明の前記マゼンタカプラーから得られる
マゼンタ色素画像の褪色を防止する効果を有するが、変
色を防止する効果はほとんどない。従って、本発明のマ
ゼンタ色素画像安定化剤に対し、前記フェノール系化合
物及びフェニルエーテル系化合物を過剰に用いることは
好ましくない。

一般に、本発明の前記マゼンタカプラーから得ちれるマ
ゼンタ色素画像は、光に対して着しい褪色を示すばかり
か、光による変色も生じ、色素画像の色調がマゼンタか
ら黄色味がかってくる６本発明の前記一般式〔■〕又は
（ｎｌ〕で示されるマゼンタ色素画像安定化剤は、前記
マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の光に
よる褪色及び変色を防止できる点で、前記具体例で示し
たような従来の７ヱ／−ル系化合物及びフェニルエーテ
ル系化合物のマゼンタ色素画像安定化剤では達成し得な
い効果を有している。

従って前記従来のフェノール系化合物及び７工二ルエー
テル系化合物のマゼンタ色素画像安定化剤を本発明の前
記一般式〔ＩＩ〕又は（ＩＩＩ）で示されるマゼンタ色
素画像安定化剤と混合して併用する場合は、光による変
色が目立たない程度に前記従来の７工ノール系化合物及
びフェニルエーテル系化合物のマゼンタ色素画像安定化
剤の量を選択しなければならない。

適量の前記一般式〔Ｘ■〕で示される従来の７コノ一ル
系化合物及びフェニルエーテル系化合物のマゼンタ色素
画像安定化剤を前記一般式〔ＩＩ〕又は（ＩＩＩ）で示
される本発明のマゼンタ色素画像安定化剤と併用した場
合は、互いに相互の欠点を補い合うためか併用による相
剰効来が認められる場合もある。

本発明のマゼンタカプラーと本発明のマゼンタ色素画像
安定化剤は同一層中で用いられるのが好ましいが、該カ
プラーが存在する層に隣接する層中に該安定化剤を用い
てもよい。

本発明のカラー写真材料は、例えばカラーのネ〃及びボ
ッフィルム、ならびにカラー印画紙などに適用すること
ができるが、とりわけ直接鑑賞用に供されるカラー印画
紙に適用した場合に本発明の効果が有効に発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよ
い。多色用へロデン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通、　常は写真用カプラーとし
てマゼンタ、イエロー及びン７ンの各カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に
適宜の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該
層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更し
てらよい。

本発明のカラー写真材料に用ｔ１られるノ）ロデン化銀
乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳
剤に使用される任意のものを用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得られたもの
でもよい、該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ノ１０デン化銀結晶の臨界成長速度
を考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内の
Ｉ）Ｈ９ｐＡｇをコントロールしつつ逐次同時に添加す
ることにより、成長させてもよい、成長後にコンバージ
ョン法乞用いて〜粒子のハロゲン化銀組成を変化させて
もよい。

ハロゲン化銀の製造時に、必要に応じてハロゲン化銀溶
剤を用いることにより、ノ）ロデン化銀粒子の粒子サイ
ズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長速度をコ
ントロールできる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／または
ｒ＆長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タ
リウム塩、イリゾウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩
、鉄塩又は錯塩、を用いて金属イオンを添加し、粒子内
部に及び／又は粒子表面に包含させることができ、また
適当な還元雰囲気におくことにより、粒子内部及び／又
は粒子表面に還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし或いは含有させ
たままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサーチ
ディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基づいて行
うことができる。

ハロゲン化銀粒子は、内部と表面が均一な層から成って
いてもよいし、異なる層から成っていてもよい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい、これら粒子
において、（ｉｏｏ１面と（１１１１面の比率は任意の
ものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つも
のでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合してもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。即ち
、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性ゼラ
チンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセレン
増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他の貴
金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又は組み合
わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感　　　　
：色素として知られている色素を用いて、所望の波長域
に光学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよい
が、２種以上を組み合わせて用いてもよい、増感色素と
共にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の
増感作用を強める　　　　□強色増感剤を乳剤中に含有
させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカプリの防止、及び／又は写真性
能を安定に保つことを目的として化学熟成中、及び／又
は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後、ハ
ロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカ
プリ防止剤又は安定剤として知られている化合物を加え
ること　　　　゛ができる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外
にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポ
リマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。

本発明のカラー写真材料の写真乳剤層、その他の親水性
コロイド層は、パイングー（又は保護コロイド）分子を
架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は併用するこ
とにより硬膜される。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加
える必要がない程度に、感光材料を硬膜できる量添加す
ることが望ましいが、処理液中に硬膜剤を加えることも
可能である。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層の柔軟性を高める目的で可塑剤を添加で終る。

感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層に寸度
安定性の改良などを目的として、水不溶又は難溶性合成
ポリマーの分散物（ラテックス）を含むことができる。

カラー写真材料の乳剤層には、発色現像処理において・
芳香族第１級アミン現像剤（例えばり−フェニレンシア
ミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化体
とカップリング反応を行り・色素を形成する、色素形成
カプラーが用いられる。該色素形成性カプラーは各々の
乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色
素が形成されるように選択されるのが普通であり、青色
光感光性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、緑色
光感光性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤色
光感光性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが用いられ
る。しかしながら目的に応じて上記組み合わせと異なっ
た用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料をつくって
もよい。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイル７セトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラゾロンカ
プラー、ビラゾロベンライミグゾールカブラ−、ビラゾ
ロトリアゾール、開鎖アシルアセトアミドカプラー等が
あり、シアン色素形成カプラーとしてはす７）−ルカプ
ラー、及びフェノールカプラー等がある。

これら色素合成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４当量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２当量性のどちらでもよい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いる
ことができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構
造等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳
化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従
来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の
高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及び／又は水
溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親
水性バイングー中に界面活性剤を用いて攪拌器、ホモジ
ナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超
音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的
とする親木性コロイド層中に添加すればよい。分散液又
は分散と同時に低沸前有機溶媒を除去する工程を入れて
もよい。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、７タル酸エステル、リン酸エステル、ク
エン酸エステル、安ｔｔｆｉニスチル、アルキルアミド
、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点１５
０℃以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は＾沸点溶媒　　　′
と併用した溶媒に溶かし、機械又は超音波を用い　　　
　゛て水中に分散する時の分散助剤として、アニオン性
活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤
を用いることができる。

□、 本発明のカラー写真材料の乳剤層間で（同−感　　　　
“・、： 色性層間及び／又は異な・た感色性層間）、現像　　　
　）・ト 主薬の酸化体又は電子移動剤が移動して色濁りが　　　
　゛生じたり、鮮鋭性の劣化、粒状性が目立つのを防止
するために色カプリ防止剤が用いられる。

該色カプリ防止剤は乳剤層自身に用いてもよいし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いてもよい。

感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層に感光
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカブ
リ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止するために紫外
線吸収剤を含んでいてもよい。

感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、及
ゾ／又はイラシェーシタン防止層等の補助層を設けるこ
とができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像
処理中にカラー感光材料より流出するがもしくは漂白さ
れる染料が含有させられてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層、及Ｖ／又はその池の親
水性コロイド層に感光材料の光沢を低減する加筆性を高
める、感光材料相互のくっつき防止等を目標としてマッ
ト剤を添加できる。

感光材料の滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加でき
る。

感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いられることもあるし、乳剤層成Ｖ／又は
支持体に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外
の保護コロイド層に用いられてもよい。

感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層
には、塗布性改良、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散
、接着防止、及び（現像促進、硬調化、増感等の）写真
特性改良等を目的として、種々の界面活性剤が用いられ
る。

カラー写真材料の写真乳剤層、その他の層はバライタ層
又はａ−オレフィンポリマー、等をラミネートした紙、
合成紙等の可撓性反射支持体、酢ａセルａ−ス、硝酸セ
ルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の
半合成又は合成高分子からなるフィルムや、〃ラス、金
属、陶器などの剛体等に塗布できる。

感光材料の親水性コロイド層は、必要に応じて支持体表
面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、
直接又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性
、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及
び／又はその他の特性を向上するための、１または２以
上の下塗層を介して塗布されてもよい。

感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい、塗布法としては２種以上の層を同時
に塗布することのできるエクストル−ジＢンコーティン
グ及びカーテンコーティングが特に有用である。

本発明のカラー写真材料は、本発明の感光材料を栢成す
る乳剤層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を
用いて露光できる。光源としては、自然光（日光）、タ
ングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、
炭素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライ
ングスポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電
子線、Ｘ線、γ線・ａ線などによって励起された蛍光体
から放出する光等、公知の光源のいずれでも用いること
ができる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて　　　゛１００マイク
ロ１００フ４２０ ともできるし、１秒以上より長い露光でも可能である．
該露光は連続的に行なわれても、間欠的に行なわれても
よい。

本発明のカラー写真材料は、当業界公知のカラ　　　；
、−現像を行うことにより画像を形成することかできる
。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　′：） 本発明において発色現像・液に使用される芳香族　　　
。

第１級アミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロセス
において広範囲に使用されている公知のものが包含され
る．これらの現像剤は７ミノ７エノール系及びｐ−フェ
ニレンノアミンＰ．Ｎ導体が含まれる。これらの化合物
は遊離状態より安定のなめ一般に塩の形、例えば塩酸塩
または硫酸塩の形で使用される。またこれらの化合物は
、一般に発色現像１１（ｌについて約０．１ｇ〜約３０
ｇの濃度、好ましくは発色現像液１立について約１ｇ〜
約１．５ｇの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像液としては、例えば〇−アミノ
フェノール、ｐ−７ミノフエノール、５−７ミノー２−
オキシトルエン、２−７ミノー３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−フミノー１９４−ツメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−シアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい、その中でも特に有用な化合物例としては
Ｎ、Ｎ’−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩ｆｌ！
塩、Ｎ−メチル−ｐ　−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ
、Ｎ’−ジメチル−９７！ニレンジアミン塩酸塩、２−
アミノ−５＝（Ｎ−エチル−Ｎ−）’７’シルアミノ）
−）ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ノメタスルホンアミ
ドエチルー３−メチル−４−７ミノアニリン硫酸塩、Ｎ
−エチルーＮ−β−ヒドロキシエチルアミ７アニリン、
４−７ミノー３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ジエチルアニリン
、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチ
ル−３−メチルアニリン−１）−トルエンスルホネート
などを挙げることができる。

処理において使用される発色現像液には、前記第１級芳
香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像液に通常
添加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤、アル
カリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ
金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベン
ジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを任意に含
有せしめることもできる。この発色現像液のｐＨ値は・
通常７以上１あり・最も一般的３：１１本勺１０〜　　
１約１３である。　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１本発明においては、発色現像処理した後、
定着能を有する処理液で処理するが、該定着能を有する
処理液が定着液である場合、その前に漂白処理が行なわ
れる。該漂白工程に用いる漂白剤とじては有機酸の金属
錯塩が用いられ、該金属錯塩は、現像によって生成した
金属銀を酸化してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤
の未発色部を発色させる作用を有するもので、その構成
はアミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機
酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したもので
ある。このような有機酸の金属錯塩を形成するために用
いられる最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポ
リカルボンｌｉ！またはアミノポリカルボン酸はアルカ
リ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であ
ってもよい。

これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。

〔Ｉ〕エチレンノアミンチトラ酢酸 〔２〕ニトリロトリ酢酸 〔３〕イミ７ノ酢酸 〔４〕エチレンノアミンチトラ酢酸ジナトリウム塩 〔５〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 〔６〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナ）ＩＪウム
塩 （７）二）リロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムノ馬ライド、例えば臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハ
ロゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望
ましい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド−
類等の通常漂白液に添加することが知　　　“られてい
るものを適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の
亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成る
ｐＨ４１衝剤を単独或いは２種以上含むことかでかる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

また漂白定着液の活性度を高める為に漂白定着浴中及び
漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望により空気の吹き
込み、又は酸素の吹き込みをおこなってもよく、或いは
適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩
等を適宜添加してもよい。

〔発明の具体的効果〕

本発明の前記一般式〔Ｉ〕で示されるマゼンタ色素形成
カプラーと前記一般式〔ＩＩ〕またはＣＩ［］で示され
るマゼンタ色素画像安定化剤を含有するカラー写真材料
によれば、従来、特に光、熱・湿度に対し堅牢度が小さ
いマゼンタ色素画像の堅牢性を向上させ、具体的には、
光に対する変色・褪色、光、熱、湿度に対する未発色部
のＹ−スティンの発生が良好に防止されるものである。

更に、一般式（ＸＩＶ）で示される色素画像安定化剤を
併用することにより色素画像の耐光性が向上するもので
ある。

〔実施例〕

以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の！！Ｊ様がこれにより限定されるものではな
い。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、セ
ラチン（１５，０ｍｇ７１００ｃｍ２）、下記ニ示ス比
較マセンタカプ５−ａ（６，０ｍｆｆ／　１００ｃｍ２
）を２，５−９−ｔｅｒｔ−２９＋Ｈｙハイ）’　ａ　
ｊＦ　／　ン（０，８ｍｇ／１００ｃ＠２）と共にトリ
クレジルホスフェート（５，Ｏｔａｇ／１００ｃ＋ａ”
）に溶解し乳化分散した後、塩臭化銀乳剤（ＪＡ化銀８
０モル％、塗布銀量３．８ｍｇ／　１００ｃｍ２）と混
合し塗布、乾燥して試料１を得た。

上記試料１にマゼンタ色素画像安定化剤として、前記Ｐ
　Ｈ−１３をマゼンタカプラーと等モル添加した試料２
を得た。

上記試料１のマゼンタカプラーを本発明のマゼンタカプ
ラーＭ−１，Ｍ−４４及びＭ　−１３０に、それぞれ代
えた以外は、同様にして試料３，７．１１を得た。

上記試料３，７．１１において、それぞれ前記マゼンタ
色素画像安定化剤としてＰＨ−１３をカプラーと等モル
添加してそれぞれ試料４，８．１２を得、更にＰ　Ｈ−
１３に代えて、本発明のマゼンタ画像安定化剤Ａ−５を
カプラーと等モル添加してそれぞれ試料５，９．１３を
得た。また前記試料３，７．１１に於いて前記ＰＨ−１
３及びＡ−５を１：２の比で合計してカプラーと等モル
添加しそれぞれ試料６゜比較マゼンタカプラーａ Ｃ見 上記で得た試料を常法に従って光学楔を通して露光後、
次の工程で処理を行った。

〔処理工程〕　　　処理温度　　　処理時間発色現像　
　　　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　　　
３３℃　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　　　
３３℃　　　　　　　３分乾　　　燥　　　　　　５０
〜８０℃　　　　　２分各処理液の成分は以下の通りで
ある。

〔発色現像液〕

ベンノルアルコール　　　　　　　　　１２．１１ジエ
チレングリコール　　　　　　　　１ｏｖＩｌｌ！炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　２５ｇ臭化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　２．０゜ヒドロキシルアミン硫酸
塩　　　　　　２．５ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　４．５ｇ水を加え
て１党とし、ＮａＯＨにてｐＨ１０，２に？＄１１！１
゜ 〔漂白定着液〕 千オ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１２０ｇメタ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１５ｇ無水亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　３ｇＥＤＴＡ第２鉄アンモニウ
ム塩　　　　６５ｇ水を加えて１ｒｉとし、ｐＨヲ６，
７〜ｅ、ｓニａｘ。

上記で処理された試料１〜１４を濃度計（小西六写真工
業株式会社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いて濃度を以下の条件
で測定した。

上記各処理済試料をキセノン７エードメーターに１０日
問照射し、色素画像の耐光性と未発色部のＹ−スティン
を調べる一方、各試料を６０℃、８０％ＲＨの高温、高
湿の雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐湿性と未
発色部のＹ−スティンを調べた。得られた結果を第１表
に示す。

但し、色素画像の耐光性、耐湿性の各項目の評価は以下
の通りである。

〔残存率〕

初濃度１．０に対する射光、耐湿試験後の色素残留パー
セント。

〔Ｙ−スティン〕

射光、耐湿試験後のＹ−スティンの濃度から、射光、耐
湿試験前のＹ−スティンの濃度を差し引いた値。

〔変色度〕

初濃度１．０における射光試験後の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）から射光試験前の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）を差し引いた値で、この値が大きい程
、マゼンタから黄色味を帯びた色調に第１表から明らか
なように、本発明のカプラーを使用して作成された試料
３，７．１１は、従来の４当１型の３−７ニリノー５−
ピラゾロン型カプラーを使用して作成された試料１に比
べ、射光、耐　　　７湿試験でＹ−スティンが極めて発
生しにくいこと　　　″がわかるが、射光試験での色素
画像部の残留率及　　　；ト び変色度から、光により容易に変褪色してしまう　　　
：ことがわかる。試料４，８．１２は、本発明のカプラ
　　　トーに従来よく知られているマゼンタ色素画像安
定　　　−化剤ＰＨ−１３を併用して作成された試料で
あるが、　　　゛これにより確かに光による色素画像の
褪色は大幅に改良されるが変色を改良することはできな
い。

一方、本発明のカプラーと本発明の色素画像安定化剤を
用いて作成された試料５，９．１３では、光、熱、湿度
に対する耐性試験で色素画像の変色や褪色が小さく、ま
た未発色部のＹ−スティンもほと　　　□んと発生しな
いことがわかる。これは従来の４当　　　−置型の３−
７ニリノー５−ピラゾロン型カプラーと色素画像安定化
剤ＰＨ−１３との組み合わせ（試　　　　□料２）では
出来なかったことである。

また本発明のカプラーとマゼンタ色素画像安定化剤に加
え、更に従来のマゼンタ色素画像安定化剤を加えた試料
６ｇ１０及び１４は射光試験に於ける色素の残存率が更
に向上していることがわかる。

実施例２ カプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第２表に示す組
み合わせで、実施例１と全く同じように塗布し、試料１
５〜３０を作成した。試料１５〜３ｏを実施例１に記載
された方法で処理した。更にこれらの試料を実施例１と
同様に耐光性試験及び耐湿性試験を施して第２表に示す
結果を得た。

尚、表中の比較マゼンタカプラーｈは下記の構造を有す
る。

比較マゼンタカプラーｂ 第２表から明らかなように、従来から用いられている、
４当量型の３−７ニリノー５−ピラゾロン型カプラーに
本発明のマゼンタ色素画像安定化剤を併用した場合（試
料−１５，１６）及び本発明のカプラーに従来よく用い
られているマゼンタ色素画像安定化剤を併用した場合（
試料−１９，２０，２１，２２）では、射光試験での変
色、褪色、未発色部のＹ−スティン及び耐湿試験でのＹ
−スティンのすべてを改良することはできず、本発明の
カプラーと本発明のマゼンタ色素画像安定化剤を併用す
ることによりはじめて前記した改良項目すべてを達成で
きることがわかる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料３１を得た。

第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピパロイル−α−（２，４
−ジオキソ−１−ベンジルイミグゾリジン−３−イル）
−２−クロロ−５−［γ−（２，４−ジ−ｔ−７ミル７
ヱノキシ）ブチル７ミド］アセト７二リドを６．８輪ｇ
／　１００ｃｍ”、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５モ
ル％含有）を銀に換算して３．２Ｂ／　１００ｃｍ”・
ジブチル７タレートを３．５ｍｇ／　１００ｃｍ２及び
ゼラチンを１３．５ｍｇ／　１００ｃ論”の塗布付量と
なる様に塗設した。

第２層：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを０．５Ｂ／
　１００ｃｍ２、ジブチル７タレートを０．５曽ｇ／　
１００ｃｌＩ２及びゼラチンを９．Ｏｍｇ／　１００ｃ
＋ａ２となる様に塗設した。

第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 前記マゼンタカプラーＡ−３６を３．５ｍｇ／　１００
ｃｍ２、緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）
を銀に換算して２．５ｍｇ／　１００ｃ閤２、ジブチル
７タレートを３．０ｍｇ／　１００ｃｍ２及びゼラチン
を１２．Ｏｍｇ／　１００ｃｍ２となる様に塗設した。

第４層：中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｅ−フ
チルー５−ｔ−フチルフェニル）ペンツトリアゾールを
７．０ｍｇ７１００ｃｍ”、ジブチル７タレートを６゜
０ｔａｇ／　１００ｃｍ”、２．５−ノー【−オクチル
ハイドロキノンを０．５Ｂ／　１００ｃｍ”及びゼラチ
ン１２．Ｏｎ＋ｇ／　１００Ｃ論２となる様に塗設した
。

第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［ａ　−（２，４−シーを一
ペンチルフェノキシ）ブタンアミド］−４，６−シクロ
ロー５−エチルフェノールを４．２ｍｇ／　１１００ｅ
１”、赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を
銀に換算して３．０ｍｇ／　１００ｃｍ”、トリクレジ
ルホスフェートを３．５ｍｇ７１００ｃｍ”及びゼラチ
ンを１１．５ｔｓｇ／　１００ｃｍ２となる様１こ塗設
した。

第６層：保護層 ゼラチンを８．０ｍｇ７１００ｃｍ２となる様に塗設し
た。

上記試料３１において、第３層に本発明のマゼンタ色素
画像安定化剤を＃３表に示すような割合で添加し、重層
試料３２〜４０を作成し、実施例１と同様に露光し、処
理した後、耐光試験（キセノン７エードメータに１５日
間照射した）を行った。結果を併せて第３表に示した。

第３表 この結果から、本発明の色素画像安定化剤は、本発明の
マゼンタカプラーの色素画像安定化に有効であり、その
結果は添加量を増す程大きくなる。

また、試料３２〜４０は試料３１と比較して、１光テス
トでの色素画像の変色は極めて小さかった。さらに、本
発明の試料ではマゼンタ色素の変色、褪色が極めて小さ
く、全体のカラー写真材料としてのイエロー、シアンの
カプラーとでカラーバランスが良く、色再現性の極めて
良好なものであることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で示されるマゼンタ色画像形成カプ
   ラーと下記一般式〔II〕及び下記一般式〔III〕で示さ
   れる化合物から選ばれる少なくとも１つの化合物とを含
   有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
   もよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表す。 またＲは水素原子または置換基を表す。〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は、各々、水
   素原子、脂肪族基、シクロアルキル基またはアリール基
   を表し、同じでも異なっていてもよい。Ｙ＾１、Ｙ＾２
   、Ｙ＾３及びＹ＾４は各々、少なくとも１個の炭素原子
   からなる炭素鎖を表し、同じでも異なっていてもよい。 〕