JPS6224480B2 - - Google Patents
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- JPS6224480B2 JPS6224480B2 JP53130129A JP13012978A JPS6224480B2 JP S6224480 B2 JPS6224480 B2 JP S6224480B2 JP 53130129 A JP53130129 A JP 53130129A JP 13012978 A JP13012978 A JP 13012978A JP S6224480 B2 JPS6224480 B2 JP S6224480B2
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Description
本発明は、ベース油としての水添分解された潤
滑油および流動点降下剤としてのある種の油溶性
ポリアルキル(メタ)−アクリレート類の混合物
を含む潤滑油組成物に関する。 オランダ国特許出願第7613854号に記載の油の
如き水添分解された潤滑油は、非常に高粘度指数
(V.I.)をもつたものが得られ得、それ故に多く
のグレードのエンジン油調剤用のベース油特に多
くのグレードのガソリンおよびデイーゼルエンジ
ン油として特に適合する。 しかしながら、超高粘度指数型の水添分解され
たベース油(少なくとも140のVIを有するXHVI
油(ASTM D−2270)の場合、普通例えば約−
15℃ないし−33℃(ASTM D−97)でありある
いは例えば寒冷気候用の現代の需要により所要さ
れる一層低いものである流動点に低減させること
は不可能であり、水添分解されたHVI油を含めて
HVI油に使用するため特につくられた流動点降下
剤例えば英国特許第1347713号に記載のポリアル
キルメタクリレートを用いる場合でさえ可能でな
いように思える。これらのポリアルキルメタアク
リレート類は、2×103ないし106の平均数分子
量、9−18個の炭素原子を含有するアルキル鎖に
おいて12.4ないし13.7の平均炭素原子数、および
9−18個の炭素原子を含有するアルキル鎖の中の
「異なる炭素原子数を有するアルキル鎖」を少な
くとも6個を有する。この問題は2種のポリアク
リル(メタ)アクリレートの特別な組合わせを用
いて解決され得ることを見い出した。 かくして、本発明は、ベース油としての水添分
解された潤滑油および (a) VI改善性を有し、アルキル鎖の75%wより
多くが12−15個のC−原子を有し、重量平均分
子量が103−106である油溶性ポリアルキル(メ
タ)アクリレートを0.001−20%wおよび (b) 流動点降下性を有し、アルキル鎖の多くて75
%wが12−15個のC−原子を有しかつアルキル
鎖の10−90%wが少なくとも16個の炭素原子を
有し、重量平均分子量が103−106である油溶性
ポリアルキル(メタ)アクリレートを0.001−
5%wを含む潤滑油組成物に関する。 2種のポリアルキルメタクリレートの混合物を
用いる場合、相乗的流動点降下効果が得られ得る
ということは、米国特許第2655479号により既に
開示されている。この混合物は、原則的に、8−
18個のC−原子を含有するアルキル鎖を有するポ
リアルキルメタクリレートを含み、しかしてその
平均アルキル鎖の長さは該2種のポリマーの場合
それぞれ約12.7および約13.5である。この特許は
溶媒で抽出された(慣用の)油に向けられてお
り、水添分解された潤滑油(非慣用油)の流動点
を降下させるという該問題について何も記載され
ていない。 本発明が特に関係している潤滑ベース油は、
XHVI油を含めてオランダ国特許出願第7613854
号に記載の水添分解されたベース油であり得る。
好ましくは、それは少なくとも120一層好ましく
は少なくとも140のVIを有する。 これらのベース油は、他の油例えば溶媒で抽出
された潤滑油;動物または植物油;ポリオレフイ
ン、エステル油またはポリオキシアルキレン油の
如き合成油;あるいは残留留分例えばブライトス
トツク;もしくは水添処理された留分例えば留出
物または残留物の水添処理された抽出物と配合さ
れ得る。 添加剤(a)はVI改善剤として作用し得、そして
他のVI改善剤が存在しない場合1−10%wの割
合が好ましい。他のVI改善剤が用いられる場
合、普通、0.05−1%wの添加剤(a)が、添加剤(b)
との相乗的な流動点降下効果を得るのに充分であ
る。 12−15個の炭素原子を含有するアルキル鎖は、
ハイドロホルミル化によつて特に11−14個の炭素
原子を含有するオレフイン類の混合物をコバル
ト、一酸化炭素およびリン化合物からなる錯体触
媒の存在下で一酸化炭素および水素と反応させる
ことによつて得られる、分岐および非分岐合成ア
ルコール類の混合物から好ましくは誘導される。
普通、後者のアルコール類は5−25%wの分岐ア
ルキル鎖を含有する。添加剤(a)において、多くと
も25%wのアルキル(メタ)アクリレート類は、
他のアルコール類特に第1アルコール類例えば合
成の(非分岐および分岐例えば5−25%wの分
岐)C9-11−アルコール類、合成のまたは好まし
くは天然の(非分岐の)C16-18−アルコール類、
1−8個の炭素原子を有する低級アルコール類ま
たは18個より多い炭素原子を有するアルコール類
から誘導され得る。 上記モノマーの1種またはそれ以上に加えて少
量の例えば多くて10%wの極性モノマー例えば置
換または非置換ビニルピリジン類、置換または非
置換ビニルピロリドン類またヒドロキシル基含有
モノマーを含む添加剤(a)もまた用いられ得る。 添加剤(a)は2×103ないし106特に5×104ない
し5×105の重量平均分子量(w)を有し得
る。それらは好ましくは良好なせん断安定性を有
するために低分子量分布範囲を有し、これは、Q
=w/n(n=数平均分子量)が低い例え
ば2−4の如き1.5−5であるべきであることを
意味する。所望するなら、それらは予備せん断さ
れ得る。 上記の如く、適当な添加剤(a)はVI改善性を有
する。それらは流動点降下剤としても作用し得る
けれども、添加剤(a)単独ではXHVI油の流動点を
実質的には改善しないということが示されよう。 好ましい添加剤(b)は、英国特許第1163807号お
よび特に第1347713号に記載されている。これが
意味することは、C12-15−アルキル鎖は好ましく
は添加剤(a)の場合について上記した型のものであ
り、一方他のアルキル鎖は、好ましくは、合成の
C9-11−アルコール類および/または合成のまた
は好ましくは天然のC16-18−アルコール類、およ
び任意にC1-8−アルコール類または18個より多い
炭素原子を有するアルコール類から誘導されると
いうことである。C16-18−アルコール類が少なく
とも10%wの割合で存在することが特に好まし
い。少量の例えば多くて10%wの極性モノマー例
えば添加剤(a)の場合について記載したものもまた
存在し得る。 添加剤(b)の好ましい割合は0.01−2%wであ
る。 添加剤(b)は、2×103ないし106特に2×104な
いし5×105の重量平均分子量(w)を有し得
る。それらは、好ましくは、低いQの値例えば2
−4の如き1.5−5の値を有する。 添加剤(a)および(b)は、そのままあるいは担体油
中における(a)および/または(b)の濃厚物の形態で
ベース油に添加され得る。該濃厚物は、例えば担
体油としての鉱物性潤滑油中に例えば20−75%w
の(a)および/または(b)を含有し得る。 他の添加剤もまた用いられ得、例えば酸化防止
剤、洗剤、他のVI改善剤、腐蝕防止剤、極圧
剤、泡化防止剤等である。 本発明を次の実施例により説明する。 本発明による添加剤は、種々の水添分解された
ベ−ス油において試験された。 ベース油1:−15℃の流動点および149のVIを有
する水添分解された潤滑油。 ベース油2:ベース油1+市販のガソリンエンジ
ン油添加剤パツケージ。 ベース油3:88%wベース油1+12%w水添処理
されたブライトストツク(95のVI)(混合物の
VIは144である)。 ベース油4:ベース油3+ベース油2のパツケー
ジ。 ベース油5:89%wベース油1+11%w上記水添
処理されたブライトストツク+VI改善剤(水
添されたスチレン/イソプレンブロツクコポリ
マー)を含む市販デイーゼルエンジン油添加剤
パツケージ。 添加剤a1:分岐および非分岐(重量比15:85)合
成C12-15−アルコール類(20%wC12、30%
wC13、30%wC14および20%wC15)から誘導さ
れたポリC12-15−アルキルメタクリレート。
n=1.35×105;w=5.35×105;Q=4.0。 添加剤a2:92.3%wC12-15−アルキルメタクリレ
ート(添加剤a1参照)と7.1%w2−ビニルピリ
ジンのランダムコポリマー。w=63000;
n=223000;Q=2.8。 添加剤a3:98.0%wC12-15−アルキルメタクリレ
ート(添加剤a1参照)、0.9%wC9-11−アルキル
メタクリレート(添加剤b1参照)および1.1%
wC16-18−アルキルメタクリレート(添加剤b1
参照)のコポリマー。w=310000;n=
93700;Q=3.3。 添加剤b1:43.5%w分岐および非分岐(重量比
15:85)合成C9-11−アルコール類(20%
wC9、50%wC10および30%wC11)、10.0%
wC12-15−アルコール類(添加剤a1参照)およ
び44.5%w天然C16/18−アルコール類(30%
wC16および58%wC18)から誘導されたポリ
C9-18−アルキルメタクリレート。w=
420000;n=55000;Q=7.7。 添加剤b2:添加剤b1と同じ組成であるがn=
21200;w=46500;Q2.2。 実施例 (ベース油1)
滑油および流動点降下剤としてのある種の油溶性
ポリアルキル(メタ)−アクリレート類の混合物
を含む潤滑油組成物に関する。 オランダ国特許出願第7613854号に記載の油の
如き水添分解された潤滑油は、非常に高粘度指数
(V.I.)をもつたものが得られ得、それ故に多く
のグレードのエンジン油調剤用のベース油特に多
くのグレードのガソリンおよびデイーゼルエンジ
ン油として特に適合する。 しかしながら、超高粘度指数型の水添分解され
たベース油(少なくとも140のVIを有するXHVI
油(ASTM D−2270)の場合、普通例えば約−
15℃ないし−33℃(ASTM D−97)でありある
いは例えば寒冷気候用の現代の需要により所要さ
れる一層低いものである流動点に低減させること
は不可能であり、水添分解されたHVI油を含めて
HVI油に使用するため特につくられた流動点降下
剤例えば英国特許第1347713号に記載のポリアル
キルメタクリレートを用いる場合でさえ可能でな
いように思える。これらのポリアルキルメタアク
リレート類は、2×103ないし106の平均数分子
量、9−18個の炭素原子を含有するアルキル鎖に
おいて12.4ないし13.7の平均炭素原子数、および
9−18個の炭素原子を含有するアルキル鎖の中の
「異なる炭素原子数を有するアルキル鎖」を少な
くとも6個を有する。この問題は2種のポリアク
リル(メタ)アクリレートの特別な組合わせを用
いて解決され得ることを見い出した。 かくして、本発明は、ベース油としての水添分
解された潤滑油および (a) VI改善性を有し、アルキル鎖の75%wより
多くが12−15個のC−原子を有し、重量平均分
子量が103−106である油溶性ポリアルキル(メ
タ)アクリレートを0.001−20%wおよび (b) 流動点降下性を有し、アルキル鎖の多くて75
%wが12−15個のC−原子を有しかつアルキル
鎖の10−90%wが少なくとも16個の炭素原子を
有し、重量平均分子量が103−106である油溶性
ポリアルキル(メタ)アクリレートを0.001−
5%wを含む潤滑油組成物に関する。 2種のポリアルキルメタクリレートの混合物を
用いる場合、相乗的流動点降下効果が得られ得る
ということは、米国特許第2655479号により既に
開示されている。この混合物は、原則的に、8−
18個のC−原子を含有するアルキル鎖を有するポ
リアルキルメタクリレートを含み、しかしてその
平均アルキル鎖の長さは該2種のポリマーの場合
それぞれ約12.7および約13.5である。この特許は
溶媒で抽出された(慣用の)油に向けられてお
り、水添分解された潤滑油(非慣用油)の流動点
を降下させるという該問題について何も記載され
ていない。 本発明が特に関係している潤滑ベース油は、
XHVI油を含めてオランダ国特許出願第7613854
号に記載の水添分解されたベース油であり得る。
好ましくは、それは少なくとも120一層好ましく
は少なくとも140のVIを有する。 これらのベース油は、他の油例えば溶媒で抽出
された潤滑油;動物または植物油;ポリオレフイ
ン、エステル油またはポリオキシアルキレン油の
如き合成油;あるいは残留留分例えばブライトス
トツク;もしくは水添処理された留分例えば留出
物または残留物の水添処理された抽出物と配合さ
れ得る。 添加剤(a)はVI改善剤として作用し得、そして
他のVI改善剤が存在しない場合1−10%wの割
合が好ましい。他のVI改善剤が用いられる場
合、普通、0.05−1%wの添加剤(a)が、添加剤(b)
との相乗的な流動点降下効果を得るのに充分であ
る。 12−15個の炭素原子を含有するアルキル鎖は、
ハイドロホルミル化によつて特に11−14個の炭素
原子を含有するオレフイン類の混合物をコバル
ト、一酸化炭素およびリン化合物からなる錯体触
媒の存在下で一酸化炭素および水素と反応させる
ことによつて得られる、分岐および非分岐合成ア
ルコール類の混合物から好ましくは誘導される。
普通、後者のアルコール類は5−25%wの分岐ア
ルキル鎖を含有する。添加剤(a)において、多くと
も25%wのアルキル(メタ)アクリレート類は、
他のアルコール類特に第1アルコール類例えば合
成の(非分岐および分岐例えば5−25%wの分
岐)C9-11−アルコール類、合成のまたは好まし
くは天然の(非分岐の)C16-18−アルコール類、
1−8個の炭素原子を有する低級アルコール類ま
たは18個より多い炭素原子を有するアルコール類
から誘導され得る。 上記モノマーの1種またはそれ以上に加えて少
量の例えば多くて10%wの極性モノマー例えば置
換または非置換ビニルピリジン類、置換または非
置換ビニルピロリドン類またヒドロキシル基含有
モノマーを含む添加剤(a)もまた用いられ得る。 添加剤(a)は2×103ないし106特に5×104ない
し5×105の重量平均分子量(w)を有し得
る。それらは好ましくは良好なせん断安定性を有
するために低分子量分布範囲を有し、これは、Q
=w/n(n=数平均分子量)が低い例え
ば2−4の如き1.5−5であるべきであることを
意味する。所望するなら、それらは予備せん断さ
れ得る。 上記の如く、適当な添加剤(a)はVI改善性を有
する。それらは流動点降下剤としても作用し得る
けれども、添加剤(a)単独ではXHVI油の流動点を
実質的には改善しないということが示されよう。 好ましい添加剤(b)は、英国特許第1163807号お
よび特に第1347713号に記載されている。これが
意味することは、C12-15−アルキル鎖は好ましく
は添加剤(a)の場合について上記した型のものであ
り、一方他のアルキル鎖は、好ましくは、合成の
C9-11−アルコール類および/または合成のまた
は好ましくは天然のC16-18−アルコール類、およ
び任意にC1-8−アルコール類または18個より多い
炭素原子を有するアルコール類から誘導されると
いうことである。C16-18−アルコール類が少なく
とも10%wの割合で存在することが特に好まし
い。少量の例えば多くて10%wの極性モノマー例
えば添加剤(a)の場合について記載したものもまた
存在し得る。 添加剤(b)の好ましい割合は0.01−2%wであ
る。 添加剤(b)は、2×103ないし106特に2×104な
いし5×105の重量平均分子量(w)を有し得
る。それらは、好ましくは、低いQの値例えば2
−4の如き1.5−5の値を有する。 添加剤(a)および(b)は、そのままあるいは担体油
中における(a)および/または(b)の濃厚物の形態で
ベース油に添加され得る。該濃厚物は、例えば担
体油としての鉱物性潤滑油中に例えば20−75%w
の(a)および/または(b)を含有し得る。 他の添加剤もまた用いられ得、例えば酸化防止
剤、洗剤、他のVI改善剤、腐蝕防止剤、極圧
剤、泡化防止剤等である。 本発明を次の実施例により説明する。 本発明による添加剤は、種々の水添分解された
ベ−ス油において試験された。 ベース油1:−15℃の流動点および149のVIを有
する水添分解された潤滑油。 ベース油2:ベース油1+市販のガソリンエンジ
ン油添加剤パツケージ。 ベース油3:88%wベース油1+12%w水添処理
されたブライトストツク(95のVI)(混合物の
VIは144である)。 ベース油4:ベース油3+ベース油2のパツケー
ジ。 ベース油5:89%wベース油1+11%w上記水添
処理されたブライトストツク+VI改善剤(水
添されたスチレン/イソプレンブロツクコポリ
マー)を含む市販デイーゼルエンジン油添加剤
パツケージ。 添加剤a1:分岐および非分岐(重量比15:85)合
成C12-15−アルコール類(20%wC12、30%
wC13、30%wC14および20%wC15)から誘導さ
れたポリC12-15−アルキルメタクリレート。
n=1.35×105;w=5.35×105;Q=4.0。 添加剤a2:92.3%wC12-15−アルキルメタクリレ
ート(添加剤a1参照)と7.1%w2−ビニルピリ
ジンのランダムコポリマー。w=63000;
n=223000;Q=2.8。 添加剤a3:98.0%wC12-15−アルキルメタクリレ
ート(添加剤a1参照)、0.9%wC9-11−アルキル
メタクリレート(添加剤b1参照)および1.1%
wC16-18−アルキルメタクリレート(添加剤b1
参照)のコポリマー。w=310000;n=
93700;Q=3.3。 添加剤b1:43.5%w分岐および非分岐(重量比
15:85)合成C9-11−アルコール類(20%
wC9、50%wC10および30%wC11)、10.0%
wC12-15−アルコール類(添加剤a1参照)およ
び44.5%w天然C16/18−アルコール類(30%
wC16および58%wC18)から誘導されたポリ
C9-18−アルキルメタクリレート。w=
420000;n=55000;Q=7.7。 添加剤b2:添加剤b1と同じ組成であるがn=
21200;w=46500;Q2.2。 実施例 (ベース油1)
【表】
実施例
(ベース油2)
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 ベース油としての水添分解された潤滑油およ
び (a) 改善性を有し、アルキル鎖の75%wより多
くが12−15個のC−原子を有し、重量平均分子
量が103−106である油溶性のポリアルキルアク
リレートまたはポリアルキルメタクリレートを
0.001−20%wおよび (b) 流動点降下性を有し、アルキル鎖の多くて75
%wが12−15個のC−原子を有しかつアルキル
鎖の10−90%wが少なくとも16個の炭素原子を
有し、重量平均分子量が103−106である油溶性
のポリアルキルアクリレートまたはポリアルキ
ルメタクリレートを0.001−5%wを含む潤滑
油組成物。 2 水添分解されたベース油の粘度指数が少なく
とも120である特許請求の範囲第1項記載の組成
物。 3 添加剤(a)が12−15個の炭素原子をもつた分岐
および非分岐鎖を有するポリアルキルメタクリレ
ートである特許請求の範囲第1項記載の組成物。 4 添加剤(a)および/または(b)が、その多くて10
%w極性基を含有しているモノマーから誘導され
る、特許請求の範囲第1項記載の組成物。 5 添加剤(b)が、9−18個の炭素原子を有する少
なくとも6個の異なるアルキル基をもつたポリア
ルキルメタクリレートである、特許請求の範囲第
1項記載の組成物。 6 添加剤(b)がポリアルキルメタクリレートであ
り、しかして該ポリアルキルメタクリレートにお
いて、アルキル基が、分岐および非分岐鎖および
9−15個の炭素原子をもつたアルコール並びに16
および18個の炭素原子をもつた直鎖アルコールか
ら誘導される、特許請求の範囲第1項または第5
項記載の組成物。 7 9−15個の炭素原子を含有するアルキル基が
5−25%wの分岐鎖を有する特許請求の範囲第6
項記載の組成物。 8 添加剤(a)および(b)の数平均分子量に対する重
量平均分子量の比(Q−係数)が1.5ないし5で
ある特許請求の範囲第1項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
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| JPS5470305A JPS5470305A (en) | 1979-06-06 |
| JPS6224480B2 true JPS6224480B2 (ja) | 1987-05-28 |
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Family Applications (1)
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