JPS62256716A - 麦芽飲料の耐冷却化方法及び耐冷却化用シリカ製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は麦芽飲料なシリカで耐冷却化する方法に関し、
その改良点は使用するシリカとそれによって得られる結
果にある。本発明においては、アンモニア養生されたシ
リカが使用される。

従来の技術、発明が解決しようとする間誼点ビールを１
耐冷却化（ｃｈｉｌｌｐｒｏｏｆｉｎｇ　）　　’する
ためにシリカが使用されることは周知である。Ｍｃ−Ｌ
ａｕｇｈｌｊｎ等の１９８５年４月２日付米国特許第４
，５０８゜７４２号及びそこに引用されているその背景
及び従来技術を参照されたい。又、Ａｃｋｅｒ等の１９
７３年２月１３日付米国特許第３　、７１６　、４９３
号及び第３，９５９゜１７４号も参照されたく、各々に
はアンモニア養生されたシリカの製造方法が開示されて
いる。

基本的には、ビール、エイル（ａｌｅｓ　）　、ラーガ
ー（Ｉａｇｅｔ　）及びスタウト（５ｔｏｕｔ　）に関
する問題点として、これらの飲料が貯蔵中にベース（ｈ
ａｚｅ　）又は濁りを形成する傾向があることが挙げら
れる。麦芽飲料を各種のシリカで処理すると低温にてベ
ース形成の原因となる作用剤がそれぞれの程度にまで除
去又は抑制されろ。処理後、該シリカは除去される。こ
の方法は１耐冷却化′として知られている。本発明者が
知ろ限υでは、麦芽飲料の耐冷却化にアンモニア養生さ
れたシリカを使用した当業者は、１９４３年４月１３日
付米国特許第２，３１６，２４１号のＨｅｉｍａｎｎ　
ｔｙ）みである。

Ｈｅｉｍａｎｎ　（１９４３年４月１３日付米国特許第
２．３１６，２４１号）は、本発明で使用するゲルより
も多量の水を含むゲルを使用している。彼は、製塩＃（
市販品は一般にＨ（４３６％である）を同量の水で稀釈
して約１８％の酸として使用している。

彼は、４０°ボーメの水ガラス溶液（３７％ケイ酸ナト
リウム）をやはシ同量の水で稀釈して得た約１８．５％
のケイ酸ナトリウム溶液を用いてこれを中和している。

本発明の一実施例で使用するゲル調製用成分は、４１．
５％の硫酸と２９％のケイ酸す）　ＩＪウムである。本
発明で得られる反応混合物はＨｅｉｍａｎｎの混合物の
約牛分しか水を含まない。

この濃度差のために上記のよシ稀釈された糸ではゲルの
凝固に約１０倍の時間を要することは当業者であればわ
かる。このようなわけで、Ｈｅｉｍａｎｎハ、１）アン
モニアを用いて沈殿させ、２）該混合物を数日間放置し
、又は、３）該混合物を９０又は１００℃に加熱すると
いう３つの方法のいずれかＫよってゲルを調製した。本
発明で使用するゲルは３０乃至６０分でゼラチン化する
。（ゲル化時間の上記相違に関するデータは、’　Ｔｈ
ｅ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆ　５ｉｌｉｃａ　’Ｒａ１
ｐｈ　Ｋ、　ｌ１ｅｒ著、Ｊｏｈｎ　Ｗｉ　ｌｅｙ　＆
５ｏｎｓ出版、１９７９の第３６８頁に示されている。

）ゲルの特性の相違についてはＨｅ　ｉ　ｍＢｎ　ｎの
特許の中に示されている。彼は、その第１頁の左側第５
３行で、彼の生成物の安定化効果は１酸を用いて調製さ
れた通常のシリカゲルを使用する際には得られない′と
述べている。本発明のゲルは、酸を用いてａＳされた通
常のシリカゲルの１つである。

先行技術の方法では、一般に、飲料Ｉ　Ｑ　Ｑ　ｂｂｌ
ｓあたＪ７２５　ｌｂｓ程度の大量のシリカが使用され
ている。

問題点を解決するだめの手段 簡単に言えば、本発明は、アンモニアで養生された１湿
潤′シリカ（自由に流動する粉末である〕の、スラリー
と飲料とを所定時間混合した後、シリカを除去して行な
うビール等の麦芽飲料を耐冷却化する方法である。該シ
リカは、ｐＨ８，５乃至１０で５乃至２０時間、６０乃
至９０℃の温度下で養生される。養生された生成物は流
体エネルギー粉砕機で粉砕され、例えば、粒径４乃至３
０ミクロン及び含水率３５乃至７０重量％Ｈ，ＯＫされ
る。

本発明で使用される養生されたシリカヒドロゲルは自由
に流動する粉末として存在するが、実質的な重量の水を
含むため、本発明では１湿潤“と表現する。該シリカは
、メチルアルコール、ア七号ン、ジエチルエーテル又は
これらの混合物等の適当な溶媒によって水分が実質的に
除去された時（く５％Ｈ２０）、表面積は１７５乃至４
５０　ｎＶ９、孔隙量は１．５乃至Ｚ　４　ＣＣ／９、
孔隙径は１５乃至６０ナノメータである。このようにし
て形成されたアンモニア養生１湿潤′シリカは、固形物
５乃至１５重量％（乾燥時基準）の濃度へ水でスラリー
化され、乾燥シリカが麦芽飲料１００バーレル、に対し
約２乃至約８ボンドとなるような量だけ該麦芽飲料へ添
加される。これ以上又は以下の本発明のアンモニア養生
シリカを醸造者の特別の要求に応じて使用することはで
きるが、飲料１００　ｂｂｌｓに対してシリカが約２乃
至約８ボンド存在する場合に最良の結果が得られる。シ
リカと飲料との接触は１分乃至２４時間保たれる。

本発明では、１バーレル（ｂＭ）’は１１９リツトルの
量を意味する。

上述のように、本発明の改良された耐冷却化方法は、特
定のアンモニア養生１湿潤′シリカを麦芽飲料に添加し
、所定時間混合した後、該シリカを除去することを企図
する。該改良されたシリカは、Ａｃｋｅｒの開示よりも
かなシ長時間養生されたアンモニア養生シリカゲルであ
る。出発シリカはヒドロゲルであり、かかるヒドロゲル
を形成する公知の方法は全て使用することができる。出
発ゲルがおかれる養生条件は： （ａｊシリカ、好ましくはシリカヒドロゲルを８，５（
ｐＨ（１０，０、好ましくは９＜Ｉ）Ｈ＜１０のアンモ
ニア水溶液と接触させる。

（ｂ）該アンモニアと該ゲルとの接触時間は約５乃至約
２０時間、好ましくは約８乃至約１５時間である。

、（Ｃ）接触中の温度は６０°乃至９０℃、好ましくは
７０’乃至８０℃である。

（ｄ）養生された生成物を平均粒径４乃至３０マイクロ
メータ（好ましくは７乃至２０マイクロメータ）に粉砕
し、含水率３５乃至７０重量％（好ましくは５５乃至６
８重量％）とする。

養生されたゲルは以下の物性を有する：以下の物性は、
含水晶をメチル若しくけエチルアルコール、ジエチルエ
ーテル、アセトン又ハコれらの混合物で洗浄して水を除
去し、該製品を真空下で乾燥した後に測定した。この方
法は、該物性は乾燥した又は実質的に水分を含まない製
品の状態について測定されたものであるため必要であシ
、溶媒又は溶媒混合物で大部分の水分（例えばよ り８％）１述のように除去しないで乾燥すると孔隙構造
が破壊される。

表面積：１７５乃至４５０績′７、好ましくは２００乃
至３５０　ｖｌ／’ｉ。

孔８ｔ：１．５乃至Ｚ　４　ＣＣ／ｇ、好ましくは１．
７５乃至１２５　ｃｃ／ｇ。

孔昧径：１５乃至６０ナノメータ、好ましくは２５乃至
４５ナノメータ。

各種の重要な物性のアンモニア養生時間に伴なう変化を
グラフで示した添附図面を参照されたい。

該グラフによれば、表面積、孔隙量及び孔隙量の望まし
い展開については、最低約５時間の養生が臨界的である
ことが示されている。各々の最大値は養生時間の幾分異
なった時点で生じているが、有用かつ理想的な値は、広
範には５乃至２０時間、好ましくは８乃至１５時間の範
囲で得られている。

第１図は、表面積の養生時間に対する変化を示す。５時
間より前では表面積が大きいことが示されているが、最
大孔隙ｆｋ（第３図）は５時間より前には生じない。又
、孔隙径（ナノメータ）を測定した最大孔隙量（第２図
）も５時間養生する前には生じていない。養生時間が１
０乃至１５時間を越えると、どのグラフに示される物性
も材料的には変化しなくなる。望ましいことに、約８時
間で均衡が得られ、そこではより重要な孔隙量（第３図
）及び孔隙量（第２図）がほぼ最大値となる。

表面積はさほど重要ではなく、大きな表面積は望ましい
にしても他の物性が最大値をとることの方が効果におい
てより臨界性がある。それゆえ、表面積はこれらの値の
犠牲となる場合もある。

本発明の養生シリカ製品は、好ましくは空気が溶解して
いない５乃至１５重量％の水スラリーにしてビールに添
加され、注意深く混合される。約２５℃より低い温度下
で１分乃至２４時間（好ましくは３乃至１２０分間）接
触させた後、遠心分離及び／又はろ過及び／又は沈殿さ
せてビールからシリカを除去する。その後、処理された
ビールは通常の方法で処理される。

麦芽飲料がこのようにして本発明の製品によって耐冷却
化処理されれば、本処理法を用いない場合よシも透明と
なシ、且つ、通常の貯蔵期間中も０℃乃至室温下にてヘ
イズを生じることもない。

本発明の製品及び処理法は、泡の安定性、色、味、香シ
その他の品質上重要な性質に影響を及ぼすこともない。

本発明で使用される製品自体、酸で洗浄して調製された
他のシリカとは異なった化学的及び／又は物理的構造を
備えているものと思われる。このようなわけで、表面積
、孔隙径、孔隙量及び含水率とともに、本発明の製品は
他のシリカよシも高い耐冷却化性能を備えているのであ
る。

本発明のアンモニア養生製品の調製の説明をすれば、３
６＠ボーメの硫酸を３２１＠ボーメのケイ酸ナトリウム
と混合し、ヒドロゲルになるまで数量する。ゲルを分断
して温水で洗浄する（Ｈ，Ｊ。

Ｃｏｈｅｎ等の１９７８年６月２７日米国特許第４　、
０９７　。

３０２号参照）。アンモニア養生は、６０ｍ乃至９０℃
のｐＨ９乃至１０のアルカリ度に相当する濃度のアンモ
ニア水溶液を用いて行なわれる。養生は数時間性なった
。ゲルの物性は表１のように変化した。

表１ ３時間８　　　　　　　　　　　　　　　６６０６時間
：　　　　　　　　　　　　　　　　３２５９時間＝　
　　　　　　　　　　　　　　　２９０１２時間：　　
　　　　　　　　　　　　　　２７０１５時間：　　　
　　　　　　　　　　　　２６５養生時間　　　　　　
　　湿潤孔隙ｔ（ＣＣ／り）開始：　　　　　　　　　
　　　　１．０１３時間７　　　　　　　　　　　　　
　　１．４１６時間＝　　　　　　　　　　　　　　　
　２２５９時間：　　　　　　　　　　　　　　　　２
０６１２時間：　　　　　　　　　　　　　　　　ＺＯ
Ｓ１５時間：　　　　　　　　　　　　　　　　　ＺＯ
Ｉ３時間＝　　　　　　　　　　　　　　　　２５７６
時間：　　　　　　　　　　　　　　　　４２３９時間
：　　　　　　　　　　　　　　　　４２３１２時間：
　　　　　　　　　　　　　　　　４６８１５時間：　
　　　　　　　　　　　　　　　５１７本発明において
は、５乃至２０時間養生した後に得られる孔隙寸法分布
を備えたゲルが使用逼れる（第２図参照）。Ｈｅｉｍａ
ｎｎが記述したようにゲルを洗浄して沈殿ゲル中の酸を
中和したのでは、本発明に記載した５乃至２０時間の養
生で得られるものと同様の孔隙構造は作り出せないこと
は明らかである。

上記のようにして調製された養生１湿潤１ゲルはビール
の安定化に使用された。

適切なシリカ添加量は標準的なｍ造の慣行に従って規定
される。所望の安定化によるが、ビール１００　ｂｂｌ
に対してシリカ２乃至５　ｌｂが必要であることがわか
った。該ビールは先に耐冷却化も低温殺菌もされていな
いラーガービールであった。

実施例 １）試験シリカの水スラリー（１０重ｔ％Ｓｉｎ、）を
調製した。

２）該スラリーに二酸化炭素気泡を１５分間飛散させて
スラリーを脱気した。

３）該シリカスラリーを空気に接触させると周囲の空気
から酸素が再溶解した。少量の空気によってビールの味
及び安定性が影響されるので、空気との接触を最小限に
保った。該スラリーをビールに添加した。

４）該シリカスラリーをビールと注意深く混合し、１時
間接触させた。

５）該ビールなけいそう土のプレコート上でろ過し、標
準的な工業的手法により低温殺菌した。

耐冷却化後の０℃におけるベーズを測定することで処理
したビールの安定性を測定した。該ビールは２４時間開
℃で貯蔵され、そして、ベーズを測定した。その後、２
５℃で７日間貯蔵してから０℃で２４時間冷却した。ベ
ーズを再び測定し、該ビールをより高温でさらに７日間
貯蔵した。この加熱及び冷却のサイクルをベーズが２欧
州醸造会議（Ｅｕｒｏｐｅａｎ　Ｂｒｅｗｉｎｇ　Ｃｏ
ｎｇｒｅｓｓ　（Ｅ　Ｂ　Ｃ）　）単位より大きくなる
まで繰シ返した。データをグラフに書き入れて、ベーズ
がちょうど２ＢＢＣ単位になる日数を測定した。２ＢＢ
Ｃに達する日数が長ければ長いほど安定性は高い。結果
は、又、安定化前のビールの年令によって異なる。この
ため、比較試験は常に同日に行ない、結果が一対の耐冷
却剤に対して常に得られるようにした。同じ耐冷却剤で
も一定のビールについて異なった日に異なった結果を示
した。

比較されたシリカ試料は： Ａ）英国特許Ａ　１，２１５．９２８号に従って調製さ
れた６７％の水を含む′湿潤′シリカ粉末。該シリカは
乾燥基準で比較された。添加量が３１ｂＡＯｏ　ｂｂｌ
以下の時、使用された湿潤品の量は実際には９！ｂ／１
００　ｂｂｌであった。即ち、上記３　Ｊｂは水分を含
まない状態を基準に計算しである。

Ｂ）アンモニアで９時間前述のように養生したシリカ。

該シリカは養生後乾燥され粉砕された。粒径は約８ミク
ロンであった。

Ｃ）アンモニアで９時間前述のように養生した１湿潤′
シリカ粉末。該シリカは乾燥せずに粉砕された。含水率
は６２％、粒径は２１ミクロンであった。

Ｄ）　　Ｃと同襟のシリカ。粒径は１６ミクロンであっ
た。

耐冷却化及び低温殺菌後の安定性 （２５℃での曙し日数で示す） 上゛記データによれば、英国特許に従って調製された酸
洗製品より活性の高い乾燥製品（ｂ）がアンモニア養生
によって得られることが明りように示されている。

上記データは、又、該アンモニア養生された製品がその
乾燥対照品よりも（純粋なＳｉｎ、　１　ｌｂあた勺の
）活性が高いことを示している。本発明による１６ミク
ロン製品は２１ミクロン品よシも活性が高い。

実施例りは本発明を実施する上で最良の形態を示してい
る。

上記試験は、ビールが本発明のアンモニア養生シリカで
処理された時、その風味、味、色、ｐＨ又はその他の性
質についても何の変化ももたらさないことを示した。

【図面の簡単な説明】

第１図は表面積（ｒｒｌ”ｉ　）の養生時間に対する変
化を示すグラフであり、第２図は孔諒径（ナノメータ）
の養生時間に対する変化を示すグラフであり、第３図は
孔諏量（ＣＣ７ｇ）の養生時間に対する変化を示すグラ
フである。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）シリカヒドロゲルをアンモニアでｐＨ８．５乃至
   １０の下５乃至２０時間６０°乃至９０℃の温度下にて
   養生し、その生成物を粉砕して粒径４乃至３０ミクロン
   且つ含水率３５乃至７５重量％に調製したアンモニア養
   生されたシリカであつて、該シリカの実質的に水分を含
   有しない時の表面積が１７５乃至４５０ｍ＾２／ｇ、孔
   隙量が１．５乃至２．４ｃｃ／ｇ且つ孔隙径が１５乃至
   ６０ナノメータであるアンモニア養生シリカ。
2. （２）養生時間が約８乃至約１８時間である特許請求の
   範囲第１項に記載のアンモニア養生シリカ。
3. （３）養生温度が７０℃乃至８０℃である特許請求の範
   囲第１項又は第２項の何れか１項に記載のアンモニア養
   生シリカ。
4. （４）粉砕品の粒径が７乃至２０マイクロメータである
   特許請求の範囲第１項乃至第３項の何れか１項に記載の
   アンモニア養生シリカ。
5. （５）粉砕品の含水率が５５乃至６８重量％である特許
   請求の範囲第１項乃至第４項の何れか１項に記載のアン
   モニア養生シリカ。
6. （６）表面積が２００乃至３００ｍ＾２／ｇである特許
   請求の範囲第１項乃至第５項の何れか１項に記載のアン
   モニア養生シリカ。
7. （７）粉砕品の孔隙量が１．７５乃至２．２５ｃｍ＾３
   ／ｇである特許請求の範囲第１項乃至第６項の何れか１
   項に記載のアンモニア養生シリカ。
8. （８）粉砕品の孔隙径が２４乃至４５ナノメータである
   特許請求の範囲第１項乃至第７項の何れか１項に記載の
   アンモニア養生シリカ。
9. （９）ａ）特許請求の範囲第１項乃至第８項の何れか１
   項に記載のアンモニア養生シリカを、固形物濃度５乃至
   １５重量％で含み且つ溶解物の存在しない水スラリーに
   して麦芽飲料へ該麦芽飲料１００ｂｂｌあたり２乃至８
   ｌｂｓの濃度となるように添加し、ｂ）該シリカと該麦
   芽飲料とを１分乃至２４時間接触させ、そして、 ｃ）該シリカを麦芽飲料から除外すること から成る麦芽飲料の耐冷却化方法。