JPS6225633B2 - - Google Patents

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JPS6225633B2
JPS6225633B2 JP55108925A JP10892580A JPS6225633B2 JP S6225633 B2 JPS6225633 B2 JP S6225633B2 JP 55108925 A JP55108925 A JP 55108925A JP 10892580 A JP10892580 A JP 10892580A JP S6225633 B2 JPS6225633 B2 JP S6225633B2
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JP
Japan
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slag
temperature
weight
steelmaking furnace
furnace slag
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Expired
Application number
JP55108925A
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English (en)
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JPS5734083A (en
Inventor
Mitsuo Nomura
Tomoyasu Ogawa
Akira Watanabe
Yoshasu Niki
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Steel Corp
Krosaki Harima Corp
Original Assignee
Kyushu Refractories Co Ltd
Nippon Steel Corp
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Publication date
Application filed by Kyushu Refractories Co Ltd, Nippon Steel Corp filed Critical Kyushu Refractories Co Ltd
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Publication of JPS5734083A publication Critical patent/JPS5734083A/ja
Publication of JPS6225633B2 publication Critical patent/JPS6225633B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は製鋼炉スラグ含有耐火物に関するもの
である。製鋼炉スラグは遊離CaO,2CaO,SiO2
を含有するために耐火材と混合して使用する場合
遊離CaOが水と反応して膨脹崩壊する消火現象及
び850℃付近で発生する2CaO・SiO2の結晶変態
の転位の際に生ずる粉化現象を防止することが必
要である。また製鋼炉スラグの溶融温度は1350〜
1400℃と低いために耐火材と混合使用するために
は高融点化が必須要件である。従来製鋼炉スラグ
と耐火材の混合使用例は、 (1) マグネシアクリンカーに悪影響を与えない範
囲で少量の製鋼炉スラグを増量的に混合使用す
る方法。 (2) 2CaO,SiO2を主成分とする塩基性スラグ40
%以下とマグネシアクリンカー60%以上の混合
物に水を含まない結合剤を使用して遊離CaOの
消化現象を防止する方法(特開昭51−123208
号)。 (3) 遊離CaO1%以下、燐成分をP2O5として1.5〜
3.0%含有させて結晶変態の転位及び、水和に
よる膨脹崩壊を起こさない製鋼炉スラグを使用
する方法(特開昭54−156020号)。 (4) (3)に示す製鋼炉スラグに電極屑10%、炭化珪
素10%、粘土10%を添加する方法(特開昭54−
156020号)。 (5) 転炉スラグにピツチ又は及び合成樹脂を被覆
するか、又は粒状で添加する吹付補修材(特開
昭55−8464号)等である。 上記(1)〜(4)は崩壊現象の防止を主眼においた改
良であり製鋼炉スラグの高融点化については(5)が
注目に価する。製鋼炉スラグの高融点化について
検討すると、(1)においては1450℃で変形を起こさ
ない程度に溶融温度を上げるには65〜70重量%の
高純度マグネシアクリンカーを必要とし、多量に
製鋼炉スラグを使用することができないから省資
源、省エネルギーの観点から不利である。(4)では
製鋼炉スラグにカーボン源である電極屑を使用し
ているが他の炭化ケイ素及び粘土はスラグと反応
して溶融温度が1400℃前後に低下する。このよう
に炭化ケイ素及び粘土の使用はスラグの低溶融点
を向上させるものでなく、本件耐火物は溶融温度
が低くてもよい低温度領域に使用するものであ
る。(5)では転炉スラグとピツチ、合成樹脂を用い
て該ピツチ合成樹脂に含まれる残留炭素によつて
転炉スラグ中の2CaO・Fe2O3をFeに還元し、高
耐火性のCaO系骨材を得る吹付補修材である。こ
の構成による耐火物を取鍋等に流し込み、振動成
形等により築造し、加熱冷却を繰り返し使用する
とスラグが残留炭素によつて還元されると
2CaOSiO2と常温でも高温型、又は中温型結晶形
に維持するために働いていたP2O5,MnO等が還
元されて高温型結晶中温型結晶→低温型結晶への
転位による粉化現象及びCaO・Fe2O3系鉱物の還
元により生成するCaOの消化現象が発生するので
炉内温度が変化する炉に使用する場合は好ましく
ない。 前記に示す製鋼炉スラグ含有耐火物はスラグの
高融点化が得られなく、あるいはスラグの高融点
化が得られたものは粉消化現象を生ずるので高温
度領域(1450℃)や炉内温度が急変する炉に使用
する場合には耐用が十分得られない。本発明者等
は高温度領域においても、また炉内温度が急変す
る場合においても十分使用に耐え得る製鋼炉スラ
グ含有耐火物について種々研究の結果、製鋼炉ス
ラグの高融点化、即ち炭素材との混合使用により
使用中の温度によつて還元反応を発現させること
による溶融温度の向上及び金属粉末等の粉消化防
止剤を添加することによつてP2O5,MnO等が還
元されて結晶変態の転位による2CaO・SiO2の粉
化現象あるいはCaO・Fe2O3系鉱物の還元により
生成するCaOの消化現象が防止されることを見出
し、本発明の完成に至つたものである。 まず本発明に用いる製鋼炉スラグは遊離CaOが
1%以下であり、かつ2CaO・SiO2が常温で高温
型又は中温型の結晶形(α,α′,β型等)で存
在するものに改質して用いられるかくの如き改質
製鋼炉スラグを得るにはスラグ生成中に改質剤
(けい砂等)を投入後、酸素を吹込むことにより
遊離CaO1%以下又は及びCr2O3,P2O5,V2O5
B2O3等を調整して得られる。製鋼炉スラグの遊
離CaOを1%以下に限定する理由は水の使用も差
し支えないためであつて、この量が1%より多く
なると水の使用は消化現象により不可能である。
また2CaO・SiO2は結晶変態の転位による粉化現
象を伴なうので常温で高温型又は中温型の結晶形
(β,α,α′型等)で存在する製鋼炉スラグを使
用するものである。製鋼炉スラグの高融点化につ
いては後述する。マグネシア系耐火材としては
MgOを85重量%以上含有するマグネシアクリン
カーであり、海水マグネシアクリンカー、電融マ
グネシアクリンカー、天然マグネシアクリンカー
等である。このマグネシアクリンカーのMgO含
有量が85重量%より少ない場合は不純物の含有量
が必然的に多くなつて耐火性や耐食性が低下する
ため好ましくない。製鋼炉スラグとマグネシア系
耐火材の使用量は両者共に10〜88重量%、好まし
くは30〜66重量%であつて、製鋼炉スラグが88重
量%より多い場合はマグネシア系耐火材の使用量
が少なくなつて、耐火性や耐食性に劣り、また製
鋼炉スラグが10重量%より少ないときはマグネシ
ア系耐火材の使用量が多くなつて、製鋼炉スラグ
を多く用いることができなくなり省資源、省エネ
ルギーの観点から好ましくない。炭素材は製鋼炉
スラグの高融点化及び耐スラグ性や耐スポーリン
グ性の向上に必要であつて、このような効果が得
られるものとしては天然黒鉛、人造黒鉛、電極
屑、石油コークス鋳物コークス、カーボンブラツ
ク等であり、この中でも耐酸化性等の点で天然黒
鉛が好ましい。 これら炭素材の使用量は1〜20重量%好ましく
は3〜10重量%であつて、この量が1重量%より
少ない場合はスラグ中の鉄酸化物を還元させるの
に乏しく、耐火性を向上させる効果を十分に発揮
することができず、また20重量%より多くなる強
度や耐酸化性が低下するので好ましくない。 製鋼炉スラグにおける主鉱物の溶融温度は
2CaO・Fe2O3−1449℃、CaO・Fe2O3−1216℃、
2CaO・SiO2−2130℃、Fe2O3−1591℃、FeO−
1370℃であり、塩基度2〜5と高いにもかかわら
ず、溶融温度の低い原因は鉄酸化物の多いことが
大きく影響していると考えられるが、鉄酸化物は
カーボンの存在下では溶融点以下の温度で比較的
簡単に金属又は炭化物にまで還元することができ
る。このように還元されて生成したFe又はその
炭化物は再び酸化されない限り、スラグ中の他の
成分と低融点物質を作らない。カーボンによる鉄
酸化物の還元は1%のカーボンでFe2O33.3%、
FeO6.0%をFeに還元する。一般的な製鋼炉スラ
グはFeO6〜13%、Fe2O36〜19%を含有している
ので8%以下のカーボンで酸化鉄のほとんどは金
属に還元され、スラグの溶融温度は約1900℃に上
昇する。しかしこの還元反応は気孔率の増加を伴
なう。Fe2O38%、FeO11%含有する製鋼炉スラ
グは約5%のカーボンでほとんどの鉄酸化物は
Feに還元され、気孔率が13〜14%増加するが、
2%のカーボン添加であれば約6%の気孔率の増
加であつて、溶融温度は約1700℃に上昇する。こ
のようにカーボンとの還元反応によつてスラグの
溶融温度を上昇させることができるので、スラグ
含有耐火物を高温度領域への使用が可能となつ
て、気孔率の増加は溶融温度の上昇に比して微々
たるものであり、不利益とならない。 スラグが還元すると主鉱物の2CaO・SiO2を常
温でも高温型又は中温型結晶に維持するために働
いていたP2O5,MnO等が還元されて高温型結
晶、中温型結晶→低温型結晶への転位による粉化
現象あるいはCaO・Fe2O3系鉱物の還元により生
成するCaOの消化現象によつて温度変化の生じる
炉に使用した場合には耐用が十分得られず、この
場合に粉消化防止剤として金属粉末(Si,A,
Ti等)、金属炭化物(A,Si等)、金属窒化物
(A,Si等)、酸化クロム、硼酸、硼酸塩、バリ
ウム塩、ストロンチウム塩等の添加により粉消化
現象が防止できて高耐火性が得られる。粉消化防
止剤の中でも金属粉末、特にSi,Aが好適であ
つて、上記に示す効果以外にある温度領域(700
〜1500℃)において金属粉末は構造的に不安定な
状態で残存している結合剤中の炭素と結合するこ
とによつて炭素と酸素との結合を阻止し、この結
果結合部の残炭率を大幅に向上せしめるためであ
る。これらの添加量は1〜7重量%であつてこの
量が1重量%より少ない場合は添加効果に乏しく
また7重量%より多くなるとスラグの溶融温度上
昇が小さくなるので好ましくない。本発明のスラ
グ含有耐火組成物を鋳込用耐火物として用いる場
合は減水剤又は及び結合剤の使用によつて緻密な
施工体が得られる。 減水剤は鋳込用耐火物の水分を少なくして、緻
密な施工体を形成するために有用であり、一般に
市販されている減水効果のある化合物を使用すれ
ばよいが、好ましい減水剤としてはソグニンスル
ホン酸塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン
縮合物、高級多価アルコール等のスルホン酸系化
合物が用いられる。この減水剤の添加量は外掛で
0.1〜2重量%、好ましくは0.2〜1重量%であつ
て、この量が0.1重量%より少ない場合は添加の
効果がなく従つて緻密な構造体が得られなく、ま
た2重量%より多く使用しても特にその効果が向
上するものでないから経済性の点からも好ましく
ない。 結合剤としてはピツチ合成樹脂、樹脂状ピツ
チ、リン酸塩等であつて、この中でも加熱によつ
て、溶融し、その後炭化して炭素結合を形成する
ものが好ましい。これらの添加量は外掛で0.2〜
7重量%であつて、この量が0.2重量%より少な
い場合は結合効果に乏しく、また7重量%より多
くなると密度が低下するので好ましくない。 鋳込用耐火物は施工後加熱乾燥時(800〜1200
℃)に耐火物中に存在する水分の急激な蒸発によ
つて、いわゆる爆裂現象を誘発し、施工体を崩壊
させることがあるため加熱乾燥速度を水蒸気が施
工体組織を崩壊しない程度の加熱速度にゆるめて
徐々に乾燥せしめている。 上記加熱乾燥時に何ら制限を加えずに加熱乾燥
を行つても爆裂現象を生じない有用な物質を添加
すれば爆裂現象を防止して長期間の使用に耐え得
る鋳込用耐火物が得られる。またこの爆裂防止剤
の使用は亀裂防止の効果を与えるのである。この
ような効果を有する爆裂防止剤としては多価アル
コール系非イオン界面活性剤、ポリエチレングリ
コール系非イオン界面活性剤等の非イオン界面活
性剤が使用される。これら爆裂防止剤の添加量は
外掛で0.2〜5重量%好ましくは0.2〜3重量%で
あつて、この量が0.2重量%より少ない場合は爆
裂防止効果に乏しく、また5重量%より多く使用
してもその効果が向上するものでないから経済性
の点でも好ましくない。上記の如く爆裂防止及び
亀裂防止の効果は非イオン界面活性剤を用いるの
で、その保水作用により水分の急激な蒸発が起こ
りにくいこと及びマグネシア系耐火材との相溶性
が良好で加熱乾燥過程での強度向上がはかれるた
めに得られる。 鋳込用耐火物は (1) 水分を加えて混練した坏土を型枠に流し込
み、養生、乾燥して施工体を得る流動鋳込(流
し込み)法。 (2) 水分を加えて混練した坏土を型枠に投入し、
振動装置によつて振動を与えてその後乾燥して
施工体を得る振動鋳込(振動成形)法。 等の方法によつて施工体を得る。 本発明の製鋼炉スラグ含有耐火物は遊離CaO1
%以下2CaO・SiO2が常温で高温型又は中温型の
結晶形(β,α,α′型等)で存在する製鋼炉ス
ラグマグネシア系耐火材、炭素材と粉消化防止剤
を用いることによつて高温度領域においても十分
使用でき、また還元によつて生ずる粉消化現象を
防止することによつて炉内温度が変化する場合に
も高耐用性が得られる。 更に製鋼炉スラグの使用は省資源エネルギーの
観点から効果は非常に大きいものである。 本発明は流動鋳込材、振動鋳込材(振動成形
材)ラミング材等の不定形耐火物、定形耐火物と
して出鋭樋、出鋼樋、取鍋、取鍋精錬炉、RH,
DH,AOD電気炉、転炉、風砕鉱滓製造設備等に
使用できる。 以下、実施例により詳細に説明する。 実施例 1〜5 第1表に示す配合物をウエツトパンを用いて混
合したのち水分を加えて混練した坏土を木枠に流
し込み脱型後110℃で8時間乾燥し鋳込品を作製
した。これらの鋳込品について乾燥後、1400℃還
元処理後の物性及び、スラグ試験結果を第2表に
示す。
【表】
【表】 スラグ試験は内接の一辺が10cmで高さが11cmの
正六角形に張り合わせて容器を作製し、その中に
鉄:スラグ=1:1(スラグ組成SiO234.0%、A
2O314.7%、CaO41.5%、FeO0.3%、Fe2O30.6
%、MnO0.7%、MgO5.7%)を入れて1500〜
1550℃で2時間保持した。 実施例、比較例に使用した製鋼炉スラグは遊離
CaO0.8%、2CaO・SiO2がα型であつて、このス
ラグの化学組成を第3表に示す。
【表】 スラグ試験結果において実施例は比較例1:2
に比して損耗量が大幅に減少し、スラグの高融点
化による高耐食性を示している。 上記スラグ試験を繰り返し(加熱、冷却)を行
うと比較例1〜3は粉化現象が認められたのに対
し、実施例の粉化現象は認められず、このことに
よつて実用時の高耐用性が実証された。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 マグネシア系耐火材10〜88重量%と、遊離
    CaOが1%以下で、かつ2CaO・SiO2が常温にお
    いて高温型または中温型の結晶型で存在する製鋼
    炉スラグ10〜88重量%と、炭素材1〜20重量%
    と、粉消化防止剤1〜7重量%とからなる製鋼炉
    スラグ含有耐火組成物。
JP10892580A 1980-08-08 1980-08-08 Refractory composition containing steel furnace slag Granted JPS5734083A (en)

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US4851129A (en) * 1988-04-19 1989-07-25 Degussa Aktiengesellschaft Process for the detoxification of effluents from ore processing operations with hydrogen peroxide, using a magnetic pre-separation stage
JP3242740B2 (ja) * 1993-03-22 2001-12-25 日新製鋼株式会社 製鋼スラグ骨材の配合された耐火材料
JP5630927B1 (ja) * 2013-07-01 2014-11-26 興亜耐火工業株式会社 不定形耐火物

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