JPS62263295A - 低発泡性洗剤用アルキルアミノポリグリコ−ルエ−テル系抑泡剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野 本発明は、末端基をブロックしたアルキルアミノポリエ
チレングリコールエーテルの、低発泡性洗剤用抑泡添加
剤としての用途に関する。

［従来技術） 営業用および工業用の水性洗剤、特に金属、ガラス、セ
ラミックスおよびプラスチノク表面を清浄するための洗
剤は、通例、望ましくない発泡を抑制し得る化合物を含
有している。多くの場合、基を才から離されてｌ／を浄
浴中に蓄積する種々の汚れは泡を生成するので、抑泡剤
を使用する必要がある。更に、洗剤そのらのが、特定の
使用条件下で望ましくない発泡を起こす成分、例えば使
用温度で発泡するアニオン性またはノニオン性の界面活
性剤を含有していることから乙、抑泡剤を使用すること
が必要である。

［発明の構成コ 本発明は、式。

（ＣＨ２ＣＩ−ｒ　ｔ　Ｏ）ｍ　　　　Ｒ’［式中、Ｒ
は、Ｃｌ１−Ｃ７゜アルキルまたはアルケニル基、ｌｔ
ｌおよびＲ２は独立してＣ，−Ｃ，アルキル基、ｍおよ
びｎは独立して３〜２０の数を表し、ｍおよびｎの合計
は５〜２５である。］ で示される、末端基をブロックしたアルキルアミノポリ
エチレングリコールエーテルを含んで成る、低発泡性洗
剤用抑泡添加剤に関する。

置換基Ｒ，Ｒ’およびＲ２は、直鎖または分枝状であっ
てよい。Ｒは、好ましくは、炭素原子数８〜１８の直鎖
状アルキル基または２位にメチル分枝を有するアルキル
基（オキソ合成基）である。適当な基は、合成混合物中
に存在するか、または天然脂肪から得られるような、オ
クチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシ
ルおよびオフタデノル基並びにそれらの混合物、例えば
ヤン浦アルキル基まｆこは猷詣アルキル基である。Ｅｌ
’および１１２は、炭素原子を好ましくは３〜６側、よ
り好ましくは３または４個存する。例としては、プロピ
ル、イソプロピル、ブチルおよびイソブチル基がある。

ｍおよびｎは、好ましくは３〜１０の数であり、その合
計は好ましくは５〜１５である。

本発明の化合物は、例えばアルキルアミンＲ−Ｎｌｌｔ
をエトキノ化し、生成したポリグリコールエーテルをア
ルカリアルコラードに変換し、このアルカリアルコラー
ドを塩化アルキルまたは臭化アルキルと反応さ仕ること
によって既知の方法で合成し得ろ（ウィリアムソン（Ｗ
　ｉ　ｌ　ｌ　ｉａｍｓｏｎ）のエーテル化）。このエ
ーテル化は、過剰のハロゲン化アルキルを使用して行う
ことができ、このハロゲン化アルキルは反応完了時に留
去する。エーテル化は、例えば６０〜１２０℃で、温度
に応じて約３０分間〜６時間行い得る。低沸点塩化アル
キル（塩化プロピル＝４７℃、塩化ブチル：　８０°Ｃ
）を使用する場合、反応は加圧容器内で行い得る。反応
完了後、過剰のアルカリを中和し、エーテル化の間に生
成したハロゲン化アルキルと共に濾過することが最も良
い。

得られる化合物（１）は、純粋な状態では無色であり、
室温で液体である。

化合物（＋）は、単独で使用しても、他の抑泡剤、特に
ヒドロキシ価９００〜１２００のポリグリセロール１重
量部にエチレンオキシド１１〜２０重量部を付加し、次
いでハロゲン化Ｃ，−ｃ、アルキルで遊離水酸基をエー
テル化することによって得られる、米国特許第４５２２
７４０号に記載のポリエチレングリコールエーテルと組
み合わせて使用してもよい。ポリグリコールエーテル の末端基をブロックしたポリグリセロールポリグリコー
ルエーテルとの、重量比ｌ：１〜９：１、好ましくは２
．３・１〜９：ｌのこのような混合物は、特に顕著な抑
泡作用を有する 本発明に従って使用する化合物は、室温で液体である。

これらは、アルカリよｊよび酸に対する安定性が高く、
弱酸〜強アルカリ性の洗剤溶液の抑泡に対して非常に効
果的である。

本発明に従って化合物（１）を含有する洗剤は、そのよ
うな製剤中に通例使用ずろ成分、例えば湿潤剤、ビルグ
ーおよび錯化剤、アルカリまたは酸、腐食防止剤並びに
要すれば抗菌剤および／または有機溶媒を含有し得る。

適当な湿潤剤は、ノニオン性表面活性化合物、例えばア
ルコール（特に脂肪アルコール）、アルキルフェノール
、脂肪アミンおよびカルボン酸アミドにエチレンオキシ
ドを付加することによって得られるポリグリコールエー
テル、アニオン性湿潤剤、例えば脂肪酸、アルキル硫酸
、アルキルスルホン酸およびアルキルベンゼンスルホン
酸のアルカリ金属塩、アミンおよびアルキロールアミン
塩である。洗剤は、ビルグーおよびｉｌ（洗剤として、
とりイつけアルカリ金属オルトポスフェート、ポリマー
ホスフェート、シリケート、ボレート、カーボネート、
ポリアクリレートおよびグルコネート並びにクエン酸、
ニトリロ酢酸、エチレンジアミンテトラ、！ーヒドロキ
ンアルキルー１．１ーノホスホン酸、アミノトリ（メチ
レンホスホン酸）およびエチレンジアミンテトラ（メチ
レンホスホン酸）、ホスホノアルカンポリカルホン酸、
例えばホスホノブタントリカルポノ酸、およびこれらの
酸のアルカリ金属塩を含有し得る。特にビンの洗浄に使
用する強アルカリ性の洗剤は、かなりの量の苛性アルカ
リ（例えば水酸化ナトリウムおよびカリウム）を含有す
る。特定の清浄効果を得ることが好ましければ、洗剤は
、有機溶媒、例えばアルコール、石油フラクションおよ
び塩素化炭化水素並びにｉｓアルキロールアミンを含有
してもよい。

本発明において、洗剤とは、一方では、清浄する基材に
直接適用する水溶液であると理解される。

他方では、本発明における洗剤とは、即用溶液を調製す
るための濃厚液および固体混合物であるとも理解される
。

即用溶液は、弱酸性〜強アルカリ性であってよい。

本発明に従って使用する化合物（［）は、即用溶液中に
ｌｏ−２５００ｐｐｍ、好ましくは５０〜５００ｐｐｍ
の濃度で存在するような量で洗剤に添加する。

［実施例コ 実施例１〜８ 化合物の合成 エチレンオキシド１０モルと反応させたｎ−オクヂルア
ミン３４１ｇ（０，６５モル）を、水酸化カリウム（Ｋ
　Ｏｔｌに対する水分含Ｕ１１％）＋６・１ｇ（２６モ
ル）と混合した。、次いで、塩化ｎ−ブブチ２４０．５
ｇ（２，６モル）を加え、混合物を不活性ガス雰囲気中
で４時間撹拌しながら８０°Ｃに加熱した。過剰のアル
カリを酢酸で中和し、過剰の塩化ブチルおよび水を減圧
下に＋５０°Ｃて留去した。まだ暖かい生成物から、沈
澱した塩を濾過によって除いた。生成物のアミン価は８
３、ヒドロキシルｆ１１１ｉは１２であった（すなわち
少数の水酸基がまだ残っていた）。白点は５℃を越えな
かった。

第１表に示す化合物を同様に合成した。

第　　ｌ　　表 ポリグリセロール（ヒドロキン価９６１）１３７ｇを、
エチレンオキシド１４８８ｇとぐ重量比１：１０．９）
、ナトリウムメチラート３ｇ存在下に、１８０°Ｃ／１
０バールのオートクレーブ内で反応さｔ！ｆコ。ヒドロ
キン価＋１３のポリグリセロールエチレンクリコール１
３１３ｇか得られ、パ二。

得られた生成物３５０ｇ、ｎ−ヘキノルクロリド１７１
ｇおよび７５重量％水酸化ナトリウム溶液２２８ｇを１
２０℃で４時間撹拌した。冷却した反応混合物から水相
を分離した。５０℃において、洗浄液が中性になるまで
ａ桟用を水で洗った。威圧下に１５０℃に加熱すること
によって、未反応へキノルクロリドおよび水を反応混合
物から除去しｆ二。ポリグリセロールポリエチレングリ
コールヘキンルエーテル（ポリグリセロール−１０，９
ブヂルーＥＯ）２８１．５ｇか得られた。生成物のヒド
ロキン価は３．５であった。この反応生成物を、以下生
成物ＢとＶドずろ。

抑泡性試験 水酸化ナトリウム１重Ｍ％および抑泡剤０．０３重Ｍ％
（３００ｐｐｍ）を含有する試験溶液を用いて抑泡性を
試験した。この試験において、これらの溶液に、試験発
泡剤としてトリエタノールアミンテトラプロピレンベン
ゼンスルホ不−トを、１１００ｐｐずつ濃度を高めなが
ら加えた。

１）　Ｉ　Ｎ　５３９０２の泡立（ｒｏａｍｂｅａｔ　
ｉｎｇ）装置中で、試験溶液２００　、ａＯを６５°Ｃ
に才ｊいて試験した。いずれの場合に６．１００秒間に
１００回かきまぜた５秒後の泡体積（Ｗ１２）を読み取
った。試験発泡剤の各濃度につき５回ずつ測定し、平均
値を求めた。得られた結果から、試験発泡剤濃度１１０
００ｐｐにおける泡体積を第２表に示す。初めて泡体積
が２００１を越えた時の試験発泡剤の濃度も第２表に示
す。

第２表 実施例９ 以下の成分を機械的に混合して、貯蔵し得るビン洗浄用
固体洗剤を調製した： 苛性ソーダ　　　　　　　　　　　８０ｒｆＬ量部トリ
ポリリン酸ナトリウム　　　　１２重量部ケイ酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　５重量部（モル比Ｎａ２Ｏ：
５ｉＯｚ＝３．３５）実施例１の生成物　　　　　　　
　　３重量部。

この洗剤の１重量％溶液を使用して、１時間当たりビン
１８０００本を洗浄できる、液体ゾーン１個を有する市
販のビン洗い機中で、８０℃において牛乳ビンを洗浄し
た。洗浄結果は良好で、望ましくない発泡は見られなか
った。

実施例１０ 以下の成分を機械的に混合して、貯蔵し得る固体活性成
分混合物を調製したニ トリポリリン酸ナトリウム　　　　８０重量部実施例６
の生成物　　　　　　　　２０重量部。

１時間当たりビン５ｏｏｏｏ本を洗浄できる、液体ゾー
ン３ｇを有するビン洗い機中で、８５℃においてビール
ビンを洗浄した。ピールビンには、通例浸漬浴中におい
て発泡性の高いカゼイン接着剤で紙ラベルを貼り付けて
おいた。前記活性成分混合物０．１５重量％を含有する
１、５重量％水酸化ナトリウムを洗浄溶液として使用し
た場合、望ましくない発泡は見られなかった。

実施例１１ 以下の成分を機械的に混合して、貯蔵し得る活性成分混
合物をＪＭ製した・ エチレンノアミン四酢酸ナトリウム４０重量部トリポリ
リン酸すトリウム　　　　２０重量部グルコン酸ナトリ
ウム　　　　　　３０重量部実施例１の生成物　　　　
　　　　１０重量部。

１時間当たりビン２１１０００本を洗浄でさる、２個の
分離液体ゾーンを有する市販のビン洗い機中で、８５℃
においてワインボトルを洗浄した。

１．５％水酸化ナトリウムに、前記濃厚液０．５重量％
を加えた乙のを洗浄溶液として使用した。望ましくない
発泡を伴わずに洗浄を終え、機械内のボトルは十分に清
潔になった。

及乳鯉と１ 以下の成分をリン酸に溶解することによって、７Ｊ−；
’Ｍｌ、Ｉ−！Ｉ’ｍ’、ｔｌ−％：＋Ｉ町１：１ｒｉ
Ｉ／−アミノトリー（メチレンホスホン酸）　５重量部
１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸■０重量
部 ホスホノブタントリカルボン酸　　　５重量部実施例１
の生成物　　　　　　　　２７重量部生成物Ｂ　　　　
　　　　　　　　　３重量部エタノール　　　　　　　
　　　　　１０重量部リン酸（７５重重徂）　　　　　
　　・１０重量部。

液体ゾーン３個を有する従来のビン洗い機中で、８０℃
においてミネラルウォーターボトルを洗ａトした。２重
量％水酸化ナトリウムに、前記濃厚液０．１重量％を加
えたものを洗浄溶液として使用しん。望ましくない発泡
を伴わずに洗浄を終え、機械内のボトルは十分に清潔に
なった。

実施例１３ 以下の成分をＩｆｍＭ的に混合して、金属表面用の貯蔵
し得る噴霧清浄製剤を調製した： メタケイ酸ナトリウム・５水和物　８０重量部トリポリ
リン酸ナトリウム　　　　１６重量ＦＢヤシ浦アミン＋
１２Ｅｏ’　　　　　　４重量部実施例１の生成物　　
　　　　　　　１重量部。

この洗剤の２重量％溶液の発泡および泡崩壊を、ＤＩＮ
５３９０２に従って６０℃で試験した。実施例１の添加
剤を含まないこと以外は同じ組成の洗剤と比較した。結
果を第３表に示す。

第３表 実施例１４ 、以下の成分を機械的に混合して、金属用脱脂ディップ
を調製した： メタケイ酸ナトリウム・５水和物　４０重量部炭酸ナト
リウム　　　　　　　　　３５重量部トリポリリン酸ナ
トリウム　　　　２０重量部アルキルベンゼンスルポン
酸ナトリウム２．５重量部 ノニルフェノール 大量例１の生成物　　　　　　　　　４．５重虫部生成
物Ｂ　　　　　　　　　　　　　Ｏ．５重量部。

この洗剤の４重量％溶液に６０°Ｃて浸漬することによ
って、グリースで汚したスチール造形品を清浄した。脱
脂効果は非常に良好で、望ましくない発泡は見られなか
った 実施例Ｉ５ 以下の成分を水に溶解することによって、金属表面清浄
用の貯蔵し得る濃厚液を調製した：カプリル酸ナトリウ
ム　　　　　　３０重量部ホウ砂　　　　　　　　　　
　　　１０重量部トリポリリン酸ナトリウム　　　　１
４重量部トリエタノールアミン　　　　　　　ＩＯＴＩ
ｒ量部モノ工部モノエタノールアミン　　　　？］２！
ｌｉｋｉｌ（実施例１の生成物　　　　　　　　　６重
量部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７８重
ｎ部。

この洗剤の１．５玉虫％溶液（ｐｔｌ　８　、　５　）
を、５０〜５５℃で鉄表面に噴霧した。清浄効果は良好
で、望ましくない発泡は見られなかった実施例１６ 以下の成分を水に溶解することによって、金属表面清浄
用の貯蔵し得ろ濃厚液を調製した：イソノナン酸ジェタ
ノールアミン塩２５重Ｍ部ジェタノールアミン　　　　
　　　　２０重項部ベンゾトリアゾール　　　　　　　
　Ｉｆｆｌ量部実施例６の生成物　　　　　　　　　４
重量部水　　　　　　　　　　　　　　　　５０重量部
。

この洗剤の１％溶液を、５０〜５５℃で鼠鋳鉄に噴霧し
ｊこ。清浄効果は良好で、望ましくない発泡は見られな
かった 特許出願人　ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト
・アウフ・アクヂエン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒは、Ｃ＿６−Ｃ＿２＿０アルキルまたはアル
   ケニル基、Ｒ＾１およびＲ＾２は独立してＣ＿１−Ｃ＿
   ８アルキル基、ｍおよびｎは独立して３〜２０の数を表
   し、ｍおよびｎの合計は５〜２５である。］ で示される、末端基をブロックしたアルキルアミノポリ
   エチレングリコールエーテルを含んで成る、低発泡性洗
   剤用抑泡添加剤。 ２、Ｒ＾１およびＲ＾２かＣ＿３−Ｃ＿６アルキル基で
   ある第１項記載の抑泡添加剤。 ３、ｍおよびｎが独立して３〜１０の数であり、その合
   計が５〜１５である第１項または第２項記載の抑泡添加
   剤。