JPS62254876A - 塗装仕上げ方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、２種の相異なる塗料を重ね塗りし、その後硬
化せしめる所謂２コート、１ベイク塗装仕上げ方法に関
するものであり、詳しくは、常温解離性を有する基が解
離したのち水酸基を生成するビニル系重合体と硬化剤を
主成分とする樹ｍ組成物および常温解離性を有する基が
解離したのちカルボキシル基を生成するビニル系重合体
と硬化剤を主成分とする樹脂組成物を、ベースコート用
　　　　′塗料及びトップコート用塗料として組合せ使
用する２コート、１ベイク塗装仕上げ方法に関するもの
である。

近年、自動車上塗り用塗装仕上げ方法において、メタリ
ック粉末を配合した塗料を塗装して成るメタリック塗装
仕上げ方法はもとより、着色顔料を配合した塗料を塗装
して成る、いわゆるソリッドカラー塗装仕上げ方法にお
いてもベースコート塗料を塗装したのちクリアー塗料（
透明感を損なわない程度の着色塗料も含む）を塗装する
２フート、１ベーク塗装仕上げ方法の有効性が認識され
てさた。

すなわち、この２コート、１ベーク塗装仕上げによって
得られる塗膜は仕上り外観、肉持感に優れ、１コート、
１ベークメタリック塗装仕上げ方法では耐薬品性に者し
く欠点を有しているが、２フート、１ベーク塗装仕上げ
ではその欠点が改善される。また、従米待にビニル系重
合体を主成分とするソリッドカラー塗料では耐候性に着
しい欠点を有しているが、この２コート、１ベーク塗装
仕上げ方法にすることにより耐候性に優れる塗膜が得ら
れるなど２コート、１ベーク塗装仕上げ方法は種々の利
７へがある。

一般に、２コート、１ベーク塗装仕上げ方法は、ベース
コート用塗料として、アミノアルキド樹脂塗料、熱硬化
性アクリル樹脂塗料などを塗装し、ベースフートを塗装
し２〜５分間放置しである程度の溶剤を揮発させた後、
ただちに同種のトップコート用塗料を塗装し、ついで熱
風乾燥炉内温度１４０〜１５０℃の雰囲気で２０〜３０
分間焼付けて硬化させるものである。ここで熱風の発生
源としては、重油、プロパンガス、ブタンガス、都市ガ
スあるいは電力が用いられるが、１４０〜１５０°Ｃで
加熱硬化させる従来の熱硬化型塗料を用いる２フート、
１ベーク塗装仕上げ方法では消費する燃料や電力による
コスト上昇を招く欠点を有している。

一方、自動車産業において外板、部品等のプラスチック
化が急速に進展しつつある。素材が鋼板である場合、使
用される塗料樹脂系として前述の７ミノアルキド樹脂塗
料、熱硬化性アクリル樹脂塗料などいわゆる焼付−波型
塗料が通常採用されている。しかし、素材がプラスチッ
ク化された場合、素材の耐熱温度が低いものもあり、プ
ラスチック用として通常の焼付−波型塗料を用いること
は不適当である。そこで、プラスチック用としては常温
硬化型や低温硬化型塗料が検討または一部用いられてい
る。これらの塗料１？Ｓａｔ脂としては、ポリオール型
樹脂とインシアネートプレポリマーの組合せや、３級ア
ミ７基を有するアクリル樹脂と多官能エポキシ樹脂の組
合せや、低温硬化触媒を用いるアミ／プラストによる硬
化系等がある。しかし、かかる塗料系のうち、ポリオー
ル型樹脂−イソシアネートプレポリマー系や３級アミノ
−エポキシ樹脂硬化系は共に二液型であり、ポットライ
フ等の作業性の面で大きな欠、αを有している。

また、低温硬化触媒を用いるアミノプラスト系は、形態
としては一液型にはなるが、反応に関与する官能基がブ
ロックされておらず活性に富み、長期に亘る貯蔵安定性
が着しく悪いという欠点があり、かつ常温近辺の温度で
硬化させることは不可能である。

また、別途インシアネートプレポリマーを適当なブロッ
ク剤でブロックしたインシアネートを用いれば、−波型
のポリオール型Ｕ（脂−イソシアネートプレポリマー硬
化系になるが、現状ではブロック剤の解離温度が高く、
常温または低温硬化型樹脂系とは言い難い。

以上のように、自動車上塗り用塗装仕上げ方法において
は、省エネルギーおよび素材の変換の観点から、塗装作
業性、各種物性、耐候性、貯蔵安定性に優れる一液型で
常温または低温硬化型樹脂を用いた２コート１ベーク用
塗料の急速なる開発が要望されているのが実状である。

本発明者らはかかる前述のｖｉ要求に沿った２コート、
１ベーク塗装仕上げ用塗料を得るべく鋭意検討した結果
、ベースコート用塗料とトップフート用塗料の組合せに
、塗料用樹脂組成物として、［■１１分子中に重合性不
飽和基と少なくとも１個のシロキシ基を有するビニル系
モノマー（Ａ）の１〜１００重量％と（Ａ）以外の共重
合可能なビニル系モノマー（Ｂ）の９９〜０重量％とか
ら成るビニル系重合体（１）に硬化剤および解離促進触
媒を配合して成る樹脂組成物、および ［ＩＩ］　１分子中に重合性不飽和基と少なくとも１個
のカルボキシシラン基を有するビニル系モノマー（Ｃ）
の１〜１００重量％と（Ｃ）以外の共重合町能なビニル
系モノマー（Ｄ）の０〜９９重量％とから成るビニル系
重合体（２）に硬化剤および解離促進触媒を配合して成
る樹脂組成物、より選ばれる異種の組成物の組合せを用
いる塗装仕上げ方法が前述の諸要求を満足させることを
見い出し、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明は、ビニル系重合体■中のシロキシ基
が空気中の水分と反応して該ビニル系重合体（１）に水
酸基を生成させ、この水酸基と反応性を有する架橋剤成
分と反応させ強固な塗膜を形成させるものであり、また
ビニル系重合体■中のカルボキシシラン基が空気中の水
分と反応して該ビニル系重合体（２）にカルボキシル基
を生成させ、このカルボキシル基と反応性を有する架橋
剤成分と反応させ強固な塗膜を形成させるものであり、
これらビニル系重合体■及び■をそれぞれ主成分とする
樹Ｊｆｆｔ組成物［１１及び［Ｒ１（ただし［１とは同
一ではない）を塗料として組合せ使用（一方をベース用
塗料とし他方をトップ用塗料として使用）することによ
り、−波型で、貯蔵安定性に優れ、常温または低温で硬
化しうる塗料を使用しての２コート、１ベーク塗装仕上
げ方法を提供するものである。

ここにおいて、前記ビニル系重合体■を構成するビニル
系モノマー（Ａ）としては、１分子中に重合性不飽和基
と少なくとも１個以上の次式で示される炭素原子と結合
するシロキシ基を含有するビニル系モノマーである。

Ｒ４ −ＯＳｉ　　Ｒ２ （但しＲ１、Ｒ２及びＲ１はＣ＋〜Ｃ１＊’なるフルキ
ル基、フェニル基、アリール基又はＨを示し、それぞれ
同一または異種でもよい。）これらの前記ビニル系モノ
マー（Ａ）は、たとえばトリエチルアミンやピリジンの
如き塩酸捕捉剤の存在下で、トリフルキルクロルシラン
またはトリフェニルクロルシラン ラン、ノアルキルクロルシラン等を後掲する如き水酸基
含有ビニル系モノマー（ｂ）と反応させて得ちれるもの
を指称し、それらのうちで代表的なものとしてはトリメ
チルシロキシエチル（メタ）アクリレート、トリエチル
シロキシエチル（メタ）アクリレート、トリエチルシロ
キシエチル（メタ）アクリレート、トリエチルシロキシ
エチル（メタ）アクリレート、トリブチルシロキシプロ
ピル（メタ）アクリレートまたはトリフェニルシロキシ
アルキル（ツタ）アクリレートなどが挙げられる．これ
ら単独であるいは二種以上の混合物として用いることが
できる。

また、前記水酸基含有ビニル系モノマー（ｂ）としては
、β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、β−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）７クリレー）もしくはβ−ヒ
ドロキシブチル（ツタ）アクリレートの如きヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレート類またはＮ−メチロール
化（メタ）アクリルアミド；β−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートにε−カプロラクトンを付加させたも
の［たとえばプラクセルＦＭ，ＦＡシリーズ（グイセル
化学工業（株）製）やＴＯＮＥ”　Ｍ−１　００（ユニ
オンカーバイド社製）に一般名ポリプロピケングリコー
ルモノメタクリレートで表わされるブレンマーｐｐ−ｉ
。

００や一般名ポリエチレングリコールモノメタクリレー
トで表わされるブレンマーＰＥシリーズ（両者共日本油
脂（株）製）；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、７マ
ル酸もしくはイタコン酸の如き不飽和カルボン酸類と、
「カーシュラＥＪ（シェル化学（株）製、分枝状脂肪酸
のグリシジルエステル）、オクチル酸グリシジルエステ
ルもしくはヤシ油脂肪酸グリシジルエステルの如きｍ個
カルボン酸のモノグリシツルエーテル類またはブチルグ
リシジルエーテルの如きモノグリシツルエーテル類など
で代表されるモノエポキシ化合物との付加物；などが代
表的なものである．そしてこれらのビニル系モノマー（
Ａ）の使用量は１〜１００重量％が良く、好ましくは５
〜９０重量％である。１重皿％未満では当該モノマーの
効果はＭ待できない。

前記ビニル系モノマー（Ｉ３）として代表的なものを挙
げれば炭素数１〜２２なるアルキル基を側鎖に有するア
ルキル（メタ）７クリレート、スチレン、ビニルトルエ
ン、Ｌ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ
）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、シクロヘ
キシル（メタ）アクリレート、マレイン酸もしくは７マ
ル酸とＣ３〜Ｃ１！なる１価アルコール類とのジエステ
ル類、（メタ）アクリルアミドもしくはＮ−フルコキシ
メチル化（メタ）アクリルアミドの如き（メタ）アクリ
ルアミド類、Ｎ、Ｎジアルキルアミノアルキル（メタ）
アクリレート類、または燐酸基含有（メタ）アクリレー
ト類、酢酸ビニルやヘキサフルオロプロピレン、テトラ
フルオロエチレン等の含フツ素ビニル系モアマー等があ
る。

そしてこれらのビニル系モノマー（Ｂ）は所望の塗膜性
能に応じて単独又は二種以上の混合物として用いること
ができる。ビニル系モノマー（Ｂ）成分として前記の水
酸基含有ビニル系モノマー（ｂ）を用いることも可能で
ある。しかし官能基がブロックされておらずインシアネ
ートプレポリマーを硬化剤として用いる場合は一液型塗
料として貯蔵安定性が悪く、水酸基含有ビニル系モノマ
ー（ｂ）を用いることは好ましくない。一方アミ／プラ
ストを硬化剤として用いる場合は、水酸基含有ビニル系
モノマー（ｂ）を用いることは可能である。但し必要に
より低温硬化性を付与するため硬化触媒を添加すること
を考え、その使用量は一液型として貯蔵安定性に悪影響
を及ぼさない５重量％未満でなければならない。

本発明組成物をｆＲ成する前記ビニル系重合体（Ｉ）を
得るには、以上に挙げたようなモノマー類を用いて公知
慣用の方法、たとえばラジカル発生剤を用いての溶液重
合法によって行なうことができる。

ラジカル発生剤としては、通常ビニル系モノマーの重合
に用いられているものであれば、いずれも使用しうるが
、そのうちでも代表的なものを挙げればアゾビスイソブ
チロニトリル、ノーｔｅｒｔ−ブチルパーオキシドまた
はベンゾイルパーオキシドなどであり、また溶剤として
は、トルエンもしくはキシレンの如き芳香族炭化水ＸＭ
；酢酸エチル、酢酸ブチルもしくはセロソルブ・アセテ
ートの如き酢酸エステル系；メチルエチルケトンもしく
はメチルイソブチルケトンの如きケトン系などの溶剤が
使用できる。

また必要により、メルカプタン類、ａ−メチルスチレン
や「ジペンテンＴＪ（日本テルペン化学（株）製品）な
どの如き常用されている連鎖移動剤を使用することもで
きる。

かくして得られるビニルｉ重合体（１）は数平均分子量
（Ｍｎ）が５００−５０，０００なる範囲が好ましい。

当該共重合体（１）の％ｎが５００未満である場合には
、塗膜物性が十分とはなり得なく、しかもこの塗膜物性
を出そうとして該重合体（１）のトリアルキルシロキシ
基等が遊離した後の生成される水酸基価（以下、これを
ｒＯＨ価」と記す、）を高くすれば、塗膜が脆くなるの
で好ましくなく、逆にｓｏ、ｏｏｏを超えるときは塗膜
の外観、光沢、肉持感あるいは塗装作業性などに欠陥が
現われ易くなるので好ましくない。

次に、本発明組成物を構成する他の成分である前記架橋
剤（■）としては、前記したビニル系モノマー（Ａ）よ
り生成される水酸基のみを官能基とする場合は、架橋剤
（ＩＩ）としてはポリイソシアネート類やアミノプラス
ト類が使用される。

ポリイソシアネート類として代表的なものにはトリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート
もしくはキシリレンノイソシアネートの如き芳香族ジイ
ソシアネート；テトラメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンツインシアネートもしくはトリノチルヘキサ
ンシイソシアネートの如き脂肪族ジイソシアネート；イ
ソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン−２
゜４−（ないしは２．６−）ジイソシアネート、４．４
’−メチレンビス（シクロヘキンルインシアネートもし
くは１．３−ジ（インシアネートメチル）−シクロヘキ
サンの如き脂環族ジイソシアネート、そしてこれらの各
ジイソシアネートと、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコールもしくはトリメチ
ロールプロパンの如き多価アルコールＭ：インシアネー
ト基と反応する官能基を有する極く分子量の低いポリエ
ステル樹脂（油変性タイプをも含む。）；または水など
との付加物であり、ビユレット体であり、あるいは上記
ジイソシアネート同士の重合体（オリゴマーをも含む、
）である。そして、これらのポリイソシアネート類と前
記ビニル系重合体（１）との配合比としては、生成され
るＯ　Ｈ基／ＮＯＣ基＝１１０゜５〜１／３（当量比）
なる範囲が塗膜性能の点から好ましい、この場合あらか
じめポリイソシアネート類を配合しておく一液型もしく
は塗装置前に配合する二液型いずれの方法でも使用でき
る。

他方ビニル系重合体（１）に、特定量の水酸基含有ビニ
ル系モノマー（ｂ）を用いる場合、架橋剤としては貯蔵
安定性を考慮した場合、７ミノプラストの方が好ましい
。

ｆｉｔ　Ｌ、塗装Ｍ前にポリイソシアネート類を配合し
て使用することも可能である。アミノプラストとして代
表的なものに１価アルコールでエーテル化せしめたもの
が通常使用される。しかし、本発明塗料ｆｆｉ成物中物
中ルコールが存在すると、シロキシ基との反応が起こり
長期の安定性に欠２代が生じる可能性がある。そこで７
ミノプラストとしては樹脂溶剤にアルコールを使用しな
いヘキサメトキシメチロールメラミンが好ましい。

またアミノプラストの使用量としてはビニル系重合体■
の１０〜４０重量％なる割合が好ましい。

また架橋性を増すために７ミノプラスト用の硬化促進剤
、たとえばパラトルエンスルフォン酸等の酸触媒を添加
しても良い、硬化促進剤の使用量としては樹脂固形分に
対して０．１〜１０重量％が好ましい、長期の貯蔵安定
性を必要としない場合は、樹脂溶剤にアルコールを使用
した１価フルフールでエーテル化せしめたアミノプラス
トを使用してもさしつかえない。

本発明の組成物は、大気中に曝露されると空気中の水分
との反応により加水分解され硬化剤と反応しうる水酸基
を生成する。この加水分解を促進させるため触媒を用い
る必要がある。触媒としてはリン酸、リン酸エステル、
亜リン酸エステル、ｐ−）ルエン、スルフォン酸及びそ
のアミン塩、安息香酸、トリクロル酢酸、トリプルオロ
酢酸、ナフタリンノスル７オン酸及びそのアミン塩等の
酸性触媒、エチレンシアミン、Ｎ−β−７ミノエチルー
７−アミ／プロピルトリメトキシシラン、ブチルアミン
、ジブチルアミン、ｔ−ブチル７ミン、ヘキシルアミン
、トリエチルアミン等のアミン類、水酸化カリウム、水
酸化リチウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ触媒、ア
ルキルチタン酸塩、オクチル酸塩、ノブチル錫ノラウレ
ート、及びオクチル酸鉛等のカルボン酸の金属塩、モツ
プチル錫サルファイド、ノオクチル錫ノルカブタイト等
のスルフィド型、メルカプチド型有機錫化合物、テトラ
エチルアンモニウムフルオライド、７ツ化セシウム等の
７ツンイオンを生じる化合物が有効である。これら硬化
触媒の添加量はビニル系重合体（１）に対して０．００
１〜１０重量％、好ましくは０゜００５〜８重量％で使
用するのがよい。

また本発明の組成物は大気中に曝ｎされない限り硬化剤
と反応しうる水酸基を生成しないので、本発明の組成物
は一腹型で安定性の良い塗料用組成物が得られる」シか
し、長期の保存安定性を確保するためには、何らかの理
由により侵入する微量の水分を捕捉してやればよい、す
なわち水分と反応性を有する氷結合剤を添加することは
長期の安定性が確保される。またこの水結合剤をビニル
系重合体■を製造する際にあらかじめ初期に混入して使
用してもさしつかえない。この水分と反応性を有する水
結合剤としては、オルトギ酸トリメチル、オルトギ酸ト
リエチル、オルトギ酸トリブチルなどの如きオルトギ酸
トリアルキル類；オル）ｆｆＩ＃）リメチル、オルト酢
酸トリエチル、オルト酢酸トリブチルの如きオルト酢酸
トリアルキル類；オ、ルトホ“ン酸トリブチル、オルシ
トホウ酸トリエチルの如きオルトホウ酸トリアルキル類
；テトラメチルシリケート、テトラエチルシリケーＦ１
テトラブチルシリケート、テトラ（２−メトキシエチル
）シリケートもしくはテトラ（２−クロロエチル）シリ
ケートの如きテトラ（置換）アルキルシリケー）Ｍ単体
；テトラフェニルシリケート、テトラベンジルシリケー
トの如き上記テトラ（置換）アルキルシリケート類の同
効物質（以下同効単体と略記する）；またはテトラエチ
ルシリケートのグイ？−％　　）　＋）マー％　？）ラ
マー、ヘキサマー［エチルシリケート４０］（フルフー
ト（株）９１品、テトラエチルシリケートのテトラマー
、ペンタマー、ヘキサマーの混合物）などの１掲の各テ
トラ（Ｆ！換）アルキルシリケート類単体や、該シリケ
ート類の同効単体の縮合物などの加水分解性エステル化
合物類、フェニルインシアネート、ｐ−クロロ７二二ル
インシアネート、ベンゼンスル７オニルインシアネー ト、インシアネートエチルメタアクリレート（ダウケミ
カル社（製）のＮＣＯ基含有モノマー）等のインシアネ
ート基を有する化合物類等がある。

使用量としては、ビニル系重合体（１）に対して０。

１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％が良い
。

Ｏ　　　　　　Ｒ。

次に一般式一Ｃ　　Ｏ−Ｓｉ　　Ｒ２　（（ｕＬ、Ｒ，
、Ｒ。

Ｒ２及びＲ３はＣ１〜Ｃ　＋ｇなるアルキル基、フェニ
ル基、アリール基又はＨを示し、それぞれ同一または′
！４種でもよい。）で表わされる基を有するビニル系モ
ノマー（Ｃ）は、トリエチルアミンやピリジンの如き塩
酸抽促剤の存在下でカルボキシル基を含有するビニル系
モノマー、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、イタコン酸、マレイン酸もしくは７マル酸；マレ
イン酸モノアルキルエステル、７マル酸モノアルキルエ
ステルもしくはイタコン酸七ノアルキルエステル；また
は水酸基を有するビニル系単１体と無水フ／）り酸もし
くは無水トリメリット酸などの酸無水物との付加物の如
きカルボキシル基含有ビニル系単量体と、トリエチルク
ロルシランの如きトリアルキルクロルシランやノエチル
クロルンランの如きノアルキルクロルシランやトリフェ
ニルクロルシランやトリアリールクロルシランの如き一
般式Ｃ　Ｉ−　Ｓ　ｉ　−　Ｒ　２Ｒ。

（但し、Ｒ，、Ｒ２及びＲ，は、Ｈ，アルキル基、）工
二ル基又はアリール基を示し、それぞれ同一よたは異種
でもよい．） で表わされるシラン化合物などを反応させて得られるビ
ニル系モノマーを指称するのである。次いで該ビニル系
モノマーと共重合性を有するその他のモノマー（Ｄ）と
しては、前記したビニル系モノマー（Ｂ）のうち水酸基
含有ビニル系モ／マー以外のらのをそのまま使用すれば
良い。使用量としては、ビニル系モノマー（Ｃ）は１〜
１００ｆｉｉ％、好適には５〜９０重量％であり、１重
量％未満では望む物性が得られない。

そして前記した（Ｃ）および（Ｄ）のビニル系モノマー
を用いてビニル系重合体■を調製するには、前記したビ
ニル系重合体■の調製法をそのまま用いれば良く、また
ビニル系重合体■の数平均分子量は５００〜ｓｏｏｏｏ
の範囲が好ましい。

数平均分子量が５００未満の場合、所望の性能が得られ
ず、一方ｓｏｏｏｏを越えると作業性に悪影響を及ぼす
。

次に重合体■から生成されるカルボキシル基と反応性を
有する硬化剤として用いられるものには、多価金属のフ
ルフキシトまたはキレート化合物がある。

これら化合物としては、アルミニウム、チタニウム、ジ
ルコニウム、コジルト、亜鉛、ｍ、ｉ、マグネシウム、
バナジウム、鉄もしくはニッケルなどのフルフキシトま
たはキレート化合物が代表的なものであるが、硬化性、
低毒性および低着色性などの点から、これらのうち特に
アルミニウム、チタニウム、ジルコニウムのフルフキシ
トまたはキシレート化合物が好ましい。

かかる金属のアルコラードの具体例としては、アルミニ
ウムイソプロピレート、アルミニウムー１ドブチレート
、アルミニ雷ンムーＳｅｅーブチレート、アルミニウム
インブチレート、アルミニウム、−Ｌ−ブチレート、テ
トラ−ロープロピルチタネート、テトラ−１−プロピル
チタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトラ−
１１−ブチルチタネートダイマー、テトラ−＋１−ブチ
ルチタネートテトラマー、テトラ−５ｃｅ−ブチルチタ
ネート、テトラメチルジルコネート、テトラメチルジル
コネート、テトラ−１−プロピルジルコネート、テトラ
−ｎ−プチルノルコネート、テトラ−１−プチルノルフ
ネートなどが挙げられる。

他方、多価の金属のキレート化合物は前記アルコラード
類をキレート化剤と反応させることによって調製するこ
とができ、かかるキレート化剤の具体例としてはモノエ
タノールアミン、ノエタノールアミン、トリエタノール
アミン、ツメチルアミノエタノールなどのフルカノール
アミン類、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチルなどの
７七ト酢酸エステル類、７セチルアセトン、ベンゾイル
アセトンなどのβ−ジノケトン類マロン酸ジメチル、マ
ロン酸ジエチルなどのマロン酸エステル類、サリチル酸
メチル、サリチル酸エチルなどのサリチル酸エステル類
、エチレング１；コール、１．３−プロパンツオール、
１．３−ブタンノオール、オクチレングリコールなどの
グリコール類、乳酸、酒石酸などのオキシ酸あるいはそ
れらのエステル類、さらにはノアセトンアルコール、カ
テコールなどが挙げられる。

そして前記アルコラード類およびキレート化剤から得ら
れる錯化合物の具体例としては、アルミニウムビス（エ
チルアセトアセテート）モノイソプロピレート、７ルミ
ニ１ンムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニ
ウムビス（エチルアセトアセテート）モノアセトアセト
ネート、ノーミープロポキン−ビス（７セチルアセトン
）チタネート、ノーミープロポキシ−ビス（エチルアセ
トアセテート）チタネート、ジ−ｎ−ブトキシ−ビス（
アセチルアセトン）チタネート、ジ−ｎ−ブトキシ−ビ
ス（トリエタノールアミン）チタネート、テトラオクチ
レングリコールチタネート、ｎ−ブトキシ−トリス（ア
セチルアセトン）ジルコネート、ｎ−ブトキシ−トリス
（二チル７セトアセテート）ジルコネート、テトラキス
（アセチルアセトン）ジルコネート、テトラキス（エチ
ル７セトアセテート）ジルコネート、トリス（アセチル
アセトン）モノエチル７セトアセテートジルコネート、
ビス（アセチルアセトン）ビス（エチル７セトアセテー
ト）ジルコネートなどが挙げられる。

そして、前記したビニル系重合体（２）に対する硬化剤
の配合量はビニル系重合体（２）に対して０．０１〜１
０重量％、好適には０．０５〜５重量％の範囲内になる
ように設定することが好ましい、使用量が０．０１重量
％未満では硬化性に劣り、１０重量％を越えて用いると
硬化物が着しくもろくなり好ましくない。

また、ビニル系重合体■中のカルボキシル基とシラン化
合物゛との結合を解離促進させる触媒としては、前記ビ
ニル系重合体■で用いた解離促進触媒をそのまま用いれ
ば良く、使用量はビニル系重合体（２）に対してｏ、ｏ
ｏｉ〜１０蓋量％、好ましくはｏ、ｏ　ｏ　ｓ〜８重量
％で使用するのがよい。

また、前記した水結合剤をビニル系重合体（１）に用い
たと同様の比率でビニル系重合体（２）に用いれば塗料
の安定性が向上する。

かくして得られた樹脂組成物［１１及び［ＩＩ］は２コ
ート、１ベーク塗装仕上げ方法のトップコート用塗料お
上りベースコート用塗料として使用される。トップフー
ト用塗料として用いる場合はそのままクリアー塗料とし
て用いることができるが、必要に応じ着色顔料または染
料を用いることらできる。一方、ベースコート用塗料と
して用いる場合には、公知慣用のアルミニウム粉末、銅
粉末、雲母粉末等のメタリック粉末や、酸化チタン、炭
酸カルシウム等の無機顔料や、７タロシアニンプルー、
トルレイノンレッド、ベンツジンイエローなどの有機系
顔料を配合し、公知慣用の塗料化方法によりメタリック
塗料またはソリッドカラー塗料を調製すればよい。

また、トップコート用塗料およびベースコート用塗料に
、必要に応じてレベリング剤、紫外線吸収剤、顔料分散
剤等の各種慣用の添加剤を用いてもよい。

組成物ｔＮ及び［ＩＩ］を用いたトップコート用塗料お
よびベースコート用塗料の塗装には、エアースプレー塗
装や、静電吹付は塗装が好適であり、トップコート用塗
料の乾燥膜厚が１０〜１００μ階、好ましくは１０〜６
０μ鐘の範囲で、またベースコート用塗料の乾燥膜厚が
５〜５０μ論、好ましくは８〜２０μ鴫の範囲になるよ
う塗装すれば良〜１６ ベースコートとトップコートの塗装開隔時間は、約２０
°Ｃで１〜４５分間、好適には２〜２０分間である。ま
た、ベースコートの塗膜を強制乾燥して塗装間隔時開を
早めることも可能である。前記の乾燥条件でベースフー
トの塗膜を指触乾燥ないし半硬化乾燥状態に達せしめた
後、トップコートの塗装を行なえば良い、トップフート
を塗装した後、所定の温度・時間で硬化せしめればよい
。６０〜１００℃の温度で１０〜６０分程度強制乾燥さ
せることが硬化性の点や生産性の点で好ましいが、ベー
スコート塗料とトップコート塗料の種別や性質まｊこは
素材に応じ適宜乾燥・硬化条件を変更することはさしつ
がえない。

以上のように、本発明の塗装仕上げ方法は、通常のプラ
スチック素材の耐熱温度以下の常温または低温加温度乾
燥で塗膜性質のすぐれた複合硬化塗膜を形成することが
でき、かつ従来の熱硬化性アクリル樹脂塗料やアミノア
ルキド樹脂塗料と比較して遜色のない物性を有する塗膜
が得られる。

さらに組成＊［Ｉｌ及び［Ｉｌ］は、−成型で、貯蔵安
定性に優れ、生産性の向上に大きく寄与するものである
。

次に、本発明を製造例、実施例および比較例により具体
的に説明するが、以下において部は４．）に断わりのな
い限りすべて重量基準であるものとする。

多　　１　ビニル（モノマーＣの１ 温度計、還流冷却器、攪拌磯および窒素ガス導入口に備
えた四つロフラスコに、メタアクリル酸１７２部、トリ
メチルクロルシラン２１７部およびトリエチルアミン２
０２部を仕込み、反応温度の上昇に注意しながら２５℃
にて１時間反応を続けた。その後、トリエチルアミンの
塩酸塩を才濾過し、１ｐ液を減圧蒸留にて精製し、目的
とするビニル系モノマーを得た。以下、このビニル系モ
ノマーを［Ｍ−１］と略記する。

ｉＡ遇２　ビニル系モノマーＣの１製 参考例１と同様の反応器に、アクリル酸１４４部、ジメ
チルクロルシラン１８９部およびトルエチルアミン２０
２部を反応させた以外は参考例１と同様の４作を繰り返
して、目的とするビニル系モノマーを得た。以下、この
ビニル系モノマーを［Ｍ−２］と略記する。

緊Ａ旧」」〕Ｌ已火五Ｊ／目幻ユａ舅ＬＬトリメチルシ
ロキシエチルメタアクリレート３００部、スチレン２０
０部、ｎ−ブチルメタクリレート４００部お上びアクリ
エステルＳＬ（三菱レーヨン株製のＣＩ２〜ＣＩ３のア
ルキル基を有するメタアクリレ−））１００部からなる
モノマー混合物のうちの２００部と、トルエン５００部
、酢酸インブチル２００ｇ、アゾビスインブチミニトリ
ル（ＡＩＢＮ＞５部およびｔｅｒｔ−プチルパーベンゾ
工−）（ｔ−ＢＰＢ）１０部とを攪拌装置、不活性〃ス
導入口、温度計および冷却器を備えｒこ四ツロフラスコ
に仕込んで９０°Ｃに１時間保持し、次いで３０分間を
要して１１５°Ｃに昇温し、同温で残りの七ツマー混合
物８００部と酢酸イソブチル３００部、ｔ−ＢＰＢＩＯ
￥ｎおよびＡＩＢＮ５部とからなる混合物を３時間を要
して滴下し、さらに同温度に１０時間保持させて不揮発
分（以下、ＮＶと略記する）４９．８％、粘度（２５℃
における〃−ドナー粘度；以下同様）Ｙ−Ｚ、数平均分
子量（以下Ｍｎと略記する）１３０００お上り０８価４
２なる樹脂溶液を得た。

以下、この樹脂溶液を［１−１１と略記する。

！Ｌ！　　”　　”＝”　ＩＪロヒ良の９１１しＬトリ
フェニルシロキシエチルメタアクリレート２５０部、メ
チルメタアクリレート２５０ｇ１Ｓ１スチレン１５０部
、ｎ−ブチルツタアクリレート２２０部属Ｖｎ−ブチル
アクリレート１３０部を代えて用いる以外は製造例１と
同様の操ｆ乍により、Ｎ　Ｖ４９．１％、粘度Ｘ、Ｍｎ
１３００および０８価１８なる樹脂溶液を得た。

以下、この樹脂溶液を［１−２］と略記する。

″　３　ビニル（１人°ｌの郷１ネし」−トリメチルシ
ロキシエチルメタアクリレート１３５部、メチルメタア
クリメート５１０部、ｎ−ブチルメタアクリレート３５
０部及びｎ−ブチルアクリレート５部を代えて用いる以
外は製造例１と同様の繰作により、ＮＶ５０，８％、粘
度Ｚ、［ｎ１５０００および０１１価１９なる樹脂溶液
を得た。

以下、このり（脂溶液を［１−３１と略記する。

ｙ″゛ｇ４　　　左　　のビニル系　八　の°１工β−
ヒドロキシエチルメタアクリレート１９５部、スチレン
２００ｉ、ｎ−ブチルメタアクリレート５０５部および
アクリエステル５Ｌ１００ｉを代えて用いる以外は製造
例１と同様の毘作により、ＮＶ５０．０％、粘度Ｚ％Ｍ
ｎ１３０００および０８価４２なる樹脂溶液を得た。

以下、この樹脂溶液を［１−４］と略記する。

ｒ゛５　　ビニルｉ？、へ　　　の　製参考例１と同様
の反応器にキシレン６６７部を仕込み、１１０℃に昇温
しな、その温度でスチレン２００３５、ｎ−ブチルメタ
アクリレート４４３？ＴＩＳ。

アクリエステルＳＬ［三菱レーヨン■製のビニル系重合
体１１５０部、参考例１で得られた［Ｍ−１］２０７都
、ｔ−ブチルパーオキシオクトエート［以下ＴＢＰＯと
略記する］１０都およびキシレン３３３部の混合物を４
時間に亘って滴下した。その後、同温度で８時間反応を
続け、ＮＶ５０％、％５ｎ１３０００なる０（脂溶液を
得た。

以下、この樹脂溶液を［［ｌ−１１と略記する６９ＬＩ
ｒＪＵ則二１Ｌヒニル（ｔ　＋　　　ｆ）　：スチレン
２００部、ｎ−ブチルメタアクリレート４４３部、アク
リエステル５Ｌ１５０部、［Ｍ−１１２０７およびＴＢ
ＰＯの代わりに第１表に記載の七／マー類及び開始剤量
を使用する以外は製造例５と同様の操作を繰り返して、
ビニル系重合体■を得た。第１表にはＭｎも併わせで記
載した。

聚處ＩＬＬ工卯　対照用のビニル系を金Δ本！と刹」（
つ−製造例５で用いたビニル系モノマー混合物の代わり
にスチレン２００部、ｎ−ブチルメタ７クリレー）５９
０部、アクリエステル５Ｌ１００部及びメタアクリル酸
１１０部を用いる以外は製造例５と同様の繰作を繰り返
して、ＮＶ５０％、１ｔｉｎ１５０００なる樹脂溶液を
得た。

以下、この０１脂溶液を［１１−４１と略記する。

−τ　　１〜５およ１　　１〜２ 第２表に示した配合比率（重量部）に従い、常法の塗料
化方法により、各別にトップコート塗料およびベースコ
ート塗料を７Ａ製したのち、キシレン／トルエン／酢酸
エチル＝　３０　／　５０　／　２０　（重量比）なる
混合溶剤でスプレー粘度まで希釈し、リン酸亜鉛処理鋼
板にベースコート塗料およびトップコート塗料の乾燥塗
膜がそれぞれ１５μ鶴およ１１０μ鋤になるように、ま
た、２種の塗料の塗装間隔を２分間として、エアースプ
レーにて塗装し、６０℃で３０分間加熱せしめることに
より、硬化塗膜を得た。このようにして得られた各塗膜
の物性評価の結果を、第２表に示す、物性評価は、強制
乾燥して３日問室温放置したのちに行った。

第２表の性能評価結果から、組成物［ｌ］および［１１
］を２コート、１ベーク塗装仕上げ方法により塗装した
のち得られた硬化塗膜の物性は非常に優れており、また
その塗料配合物は一液型で長期の貯蔵安定性に優れるこ
とが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 メタリック粉末および／または着色顔料を配合した硬化
   性樹脂を主成分とする塗料（ベースコート）を塗装し、
   ついで該塗装面に硬化性樹脂を主成分としたクリヤー塗
   料（トップコート）を塗装し、しかるのち硬化せしめる
   塗装仕上げ方法において、［ I ］１分子中に重合性不
   飽和基と少なくとも１個のシロキシ基を有するビニル系
   モノマー（Ａ）の１〜１００重量％と（Ａ）以外の共重
   合可能なビニル系モノマー（Ｂ）の９９〜０重量％とか
   ら成るビニル系重合体（１）に硬化剤および解離促進触
   媒を配合して成る樹脂組成物、および ［II］１分子中に重合性不飽和基と少なくとも１個のカ
   ルボキシシラン基を有するビニル系モノマー（Ｃ）の１
   〜１００重量％と（Ｃ）以外の共重合可能なビニル系モ
   ノマー（Ｄ）の０〜９９重量％とから成るビニル系重合
   体（２）に硬化剤および解離促進触媒を配合して成る樹
   脂組成物（ただし、［ I ］と［II］とは同一ではない
   ）を、一方をベース用塗料として、他方をトップ用塗料
   として、使用することを特徴とする方法。