JPS622595B2 - - Google Patents
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- JPS622595B2 JPS622595B2 JP11610579A JP11610579A JPS622595B2 JP S622595 B2 JPS622595 B2 JP S622595B2 JP 11610579 A JP11610579 A JP 11610579A JP 11610579 A JP11610579 A JP 11610579A JP S622595 B2 JPS622595 B2 JP S622595B2
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- JP
- Japan
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- catechol
- water
- benzene
- compound
- formula
- Prior art date
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は式（）
〔式（）中、Ｒは水素原子またはアルキル基
を示す〕で表わされる新規カテコール誘導体およ
びその製造方法に関するものである。
を示す〕で表わされる新規カテコール誘導体およ
びその製造方法に関するものである。
本発明の式（）で表わされる化合物〔以下化
合物（）と称する〕とイソプロピルアミンとを
反応させて得られる式（） 〔式（）中、Ｒは前記と同じ意味を示す〕で
表わされる化合物〔以下化合物（）と称する〕
に、例えばハロゲン化アリルを縮合剤の存在下に
反応させることによつて得られる式（） で表わされる１−イソプロピルアミノ−２−ヒド
ロキシ−３−（２−アリルオキシフエノキシ）プ
ロパン〔以下化合物（）と称する〕およびその
酸付加塩は、ベーターアドレナリン作動神経遮断
作用を有することが知られており、狭心症および
不整脈等の治療薬として著明な化合物である。す
なわち本発明の目的は上記の価値ある薬理的性質
を有する化合物（）またはその類縁化合物を製
造するための新規中間化合物およびその製造方法
を提供するにある。
合物（）と称する〕とイソプロピルアミンとを
反応させて得られる式（） 〔式（）中、Ｒは前記と同じ意味を示す〕で
表わされる化合物〔以下化合物（）と称する〕
に、例えばハロゲン化アリルを縮合剤の存在下に
反応させることによつて得られる式（） で表わされる１−イソプロピルアミノ−２−ヒド
ロキシ−３−（２−アリルオキシフエノキシ）プ
ロパン〔以下化合物（）と称する〕およびその
酸付加塩は、ベーターアドレナリン作動神経遮断
作用を有することが知られており、狭心症および
不整脈等の治療薬として著明な化合物である。す
なわち本発明の目的は上記の価値ある薬理的性質
を有する化合物（）またはその類縁化合物を製
造するための新規中間化合物およびその製造方法
を提供するにある。
本発明の方法により製造される新規化合物
（）とイソプロピルアミンとを不活性な溶媒中
または無溶媒で反応させることにより容易に化合
物（）を得ることができる。この場合の不活性
な溶媒としては例えばメタノール、エタノール、
プロパノール、ブタノール、ジオキサン、アセト
ン、ジメチルホルムアミドおよびテトラヒドロフ
ラン等が用いられる。またこの反応には水の存在
が反応を促進するので上記溶媒の適宜な含水状態
で用いることもできる。このようにして得られる
化合物（）もまた文献未記載の新規化合物であ
る。
（）とイソプロピルアミンとを不活性な溶媒中
または無溶媒で反応させることにより容易に化合
物（）を得ることができる。この場合の不活性
な溶媒としては例えばメタノール、エタノール、
プロパノール、ブタノール、ジオキサン、アセト
ン、ジメチルホルムアミドおよびテトラヒドロフ
ラン等が用いられる。またこの反応には水の存在
が反応を促進するので上記溶媒の適宜な含水状態
で用いることもできる。このようにして得られる
化合物（）もまた文献未記載の新規化合物であ
る。
つぎに化合物（）は、化合物（）とハロゲ
ン化アリルとを縮合剤の存在下に不活性な溶媒中
で反応させることにより容易に得られる。この場
合の不活性な溶媒としては例えばｎ−ブタノー
ル、エチルアルコール、ジオキサン、ジメチルホ
ルムアミドおよびテトラヒドロフラン等が挙げら
れる。縮合剤としてはカ性カリまたはカ性ソーダ
が用いられる。反応は30゜〜100℃のような温和
な条件で短時間で進行し、好収率で前記の価値あ
る薬理的性質を有する化合物（）を得ることが
できる。
ン化アリルとを縮合剤の存在下に不活性な溶媒中
で反応させることにより容易に得られる。この場
合の不活性な溶媒としては例えばｎ−ブタノー
ル、エチルアルコール、ジオキサン、ジメチルホ
ルムアミドおよびテトラヒドロフラン等が挙げら
れる。縮合剤としてはカ性カリまたはカ性ソーダ
が用いられる。反応は30゜〜100℃のような温和
な条件で短時間で進行し、好収率で前記の価値あ
る薬理的性質を有する化合物（）を得ることが
できる。
本発明の化合物（）例えばＲがメチル基また
は水素原子の場合は、カテコールモノー（４−メ
チルフエニル）（またはフエニル）スルホネート
を出発原料として、これとエピクロルヒドリンと
を脱酸剤の存在下に反応させることにより容易に
得られる。脱酸剤としては通常のアルカリ例えば
カ性ソーダ、カ性カリまたは炭酸カリが適する。
この反応に用いられる不活性溶媒としては水、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルム
アミドおよびアセトン等が挙げられる。また上記
水以外の溶媒の場合適量の水の混合物を用いるこ
とで一層好都合に反応が行なわれる。反応温度は
５゜〜30℃さらに要すれば30゜〜50℃で容易に進
する。反応混合物から本発明化合物（）を単離
するには必要ならば、反応液に水を加えて希釈
し、析出した油分を例えばベンゼンで抽出し、十
分に水洗し、ベンゼン層を無水ボウ硝で乾燥した
のちベンゼンを留去することにより残分として得
られる。このものは直接次の反応に用いることも
できるが、望むならば適当な溶媒例えばｎ−ヘキ
サンから再結晶するかまたは減圧蒸留することに
よつて精製することができる。式（）において
Ｒがメチル基の場合すなわち１，２−エポキシ−
３−〔２−（４−メチルフエニルスルホニルオキ
シ）−フエノキシ〕−プロパンは結晶として得ら
れ、ｎ−ヘキサンから再結晶できる。式（）に
おいてＲが水素原子の場合すなわち１，２−エポ
キシ−３−〔２−（フエニルスルホニルオキシ）−
フエノキシ〕−プロパンは室温ではねんちような
液体として得られる。
は水素原子の場合は、カテコールモノー（４−メ
チルフエニル）（またはフエニル）スルホネート
を出発原料として、これとエピクロルヒドリンと
を脱酸剤の存在下に反応させることにより容易に
得られる。脱酸剤としては通常のアルカリ例えば
カ性ソーダ、カ性カリまたは炭酸カリが適する。
この反応に用いられる不活性溶媒としては水、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルム
アミドおよびアセトン等が挙げられる。また上記
水以外の溶媒の場合適量の水の混合物を用いるこ
とで一層好都合に反応が行なわれる。反応温度は
５゜〜30℃さらに要すれば30゜〜50℃で容易に進
する。反応混合物から本発明化合物（）を単離
するには必要ならば、反応液に水を加えて希釈
し、析出した油分を例えばベンゼンで抽出し、十
分に水洗し、ベンゼン層を無水ボウ硝で乾燥した
のちベンゼンを留去することにより残分として得
られる。このものは直接次の反応に用いることも
できるが、望むならば適当な溶媒例えばｎ−ヘキ
サンから再結晶するかまたは減圧蒸留することに
よつて精製することができる。式（）において
Ｒがメチル基の場合すなわち１，２−エポキシ−
３−〔２−（４−メチルフエニルスルホニルオキ
シ）−フエノキシ〕−プロパンは結晶として得ら
れ、ｎ−ヘキサンから再結晶できる。式（）に
おいてＲが水素原子の場合すなわち１，２−エポ
キシ−３−〔２−（フエニルスルホニルオキシ）−
フエノキシ〕−プロパンは室温ではねんちような
液体として得られる。
本発明の化合物（）の合成経路を反応式に示
すと下記のとおりである。
すと下記のとおりである。
（上記反応式中、Ｒは水素原子またはアルキル
基を、Ｘはハロゲン原子を示す）。
基を、Ｘはハロゲン原子を示す）。
上記反応式中、本発明の出発原料である化合物
（）は例えばＲがメチル基の場合はカテコール
と４−メチルフエニルスルホニルクロライドと
を、またＲが水素原子の場合はカテコールとフエ
ニルスルホニルクロライドとを、脱酸剤の存在下
に不活性溶媒中で低温（−10〜10℃）で反応させ
ることにより容易に得られる。この場合の脱酸剤
としてはピリジンまたはトリエチルアミン等が好
適である。溶媒としてはアセトン、ジオキサンお
よびテトラヒドロフラン等が用いられる。若干副
生するジスルホネートは、希アルカリおよび希酸
による精製を行なつて除去してから用いると好都
合である（後記、参考例参照）。
（）は例えばＲがメチル基の場合はカテコール
と４−メチルフエニルスルホニルクロライドと
を、またＲが水素原子の場合はカテコールとフエ
ニルスルホニルクロライドとを、脱酸剤の存在下
に不活性溶媒中で低温（−10〜10℃）で反応させ
ることにより容易に得られる。この場合の脱酸剤
としてはピリジンまたはトリエチルアミン等が好
適である。溶媒としてはアセトン、ジオキサンお
よびテトラヒドロフラン等が用いられる。若干副
生するジスルホネートは、希アルカリおよび希酸
による精製を行なつて除去してから用いると好都
合である（後記、参考例参照）。
前記した薬理的価値ある化合物（）の従来既
知の製造方法〔例えば英国特許第1077603号明細
書〕においては、カテコールにハロゲン化アリル
を脱酸剤例えば炭酸カリの存在下に、アセトン等
の不活性な溶媒中で反応させて得られるカテコー
ルモノアリルエーテルを出発原料としているが、
この場合にカテコールジアリルエーテルが副生す
る。そしてこの副生したカテコールジアリルエー
テルはもはや通常の方法ではモノエーテルとして
回収することは極めて困難である。本発明の方法
においても、化合物（）の製造に当り反応条件
によつては若干のカテコールージ−４−メチルフ
エニルスルホネート（またはカテコール−ジ−フ
エニルスルホネート）が副生するが、このジスル
ホネートは例えばカ性アルカリ、炭酸アルカリま
たは水酸化カルシウム等のアルカリの存在下に加
温（35゜〜50℃）し部分加水分解することにより
カテコール−モノー４−メチルフエニルスルホネ
ート（またはカテコール−モノ−フエニルスルホ
ネート）〔化合物（）〕として容易に好収率で回
収することができる利点を有する（後記参考例参
照）。
知の製造方法〔例えば英国特許第1077603号明細
書〕においては、カテコールにハロゲン化アリル
を脱酸剤例えば炭酸カリの存在下に、アセトン等
の不活性な溶媒中で反応させて得られるカテコー
ルモノアリルエーテルを出発原料としているが、
この場合にカテコールジアリルエーテルが副生す
る。そしてこの副生したカテコールジアリルエー
テルはもはや通常の方法ではモノエーテルとして
回収することは極めて困難である。本発明の方法
においても、化合物（）の製造に当り反応条件
によつては若干のカテコールージ−４−メチルフ
エニルスルホネート（またはカテコール−ジ−フ
エニルスルホネート）が副生するが、このジスル
ホネートは例えばカ性アルカリ、炭酸アルカリま
たは水酸化カルシウム等のアルカリの存在下に加
温（35゜〜50℃）し部分加水分解することにより
カテコール−モノー４−メチルフエニルスルホネ
ート（またはカテコール−モノ−フエニルスルホ
ネート）〔化合物（）〕として容易に好収率で回
収することができる利点を有する（後記参考例参
照）。
以下に本発明の実施例および出発化合物の合成
参考例について説明する。
参考例について説明する。
実施例 １
テトラヒドロフラン70ml、水90mlおよびカ性ソ
ーダ4.8ｇ（0.120モル）を混合してかきまぜ溶解
した。これにカテコール−モノ−４−メチルフエ
ニルスルホネート28.9ｇ（0.109モル）を加えて
10゜〜15℃でかきまぜて溶解した。ついでエピク
ロルヒドリン20ｇ（0.216モル）を５゜〜10℃で
30分間で滴下した。ひきつづき５゜〜10℃で１時
間さらに20〜25℃で６時間かきまぜ一夜室温に置
いて反応を終了した。
ーダ4.8ｇ（0.120モル）を混合してかきまぜ溶解
した。これにカテコール−モノ−４−メチルフエ
ニルスルホネート28.9ｇ（0.109モル）を加えて
10゜〜15℃でかきまぜて溶解した。ついでエピク
ロルヒドリン20ｇ（0.216モル）を５゜〜10℃で
30分間で滴下した。ひきつづき５゜〜10℃で１時
間さらに20〜25℃で６時間かきまぜ一夜室温に置
いて反応を終了した。
反応液に水200mlを加え析出した油分をベンゼ
ン80mlで抽出した。ベンゼン抽出部を水120mlで
３回水洗し、ベンゼン溶液を無水ボウ硝で乾燥し
たのち、ベンゼンを減圧で留去し、残分として
１，２−エポキシ−３−〔２−（４−メチルフエニ
ルスルホニルオキシ）−フエノキシ〕−プロパンを
得た。収量33ｇ、収率94.2％（対カテコール−モ
ノ−４−メチルフエニルスルホネート）。一夜放
置すると結晶となつた。この粗製品の融点は70゜
〜75℃であつた。ｎ−ヘキサンから再結晶したも
のの融点は77゜〜79℃であつた。
ン80mlで抽出した。ベンゼン抽出部を水120mlで
３回水洗し、ベンゼン溶液を無水ボウ硝で乾燥し
たのち、ベンゼンを減圧で留去し、残分として
１，２−エポキシ−３−〔２−（４−メチルフエニ
ルスルホニルオキシ）−フエノキシ〕−プロパンを
得た。収量33ｇ、収率94.2％（対カテコール−モ
ノ−４−メチルフエニルスルホネート）。一夜放
置すると結晶となつた。この粗製品の融点は70゜
〜75℃であつた。ｎ−ヘキサンから再結晶したも
のの融点は77゜〜79℃であつた。
元素分析結果 Ｃ（％） Ｈ（％） Ｓ（％）
分析値 59.32 4.09 9.86
計算値 59.98 5.03 10.00
（C16H16O5Sとして）。
赤外線吸収スペクトル測定結果、（KBr錠剤
法、吸収ペーク：cm-1） 3050，2920，1610，1500，1460，1370，1290，
1260，1200，1190，1170，1110，1100，1050，
1030，880，820，770，720，660。
法、吸収ペーク：cm-1） 3050，2920，1610，1500，1460，1370，1290，
1260，1200，1190，1170，1110，1100，1050，
1030，880，820，770，720，660。
実施例 ２
ジオキサン60ml、水50mlおよびカ性ソーダ2.5
ｇ（0.062モル）をかきまぜて溶解した。この中
にカテコール−モノ−フエニルスルホネート15ｇ
（0.060モル）をジオキサン10mlに溶解した溶液を
10゜〜15℃で10分間で加えかきまぜた。ついでエ
ピクロールヒドリン11ｇ（0.119モル）を５゜〜
10℃で30分間を要して滴下した。さらに５゜〜10
℃で１時間、15゜〜20℃で８時間かきまぜ一夜室
温に置いて反応を終了した。反応液に水150mlを
加え、析出した油分をベンゼン80mlを加えて抽出
した。ベンゼン抽出部を水100mlで３回水洗し、
ベンゼン溶液を無水ボウ硝で乾燥したのち、ベン
ゼンを減圧下に留去し、残分として１，２−エポ
キシ−３−〔２−（フエニルスルホニルオキシ）−
フエノキシ〕−プロパンを得た。収量16.3ｇ、収
率88.7％（対カテコール−モノ−フエニルスルホ
ネート）。このものは室温では粘稠な液体であつ
た。
ｇ（0.062モル）をかきまぜて溶解した。この中
にカテコール−モノ−フエニルスルホネート15ｇ
（0.060モル）をジオキサン10mlに溶解した溶液を
10゜〜15℃で10分間で加えかきまぜた。ついでエ
ピクロールヒドリン11ｇ（0.119モル）を５゜〜
10℃で30分間を要して滴下した。さらに５゜〜10
℃で１時間、15゜〜20℃で８時間かきまぜ一夜室
温に置いて反応を終了した。反応液に水150mlを
加え、析出した油分をベンゼン80mlを加えて抽出
した。ベンゼン抽出部を水100mlで３回水洗し、
ベンゼン溶液を無水ボウ硝で乾燥したのち、ベン
ゼンを減圧下に留去し、残分として１，２−エポ
キシ−３−〔２−（フエニルスルホニルオキシ）−
フエノキシ〕−プロパンを得た。収量16.3ｇ、収
率88.7％（対カテコール−モノ−フエニルスルホ
ネート）。このものは室温では粘稠な液体であつ
た。
元素分析結果 Ｃ（％） Ｈ（％） Ｓ（％）
分析値 58.73 4.53 10.42
計算値 58.81 4.60 10.46
（C15H14O5Sとして）
赤外線吸収スペクトル測定結果（液膜法、吸収
ピーク：cm-1） 3060，3000，2930，2880，1610，1590，1500，
1460，1380，1290，1260，1200，1165，1110，
1100，1030，920，880，820，765，740，700，
680。
ピーク：cm-1） 3060，3000，2930，2880，1610，1590，1500，
1460，1380，1290，1260，1200，1165，1110，
1100，1030，920，880，820，765，740，700，
680。
実施例 ３
水140ml、カ性ソーダ3.4ｇ（0.085モル）およ
びカテコール−モノ−４−メチルフエニルスルホ
ネート20ｇ（0.075モル）を混合し、10゜〜15℃
でかきまぜて溶解した。ついでこれにエピクロー
ルヒドリン21ｇ（0.227モル）を10゜〜15℃で30
分間を要して滴下した。さらに10゜〜15℃で７時
間、ひきつづき室温（23゜〜25℃）で７時間かき
まぜて反応を終了した。ベンゼン70mlを加えて油
分を抽出し、ベンゼン抽出部を水100mlで２回水
洗し分液し、無水ボウ硝で乾燥したのちベンゼン
を減圧下に留去し、残分として粗製の１，２−エ
ポキシ−３−〔２−（４−メチルフエニルスルホニ
ルオキシ）−フエノキシ〕−プロパンを得た。
びカテコール−モノ−４−メチルフエニルスルホ
ネート20ｇ（0.075モル）を混合し、10゜〜15℃
でかきまぜて溶解した。ついでこれにエピクロー
ルヒドリン21ｇ（0.227モル）を10゜〜15℃で30
分間を要して滴下した。さらに10゜〜15℃で７時
間、ひきつづき室温（23゜〜25℃）で７時間かき
まぜて反応を終了した。ベンゼン70mlを加えて油
分を抽出し、ベンゼン抽出部を水100mlで２回水
洗し分液し、無水ボウ硝で乾燥したのちベンゼン
を減圧下に留去し、残分として粗製の１，２−エ
ポキシ−３−〔２−（４−メチルフエニルスルホニ
ルオキシ）−フエノキシ〕−プロパンを得た。
収量22ｇ、収率90.7％（対カテコール−モノ−
メチルフエニルスルホネート）。これを減圧蒸留
して精製品を得た。沸点230゜〜235℃／0.4mmHg
obs.。これに実施例−１で得た結晶を種に入れ放
置するとやがて結晶となつた。ｎ−ヘキサンから
再結晶したものの融点77゜〜79℃であつた。
メチルフエニルスルホネート）。これを減圧蒸留
して精製品を得た。沸点230゜〜235℃／0.4mmHg
obs.。これに実施例−１で得た結晶を種に入れ放
置するとやがて結晶となつた。ｎ−ヘキサンから
再結晶したものの融点77゜〜79℃であつた。
参考例 １
アセトン120ml、カテコール15ｇ（0.136モル）
およびトリエチルアミン15ｇ（0.148モル）を０
゜〜−10℃で混合して溶解した。これに４−メチ
ルフエニルスルホニルクロライド（ｐ−トルエン
スルホニルクロライド）26.0ｇ（0.136モル）を
０゜〜−10℃でかきまぜながら約１時間を要して
加えた。さらに０゜〜−10℃で５時間かきまぜ
た。反応液を過し、結晶を冷アセトンで洗浄し
た（結晶部は主としてトリエチルアミン塩酸塩で
あつて、水に可溶のトリエチルアミン塩酸塩を水
洗して除き、副生したカテコール−ジ−４−メチ
ルフエニルスルホネートを不溶物として単離し
た。収量７ｇ融点163゜〜165℃、後記参考例２参
照。）。
およびトリエチルアミン15ｇ（0.148モル）を０
゜〜−10℃で混合して溶解した。これに４−メチ
ルフエニルスルホニルクロライド（ｐ−トルエン
スルホニルクロライド）26.0ｇ（0.136モル）を
０゜〜−10℃でかきまぜながら約１時間を要して
加えた。さらに０゜〜−10℃で５時間かきまぜ
た。反応液を過し、結晶を冷アセトンで洗浄し
た（結晶部は主としてトリエチルアミン塩酸塩で
あつて、水に可溶のトリエチルアミン塩酸塩を水
洗して除き、副生したカテコール−ジ−４−メチ
ルフエニルスルホネートを不溶物として単離し
た。収量７ｇ融点163゜〜165℃、後記参考例２参
照。）。
アセトン液およびアセトン洗浄液を合せて減
圧下にアセトンを留去し、残分を水200ml中に排
出し、ベンゼン100mlで抽出した。ベンゼン抽出
部を水70mlで３回洗浄し、無水ボウ硝で乾燥した
のちベンゼンを留去し残分としてカテコール−モ
ノ−４−メチルフエニルスルホネートを得た。収
量28.9ｇ、収率80.3％（対カテコール）。この粗
製品の融点は75゜〜84℃であつた。このまま実施
例１または実施例３に記述した原料として使用で
きるが、次のようにして精製して用いることが好
ましい。すなわち水300ml、カ性ソーダ4.8ｇおよ
び亜硫酸ナトリウム0.2ｇを溶解した溶液に、上
記の粗製カテコール−モノ−４−メチルフエニル
スルホネート28.9ｇを加えて10゜〜15℃で約30分
かきまぜ、少量の不溶のカテコール−ジ−４−メ
チルフエニルスルホネートを過して除いた。
液を水300mlおよび濃塩酸12ｇからなる希塩酸中
に10゜〜15℃でかきまぜながら徐々に滴下し、析
出した結晶を過、水洗、乾燥して精製カテコー
ル−モノ−４−メチルフエニルスルホネートを得
た。収量26.3ｇ、収率91.0％（対粗製品）。融点
91.5゜〜93℃。
圧下にアセトンを留去し、残分を水200ml中に排
出し、ベンゼン100mlで抽出した。ベンゼン抽出
部を水70mlで３回洗浄し、無水ボウ硝で乾燥した
のちベンゼンを留去し残分としてカテコール−モ
ノ−４−メチルフエニルスルホネートを得た。収
量28.9ｇ、収率80.3％（対カテコール）。この粗
製品の融点は75゜〜84℃であつた。このまま実施
例１または実施例３に記述した原料として使用で
きるが、次のようにして精製して用いることが好
ましい。すなわち水300ml、カ性ソーダ4.8ｇおよ
び亜硫酸ナトリウム0.2ｇを溶解した溶液に、上
記の粗製カテコール−モノ−４−メチルフエニル
スルホネート28.9ｇを加えて10゜〜15℃で約30分
かきまぜ、少量の不溶のカテコール−ジ−４−メ
チルフエニルスルホネートを過して除いた。
液を水300mlおよび濃塩酸12ｇからなる希塩酸中
に10゜〜15℃でかきまぜながら徐々に滴下し、析
出した結晶を過、水洗、乾燥して精製カテコー
ル−モノ−４−メチルフエニルスルホネートを得
た。収量26.3ｇ、収率91.0％（対粗製品）。融点
91.5゜〜93℃。
参考例 ２
参考例１において副生したカテコール−ジ−４
−メチルフエニルスルホネートの部分加水分解を
次のようにして行ないカテコール−モノ−４−メ
チルフエニルスルホネートを回収した。
−メチルフエニルスルホネートの部分加水分解を
次のようにして行ないカテコール−モノ−４−メ
チルフエニルスルホネートを回収した。
カテコール−ジ−４−メチルフエニルスルホネ
ート10ｇ（0.023モル）をメチルアルコール50ml
に溶解し、これにカ性カリ2.7ｇ（0.048モル）を
メタノール15mlに溶解した溶液を30゜〜35℃で約
20分間を要して滴下した。40〜45℃で約１時間か
きまぜた。ついで水370ml中に排出し、不溶部を
過し、液に次亜硫酸ナトリウム液４〜５滴を
加え、濃塩酸６ｇを水20mlに溶した希塩酸を10゜
〜15℃で加えて中和（弱酸性）した。冷却静置し
て析出した結晶を過し水洗し乾燥し、カテコー
ル−モノ−４−メチルフエニルスルホネートを得
た。収量4.6ｇ、収率73.0％（対カテコール−ジ
−４−メチルフエニルスルホネート）。融点91゜
〜93℃。
ート10ｇ（0.023モル）をメチルアルコール50ml
に溶解し、これにカ性カリ2.7ｇ（0.048モル）を
メタノール15mlに溶解した溶液を30゜〜35℃で約
20分間を要して滴下した。40〜45℃で約１時間か
きまぜた。ついで水370ml中に排出し、不溶部を
過し、液に次亜硫酸ナトリウム液４〜５滴を
加え、濃塩酸６ｇを水20mlに溶した希塩酸を10゜
〜15℃で加えて中和（弱酸性）した。冷却静置し
て析出した結晶を過し水洗し乾燥し、カテコー
ル−モノ−４−メチルフエニルスルホネートを得
た。収量4.6ｇ、収率73.0％（対カテコール−ジ
−４−メチルフエニルスルホネート）。融点91゜
〜93℃。
参考例 ３
アセトン100ml、カテコール25ｇ（0.227モル）
およびトリエチルアミン25ｇ（0.247モル）を０
゜〜５℃でかきまぜた。これにフエニルスルホニ
ルクロライド40ｇ（0.227モル）を−５゜〜５℃
で１時間を要して滴下した。さらに−５゜〜５℃
で５時間かきまぜた。なおこの反応は窒素で換置
した反応容器中で行なつた。反応液を過して析
出した結晶（主としてトリエチルアミン塩酸塩）
を過し、アセトンで洗浄した。液およびアセ
トン洗浄液を合せて、減圧下にアセトンを留去
し、残分を水300ml中に排出しよくかきまぜたの
ち、ベンゼン100mlで油分を抽出し、ベンゼン抽
出部を水100mlで３回水洗した。ベンゼン溶液を
無水ボウ硝で乾燥後、ベンゼンを減圧で留去し、
残分として粗製カテコール−モノ−フエニルスル
ホネートを得た。収量42ｇ。収率73.9％（対カテ
コール）。
およびトリエチルアミン25ｇ（0.247モル）を０
゜〜５℃でかきまぜた。これにフエニルスルホニ
ルクロライド40ｇ（0.227モル）を−５゜〜５℃
で１時間を要して滴下した。さらに−５゜〜５℃
で５時間かきまぜた。なおこの反応は窒素で換置
した反応容器中で行なつた。反応液を過して析
出した結晶（主としてトリエチルアミン塩酸塩）
を過し、アセトンで洗浄した。液およびアセ
トン洗浄液を合せて、減圧下にアセトンを留去
し、残分を水300ml中に排出しよくかきまぜたの
ち、ベンゼン100mlで油分を抽出し、ベンゼン抽
出部を水100mlで３回水洗した。ベンゼン溶液を
無水ボウ硝で乾燥後、ベンゼンを減圧で留去し、
残分として粗製カテコール−モノ−フエニルスル
ホネートを得た。収量42ｇ。収率73.9％（対カテ
コール）。
この粗製品25ｇを当モル量の希カ性ソーダに冷
時溶解、不溶物（主としてカテコール−ジ−フエ
ニルスルホネート）を過して除き、アルカリ可
溶部を冷時希塩酸中に排出し、析出した油分をベ
ンゼンで抽出し、ベンゼン抽出部を水洗し、無水
ボウ硝で乾燥したのちベンゼンを減圧下に十分留
去した。残分として精製カテコール−モノ−フエ
ニルスルホネートを得た。収量17ｇ融点62゜〜65
℃であつた。
時溶解、不溶物（主としてカテコール−ジ−フエ
ニルスルホネート）を過して除き、アルカリ可
溶部を冷時希塩酸中に排出し、析出した油分をベ
ンゼンで抽出し、ベンゼン抽出部を水洗し、無水
ボウ硝で乾燥したのちベンゼンを減圧下に十分留
去した。残分として精製カテコール−モノ−フエ
ニルスルホネートを得た。収量17ｇ融点62゜〜65
℃であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式（） 〔式（）中、Ｒは水素原子またはアルキル基
を示す〕で表わされるカテコール誘導体。 ２ 式（） 〔式（）中、Ｒは水素原子またはアルキル基
を示す〕で表わされるカテコール誘導体とエピク
ロルヒドリンとを脱酸剤の存在下、不活性溶媒中
で反応させることを特徴とする式（） 〔式（）中、Ｒは前記と同じ意味を示す〕で
表わされるカテコール誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11610579A JPS5640677A (en) | 1979-09-12 | 1979-09-12 | Catechol derivative and its preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11610579A JPS5640677A (en) | 1979-09-12 | 1979-09-12 | Catechol derivative and its preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5640677A JPS5640677A (en) | 1981-04-16 |
| JPS622595B2 true JPS622595B2 (ja) | 1987-01-20 |
Family
ID=14678814
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11610579A Granted JPS5640677A (en) | 1979-09-12 | 1979-09-12 | Catechol derivative and its preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5640677A (ja) |
-
1979
- 1979-09-12 JP JP11610579A patent/JPS5640677A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5640677A (en) | 1981-04-16 |
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