JPS622582B2 - - Google Patents
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- JPS622582B2 JPS622582B2 JP52024503A JP2450377A JPS622582B2 JP S622582 B2 JPS622582 B2 JP S622582B2 JP 52024503 A JP52024503 A JP 52024503A JP 2450377 A JP2450377 A JP 2450377A JP S622582 B2 JPS622582 B2 JP S622582B2
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- hydrogenation
- cocatalyst
- alkyl
- reaction
- catalyst
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D243/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D243/06—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms having the nitrogen atoms in positions 1 and 4
- C07D243/10—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms having the nitrogen atoms in positions 1 and 4 condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D243/14—1,4-Benzodiazepines; Hydrogenated 1,4-benzodiazepines
- C07D243/16—1,4-Benzodiazepines; Hydrogenated 1,4-benzodiazepines substituted in position 5 by aryl radicals
- C07D243/18—1,4-Benzodiazepines; Hydrogenated 1,4-benzodiazepines substituted in position 5 by aryl radicals substituted in position 2 by nitrogen, oxygen or sulfur atoms
- C07D243/24—Oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Ｎ−アセトアセチルアリールアミドの接触的水
素化により３−ヒドロキシ酪酸アリールアミド
が、製造されることは公知である（米国特許第
2830087号明細書）。 水素化を助触媒としてのアルキル（C1〜C10）
−第一、第二または第三アミン、シクロアルキル
（C4〜C8）−アミン、フエニル−アルキレン−（C1
〜C6）−アミン、アニリン、アルキル（C1〜C4）
−フエニルアミン、アルコキシ（C1〜C4）−フエ
ニルアミンまたはトリアルキル（C1〜C10）−ホ
スフエートの添加下に殊に有利に実施できること
を見いだした。 本発明による助触媒は、従来公知のものよりも
非常に速く反応を進行させ、従つて低い反応圧及
び僅かな触媒濃度で水素化が短時間の内に完了す
る。従つて経済的な反応時間を保持するために高
価な高圧反応器を使用する必要はもはやない。な
ぜならば本発明では、低圧用に取り付けられた反
応器で十分であり、場合により尚低い反応温度で
操作することもできる。 水素化は200気圧（ゲージ圧）までの、特にな
おかつ約40〜50気圧（ゲージ圧）の圧力で及び
250℃まで、好ましくは約130〜150℃の温度で行
なうことができる。触媒の濃度はアセトアセチル
アリールアミドの重量に対して7.0％まで、一般
に約2.5％である。 水素化は液相で行ない、その際反応媒質は、特
に有機溶剤を含んでいる。殊に水と混合し得る溶
剤、特に低級アルカノールが好都合である。 Ｎ−アセトアセチルアリールアミドとしてはま
ず第一にアニリド並びにそのベンゾール環に於い
て低級アルキル−及び／又は低級アルコキシ基で
置換された誘導体が考慮される。 本発明に従つて使用する助触媒は、液体であり
且つ反応媒質とあらゆる割合で混合し得るものが
好ましい。助触媒は固体でもよいが、反応媒質に
溶解しなければならない。後者の場合、助触媒が
反応媒質中に反応生成物よりも実質的に容易に溶
解するならば、助触媒は洗滌により簡単に分離で
きるので有利である。 好ましい助触媒は、炭素原子数10まで、殊に６
まで、特に４までのアルキル残基、場合により低
級アルキル−又は低級アルコシキ基により置換さ
れたフエニル残基、炭素原子数４〜８のシクロア
ルキル残基又は、低級アルキル基と前記の如き場
合により置換されたフエニル残基から導びかれた
アラルキル残基で置換されているアミンである。
更に、同様な有効な助触媒のトリアルキル（C1
〜C10）−ホスフエートとしは、そのアルキル残基
が炭素原子数10個まで、殊に６個まで、特に４個
までであるものが好ましい。 助触媒の使用量はＮ−アセトアセチルアリール
アミンの重量に対して約10％まで、特に約５％ま
でである。一般的に約2.5％の濃度で十分であ
る。 上述のアルキル−およびアルコキシ基との関連
で使用した言葉“低級”は、炭素原子４個までの
これらの基を意味するものである。以下の実施例
にて本発明を更に詳細に説明する。実施例中、
“％”表示は重量に関する。 実施例 １ アセト酢酸−ｐ−フエネチジドをイソプロパノ
ール中で、水素圧135気圧（ゲージ圧）及び温度
135℃でニツケル−担体触媒（ニツケルが大きい
表面積を有する担体で担持されている。）の存在
下に水素化し３−ヒドロキシ酪酸−ｐ−フエネチ
ジンへとする： 仕込量： 200ｇ アセト酢酸−ｐ−フエネチジド（100％濃
度） 935ｇ イソプロパノール ５ｇ ニツケル−担体触媒（水素化される原料の
仕込量の2.5％） 30N 水素（洗浄水素も含む） 収 率： 水素化時間：60分 水素化の後、加圧反応器を圧力解放し、窒素で
洗浄し、オートクレープの内容物を、触媒を分離
するために約75℃のもとで、加熱した加圧フイル
ターを介して受器に移す。反応混合物を撹拌下に
イソプロパノールを部分的に蒸発させることによ
り濃縮し、残留した懸濁液を更に撹拌下に約０℃
に冷却し、固体の最終生成物を過することによ
り単離する。乾燥を約20mHgの減圧下に60℃の
温度のもとで行なう。 水素化を水素圧約45気圧（ゲージ圧）でそのほ
かは同じ反応条件で行なつた場合、水素化時間は
同じ収率で120分間に上昇する。 しかし、助触媒５ｇ（水素化すべき原料の量の
2.5％）を添加する場合には、水素化時間は下記
の表から明らかな如く減少した。
素化により３−ヒドロキシ酪酸アリールアミド
が、製造されることは公知である（米国特許第
2830087号明細書）。 水素化を助触媒としてのアルキル（C1〜C10）
−第一、第二または第三アミン、シクロアルキル
（C4〜C8）−アミン、フエニル−アルキレン−（C1
〜C6）−アミン、アニリン、アルキル（C1〜C4）
−フエニルアミン、アルコキシ（C1〜C4）−フエ
ニルアミンまたはトリアルキル（C1〜C10）−ホ
スフエートの添加下に殊に有利に実施できること
を見いだした。 本発明による助触媒は、従来公知のものよりも
非常に速く反応を進行させ、従つて低い反応圧及
び僅かな触媒濃度で水素化が短時間の内に完了す
る。従つて経済的な反応時間を保持するために高
価な高圧反応器を使用する必要はもはやない。な
ぜならば本発明では、低圧用に取り付けられた反
応器で十分であり、場合により尚低い反応温度で
操作することもできる。 水素化は200気圧（ゲージ圧）までの、特にな
おかつ約40〜50気圧（ゲージ圧）の圧力で及び
250℃まで、好ましくは約130〜150℃の温度で行
なうことができる。触媒の濃度はアセトアセチル
アリールアミドの重量に対して7.0％まで、一般
に約2.5％である。 水素化は液相で行ない、その際反応媒質は、特
に有機溶剤を含んでいる。殊に水と混合し得る溶
剤、特に低級アルカノールが好都合である。 Ｎ−アセトアセチルアリールアミドとしてはま
ず第一にアニリド並びにそのベンゾール環に於い
て低級アルキル−及び／又は低級アルコキシ基で
置換された誘導体が考慮される。 本発明に従つて使用する助触媒は、液体であり
且つ反応媒質とあらゆる割合で混合し得るものが
好ましい。助触媒は固体でもよいが、反応媒質に
溶解しなければならない。後者の場合、助触媒が
反応媒質中に反応生成物よりも実質的に容易に溶
解するならば、助触媒は洗滌により簡単に分離で
きるので有利である。 好ましい助触媒は、炭素原子数10まで、殊に６
まで、特に４までのアルキル残基、場合により低
級アルキル−又は低級アルコシキ基により置換さ
れたフエニル残基、炭素原子数４〜８のシクロア
ルキル残基又は、低級アルキル基と前記の如き場
合により置換されたフエニル残基から導びかれた
アラルキル残基で置換されているアミンである。
更に、同様な有効な助触媒のトリアルキル（C1
〜C10）−ホスフエートとしは、そのアルキル残基
が炭素原子数10個まで、殊に６個まで、特に４個
までであるものが好ましい。 助触媒の使用量はＮ−アセトアセチルアリール
アミンの重量に対して約10％まで、特に約５％ま
でである。一般的に約2.5％の濃度で十分であ
る。 上述のアルキル−およびアルコキシ基との関連
で使用した言葉“低級”は、炭素原子４個までの
これらの基を意味するものである。以下の実施例
にて本発明を更に詳細に説明する。実施例中、
“％”表示は重量に関する。 実施例 １ アセト酢酸−ｐ−フエネチジドをイソプロパノ
ール中で、水素圧135気圧（ゲージ圧）及び温度
135℃でニツケル−担体触媒（ニツケルが大きい
表面積を有する担体で担持されている。）の存在
下に水素化し３−ヒドロキシ酪酸−ｐ−フエネチ
ジンへとする： 仕込量： 200ｇ アセト酢酸−ｐ−フエネチジド（100％濃
度） 935ｇ イソプロパノール ５ｇ ニツケル−担体触媒（水素化される原料の
仕込量の2.5％） 30N 水素（洗浄水素も含む） 収 率： 水素化時間：60分 水素化の後、加圧反応器を圧力解放し、窒素で
洗浄し、オートクレープの内容物を、触媒を分離
するために約75℃のもとで、加熱した加圧フイル
ターを介して受器に移す。反応混合物を撹拌下に
イソプロパノールを部分的に蒸発させることによ
り濃縮し、残留した懸濁液を更に撹拌下に約０℃
に冷却し、固体の最終生成物を過することによ
り単離する。乾燥を約20mHgの減圧下に60℃の
温度のもとで行なう。 水素化を水素圧約45気圧（ゲージ圧）でそのほ
かは同じ反応条件で行なつた場合、水素化時間は
同じ収率で120分間に上昇する。 しかし、助触媒５ｇ（水素化すべき原料の量の
2.5％）を添加する場合には、水素化時間は下記
の表から明らかな如く減少した。
【表】
ト
実施例 ２ 仕込量、反応条件並びに処理は実施例１の一連
の試験と同じである。触媒の種類を変える。即ち
ニツケル−担体触媒５ｇの代りに熟成したパラジ
ウム−担体触媒５ｇを使用した。収率は再び論理
値の95％である。反応時間は表２に記載した。
実施例 ２ 仕込量、反応条件並びに処理は実施例１の一連
の試験と同じである。触媒の種類を変える。即ち
ニツケル−担体触媒５ｇの代りに熟成したパラジ
ウム−担体触媒５ｇを使用した。収率は再び論理
値の95％である。反応時間は表２に記載した。
【表】
実施例 ３
この実施例の一連の試験に於いては、種々の触
媒を―各々助触媒を用いず及び用いて―使用し
た。水素圧は約45気圧（ゲージ圧）であり、仕込
量及び他の反応条件、後処理並びに収率は実施例
２の一連の試験と同じである。下記の反応時間が
得られた。
媒を―各々助触媒を用いず及び用いて―使用し
た。水素圧は約45気圧（ゲージ圧）であり、仕込
量及び他の反応条件、後処理並びに収率は実施例
２の一連の試験と同じである。下記の反応時間が
得られた。
【表】
ート
実施例 ４ アセト酢酸アニリドをイソプロパノール中で水
素圧約45気圧（ゲージ圧）及び温度135℃で３−
ヒドロキシ−酪酸アニリドへと接触的に水素化す
る。水素化の実施及び最終生成物の後処理並びに
その乾燥は全く実施例１に記載の如く取り扱う。 仕込量： 180ｇ アセト酢酸アニリド（100％濃度） 900ｇ イソプロパノール ５ｇ 触媒（表４参照） ５ｇ 助触媒（表４参照） 30N水素（洗浄水素含む） 収率： 理論値の90％ 反応時間は表４に記載した。
実施例 ４ アセト酢酸アニリドをイソプロパノール中で水
素圧約45気圧（ゲージ圧）及び温度135℃で３−
ヒドロキシ−酪酸アニリドへと接触的に水素化す
る。水素化の実施及び最終生成物の後処理並びに
その乾燥は全く実施例１に記載の如く取り扱う。 仕込量： 180ｇ アセト酢酸アニリド（100％濃度） 900ｇ イソプロパノール ５ｇ 触媒（表４参照） ５ｇ 助触媒（表４参照） 30N水素（洗浄水素含む） 収率： 理論値の90％ 反応時間は表４に記載した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 水素化を助触媒としてアルキル（C1〜C10）
−第一、第二または第三アミン、シクロアルキル
（C4〜C8）−アミン、フエニル−アルキレン−（C1
〜C6）−アミン、アニリン、アルキル（C1〜C4）
−フエニルアミン、アルコキシ（C1〜C4）−フエ
ニルアミンまたはトリアルキル（C1〜C10）−ホ
スフエートの添加下に行うことを特徴とする、液
相でＮ−アセトアセチルアリールアミドを接触的
に水素化することによる、３−ヒドロキシ酪酸ア
リールアミドの製法。 ２ 助触媒が、プロピルアミン、ブチルアミン、
ジプロピルアミン、トリエチルアミン、シクロヘ
キシルアミン、β−フエニルエチルアミンまたは
トリエチルホスフエートである特許請求の範囲第
１項記載の製法。 ３ Ｎ−アセトアセチルアリールアミンの重量に
対して10％までの助触媒を添加する、特許請求の
範囲第１項または第２項記載の製法。 ４ Ｎ−アセトアセチルアリールアミンの重量に
対して５％までの助触媒を添加する、特許請求の
範囲第４項記載の製法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2609835A DE2609835C3 (de) | 1976-03-10 | 1976-03-10 | Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxybuttersäure-N-arylamiden |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS52108935A JPS52108935A (en) | 1977-09-12 |
| JPS622582B2 true JPS622582B2 (ja) | 1987-01-20 |
Family
ID=5971961
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2450377A Granted JPS52108935A (en) | 1976-03-10 | 1977-03-08 | Preparation of 33hydroxybutyric acid arylamide |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4128578A (ja) |
| JP (1) | JPS52108935A (ja) |
| BE (1) | BE852340A (ja) |
| CH (1) | CH626326A5 (ja) |
| DE (1) | DE2609835C3 (ja) |
| FR (1) | FR2343720A1 (ja) |
| GB (1) | GB1535009A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2837022A1 (de) * | 1978-08-24 | 1980-03-06 | Hoechst Ag | Verfahren zur hydrierung organischer verbindungen |
| DE3003254A1 (de) * | 1980-01-30 | 1981-08-20 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur katalytischen hydrierung organischer verbindungen |
| US4689431A (en) * | 1985-02-21 | 1987-08-25 | Japan As Represented By General Director Of Agency Of Industrial Science And Technology | Method for the preparation of phenyl pyruvic acid |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2830087A (en) * | 1955-02-21 | 1958-04-08 | Hoechst Ag | beta-hydroxybutyric acid para-phenetidide and a process for preparing it |
| US3051618A (en) * | 1956-11-06 | 1962-08-28 | Hoechst Ag | Beta-hydroxy-butyric acid amide derivatives and process for their use as narcotics |
| NL134180C (ja) * | 1961-03-29 | 1900-01-01 | ||
| GB1200233A (en) * | 1967-12-21 | 1970-07-29 | British Petroleum Co | Improvements relating to the preparation of hydrogenation catalysts |
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