JPS62280085A - カラ−画像用保護部材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 〔産業上の利用分野〕 本発明は、染料を用いた記録法、なかでもインクジェッ
ト記録法、熱溶融型転写記録法、熱昇華型転写記録法に
より紙、プラスチックシートなどに画像を形成したカラ
ー画像（プリント）の画像面処理用ラミネート材として
好適な保護部材に関する。

〔従来の技術〕

インクジェット記録法、熱溶融型転写記録法、熱昇華型
転写記録法はデジタル信号により着色ドツトを紙、プラ
スチックシート等の被記録材上に形成して記録を行なう
記録方法であり、騒音の発生が少なく、特別な定着処理
を要することなく、しかもフルカラー記録が行なえる点
から銀塩写真に代わる画像を得るための記録法として注
目されている。

これらの記録方式を用いて、堅牢度が高く高品位の画像
を得るために、これら諸方式に用いるインク、リボン、
ヘッド、被記録材に関し、実に多くの提案が現在なされ
ている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ところが前記記録法により形成されたカラー画像におい
ては、主に染料が記録剤として使用されていることから
、記録画像の堅牢度、とりわけ耐水性、耐溶剤性、耐摩
耗性等が必ずしも充分ではない。また、記録剤成分とし
て用いられる染料の多くは、長期間にわたり、継続的に
、あるいは断続的に光に曝された際の耐光性に劣り、そ
のような染料によって形成された画像は変色、退色更に
は消色を起し易いという問題があった。

一方、カラー画像の形式に好適な被記録材として多用さ
れている多孔質層を有する被記録材の場合には被記録材
表面の光沢性に欠け、鮮明に記録された画像でも、目視
した場合の画像の鮮明性が損なわれるという欠点があり
、特に、多色カラー画像を形成する場合の１つの解決す
べき問題点となっていた。

本発明は、上記のような問題点に鑑みなされたものであ
り、ラミネート用樹脂層からなる保護層を記録画像上に
積層して、カラー画像に前述したような、例えば耐水性
、耐光性あるいは光沢等を付与するための記録画像のラ
ミネート処理に用いる保護部材について鋭意検討した結
果到達したものである。とりわけ、保護部材の保護層に
特定の紫外線吸収剤を含有させ、その吸光度分布を調整
したことから透明度が非常に高く、しかも長期間にわた
り十分な耐光性をカラー画像に付与せしめるものである
。

従って本発明の目的は、染料により形成されたカラー画
像に、耐水性、耐摩耗性、耐溶剤性、光沢性等とともに
、良好な耐光性を長期間にわたり付与することのできる
ラミネート処理に用いるのに好適な保護部材を提供する
ことにある。

〔問題点を解決するための手段〕

上記の目的は、以下の本発明によって達成することがで
きる。

すなわち、本発明は、染料により形成されたカラー画像
面に積層する保護層を有し、この保護層が、２０℃にお
ける蒸気圧が１．Ｘ１０’−’Ｐａ以下の紫外線吸収剤
を含有し、且つ該保護層の吸光度分布が波長３００〜３
５０ｎｍの全領域で１以上であり、波長４００〜８００
ｎｍの全領域で０．１以下であることを特徴とするカラ
ー画像用保護部材である。

〔作用〕

本発明を更に詳細に説明すると、本発明を第１に特徴づ
ける構成は本発明の保護部材の、カラー画像面に積層さ
れる保護層の吸光度分布を波長３００〜３５０ｎｍと波
長４００〜８００ｎｍの２領域においてそれぞれ１以上
、０．１以下と規定した点にあり、第２に特徴づける構
成としては上記吸光度分布の調整を２０℃における蒸気
圧が１×１Ｏ−７Ｐａ以下である紫外線吸収剤によって
行ったという点にある。

すなわち、本発明者は染料により形成されたカラー画像
面に形成される保護部材について種々研究の結果、例え
ば特開昭６０−２３０９６号公報及び６０−２０４３９
７号公報に見られるような従来から使用されている透明
樹脂を主体とした保護部材を単にカラー画像上にラミネ
ート保護しただけでは、画像の耐摩耗性、耐水性、耐ガ
ス性、染料の揮発による退色、光沢性付与等については
ある程度充分に改善されるものの、耐光性についてはほ
とんど改善されないという問題が生じ、このような問題
はとりわけ紫外光による染料の光分解を未然に防ぐこと
ができないために生じることを見い出した。

またこの問題点を解決するため、紫外光による染料の光
分解を防ぐ手段として紫外部に吸収を有する物質を保護
部材中に含有せしめる方法が考えられるが、物質の種類
、添加量によっては、全く耐光性改善に効果がなかった
り、効果はあっても経時的に効果がなくなる問題や保護
部材自体の着色による透明性低下の問題が新たに発生す
ることがわかった。

以上の理由により本発明では保護部材の保護層にある種
の紫外線吸収剤を含有゛させ、その種類、含有量、およ
び保護部材の厚さを極めて限定することによってのみ得
られる吸光度分布を鋭意検討の結果見い出し、上記の問
題点を解決してカラー画像の保護部材を得たものである
。

まず第１に本発明において使用する紫外線吸収剤とは公
知の材料としては極めて限定されたものであり、具体的
には例えばチヌビン２３４等の２−（２−ヒドロキシ−
３，５−ビス（α、α−ジメチルベンジル）フェニル）
−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、チヌビン９００等の２−
（２−ヒドロキシ−３，５−ジ（１，ｌ−ジメチルベン
ジル）フェニル）−２８−ベンゾトリアゾール、チクビ
ン１１３０等のベンゾトリアゾール誘導体の高分子付加
物などのペンゾトリアゾール系化合物、例えばヂヌビン
３１２等の２−エトキシ−２′−エチルオキサリックア
シッドビスアニリドなどのオキザリツクアシツドアニリ
ド系化合物などを挙げることができる。尚上記化合物の
チヌピンの名称はいずれもチバカイギー社製の商品名で
ある。

上記の如き紫外線吸収剤の種類及び添加濃度の選択は保
護部材の保護層を形成する樹脂への溶解度、厚さ等によ
り適宜調整して用いればよいが、本発明に使用する紫外
線吸収剤の性質としてその蒸気圧が２０℃においてＩ　
Ｘ　１Ｏ−７Ｐａ以下であることが必要である。保護部
材の、カラー画像面に積層される保護層に含有される紫
外線吸収剤の２０°Ｃにおける蒸気圧がｌＸｌ０−’Ｐ
ａより大きいものを使用した場合、保存あるいは使用中
に紫外線吸収剤の一部が蒸発し耐光性向上の効果が期待
できなくなり蒸発して一部消失するという不都合が生じ
る場合がある。

次にこのような紫外線吸収剤を含有し、本発明の保護部
材の保護層を形成する樹脂成分としては、エチルセルロ
ース、酢酸ビニル樹脂及びその誘導体、ポリエチレン、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂及びその
誘導体、ポリスチレン及びその共重合体、ポリイソブチ
レン、炭化水素樹脂、ポリプロピレン、ポリアミド樹脂
、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂を主体とするもの
を挙げることができる。

このような保護層は、単層でも多層としても使用でき、
カラー画像に対して通常は片面に、また場合によっては
両面にラミネートして用いられる。

本発明の保護部材の保護層の必須成分は上記の通りであ
るが、その他従来公知の各種の樹脂、添加剤等、例えば
２０℃における蒸気圧が］、Ｘ１Ｏ−７Ｐａ以上の紫外
線吸収剤、可塑剤、滑剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、光
安定剤、帯電防止剤、防潤剤、熱安定剤、染料、顔料等
を必要に応じて添加することができる。

本発明の保護部材は以上の必須あるいは必要成分により
形成され、その用途に応じて、その厚さを広い範囲に設
定することができるが、本発明の保護部材を効果的に使
用するには、その厚さを５〜５００μｍ１好ましくは５
〜２００μｍ、より好ましくは５〜５０μｍの範囲とす
るのが片面ラミネートの場合のカール問題や着色による
透明度低下の問題からみて適当である。

以上の如゛き成分及び構成により本発明の保護部材の保
護層が得られるが、上記の如き必須成分、必要成分を充
分に配合し、保護層をある厚さに設定した際、カラー画
像上に積載されている保護層の層全体の吸光度分布が、
３００〜３５０ｎｍの全領域で１以上であり、かつ４０
０〜８００ｎｍの全領域で０．１以下であることが必要
である。このような吸光度分布の調整は本発明に使用す
る紫外線吸収剤の選択および濃度設定、樹脂の選択との
組合せ、各種添加剤の添加、層厚の調整によって達成す
ることができる。

保護部材の保護層の吸光度分布が３００〜３５０ｎｍの
全領域で１以上にならない場合は、カラー画像を形成す
る染料が紫外光によって分解し、退色及び変色する反応
を防ぐ効果が不充分となる。また、４００〜８００ｎｍ
の全領域での吸光度が０．１以下にならないような場合
は、着色したり、透明度の低下により保護部材として不
適当である。尚、以上の吸光度の値はＵ−３２００型自
記分光光度計（日立製作新製）にて測定した値である。

本発明は、以上の如き保護層をカラー画像上に形成し、
特に染料を用いた記録法、なかでもインクジェット記録
法、熱溶融型転写記録法、熱昇華型転写記録法により紙
、プラスチックシートなどに画像を形成したカラー画像
物に好適な保護部材である。従って本発明の保護部材は
、カラー画像上に特定の吸光度分布を有した均一な層を
付与することができればいかなる方式にて使用してもよ
（その代表的な付与形式は、大別すると次の２方式が特
に重要である。

先ず第１に圧力によりカラー画像物に保護部材を接着さ
せる方式である。

この方式は、保護部材とカラー画像物を単に、重ね合せ
、加圧ローラーを通過させることにより容易にラミネー
トを行う方法である。

第２の方式としては、前記、圧力による接着方法と同様
に保護部材とカラー画像物を重ね合せ、加圧ローラーを
通過させるものであるが、加圧と同時に熱を加えるタイ
プであって保護部材のカラー画像との接触面にホットメ
ルト型の樹脂を用いることが特徴である。

以上の２方式は、本発明の保護部材をカラー画像面に付
与するのに特に有効な方法であるので本発明の保護部材
はこの方式に都合のよいフィルムシート状の形態となる
ことが好ましい。

また、本発明の保護部材はカラー画像面上に特定の吸光
度分布を有した単層、或いは多層の保護層を設けるため
に前記２方式に対してより有効に使用できる形態をとる
ことがあり、より好適に使用するために場合によっては
転写方式により使用するための剥離可能な基材を有する
こともある。このような場合の構成に使用する本発明の
保護部材は、最終的にカラー画像面に積層される転写層
（保護層）及び転写後除去される基材より、基材と転写
層との剥離性、転写層の保護すべきプリントの表面との
マツチングなどを考慮して適宜選択し、そのようにして
選択した基材−にに、転写層形成用材料をバーコード法
、ブレードコート法、リバースロールコート法及びグラ
ビアロールコート法等の公知の方法を用いて積層するこ
とによって形成することができる。

基材に用いる材料としては、例えば紙、布、プラスチッ
クフィルム等の表面にシリコーン樹脂等の各種の剥離性
能を有する剥離処理剤を塗工したもの、あるいはマイラ
ーフィルム、ポリプロピレンフィルム等を挙げることが
できる。

以上の如き本発明の保護部材を、染料を用いた記録法、
なかでもインクジェット記録法、熱溶融型転写記録法、
熱昇華型転写記録法により得たカラー画像上にラミネー
ト処理することにより、従来のラミネート部材によって
も効果がみられた耐水性、耐溶剤性、耐摩耗性、光沢性
等の改善以外に耐光性が長期間にわたり、著しく改善さ
れる。

従って上記方式による電子スチルカメラやビデオの出力
カラー画像に本発明の保護部材を付与すると、カラー画
像の品位及び各種堅牢性が大幅に向上するため、一般家
庭での趣味的なカラープリント物としての応用以外に、
ポスター等への展開が可能となるという利点を有する。

次に、実施例および比較例をあげて本発明を更に具体的
に説明する。なお文中部および％とあるのは重量基準で
ある。

実施例１ 透明塗料（組成）： 上記組成の透明塗料を１００μｍのＰＥＴ　（ポリエチ
レンテレフタレート）フィルム上に乾燥膜厚が２０μｍ
となるようにバーコータを用いて塗布した後、これを７
０℃にて乾燥して、ＰＥＴフィルム上に転写層を形成し
、転写剥離型の本発明の保護部材（Ａ）を得た。

次に、カラーインクジェットプリンターＰＪ−１０８０
（キャノン■社製）を用いてインクジェット記録用紙（
ＩＪ用紙Ｍ１商品名、三菱製紙■製）にマゼンタ色のベ
タ印字を行ない、これに、ラミネータ（ＭＳＳラミベッ
ト−２３ＯＡ、明光商会型）を用いて、先に作製した本
発明の保護部材を、その転写層が記録面を覆うようにラ
ミネートした。その後、ＰＥＴフィルムを記録面上から
剥離して、ラミネートサンプル（ａ）を得た。

実施例２〜６ 紫外線吸収剤チヌビン９００（商品名、チバガイギー社
製）の添加量及び乾燥膜厚を下記第１表に示した値に変
更した以外は、実施例１と同様にして本発明の保護部材
（Ｂ−Ｆ）を得た。また実施例１と同様にしてそれぞれ
に対応するラミネートサンプル（ｂ−ｆ）を得た。

第　　　１　　　表 ２　　Ｂ　　ｂ　　　１．２　２０ ３　　Ｃｃ　　　１．２　３５ ４　　Ｄ　　ｄ　　　１．２　６０ ５　　Ｅ　　ｅ　　　１．６　３５ ６Ｆｆ３．２１５ 実施例７ 透明塗料の組成を に代えた以外は、実施例１と全く同様な処理を行い、本
発明の保護部材（Ｇ）を得た。また実施例と同様にして
対応するラミネートサンプル（ｇ）を得た。

比較例１〜５ 紫外線吸収剤チヌビン９００（商品名、チバガイギー社
製）の添加量及び乾燥膜厚を下記第２表に示した値に変
更した以外は、実施例１と同様にして比較用保護部材（
Ｈ−Ｌ　）を得た。また実施例１と同様にしてそれぞれ
に対応するラミネートサンプル（ｈ−４７）を得た。

第　　　２　　　表 Ｉ　　Ｈｈ　　　Ｏ，８１５ ２Ｉ　　ｉ　　　１．２　１０ ３　　Ｊ　　ｊ　　　１．６　　５ ４　　Ｋ　　ｋ　　　１．６　１００ ５　　Ｌ　　１　　３．２　５０ 比較例６ 紫外線吸収剤チヌビン２３４（商品名、チバガイギー社
製）を紫外線吸収剤チヌビンＰ（商品名、チバガイギー
社製、蒸気圧１．５Ｘ１０’ｐａ　（２０°Ｃ））に代
えた以外は実施例７と同様にして比較用保護部材（Ｍ）
を得た。また実施例７と同様にして対応するラミネート
サンプル（ｍ）を得た。

比較例７ 紫外線吸収剤チヌビン２３４（商品名、チバカイギー社
製）を紫外線吸収剤チヌビン３２６（商品名、チバガイ
ギー社製、蒸気圧７．５　Ｘ　１０””ｐａ　（２０°
Ｃ））に代えた以外は実施例７と同様にして比較用保護
部材（Ｎ）を得た。また実施例７と同様にして対応する
ラミネートサンプル（雷）を得た。

以上の実施例１〜７及び比較例１〜７で得られた保護部
材（Ａ−Ｎ）の転写層の性状を後記第３表に示す。

また実施例及び比較例の保護部材を用いて得たラミネー
トサンプル（ａ　−ｎ　）の着色性及び耐光性テストエ
及び■の結果を後記第４表に示す。

第　　　３　　　表 （注１） カラー画像部に積層される保護層の吸光度が３００〜３
５０ｎｍの全領域で１以上のものを（○）そうならない
ものを（×）とした。

（注２） カラー画像部に積層される保護層の吸光度が４．　ＯＯ
〜８００ｎｍの全領域で０．１以下のものを（○）そう
ならないものを（×）とした。

尚、紫外部、可視部の吸光度測定はＵ−３２００型自記
分光光度計（日立製作新製）にて測定した。

第　　　４　　　表 （注３） 保護部材によってラミネート処理する前と処理した後で
の（保護部材の転写層によって覆われていない場合と、
覆われた場合とでの）記録紙の印字されていない部分の
白さを目視によって比較比し、ラミネート処理前後でそ
の部分の着色が気にならない程度のものを（○）、ラミ
ネート処理によって転写層に覆われた部分が少し着色さ
れて見えるものを（△）、非常に着色されて見えるもの
を（×）とした。

（注４） 耐光性テストＩとしてラミネート直後のサンプルを、ま
た耐光性テスト■としてラミネート後、６０℃、３０％
ＲＨの条件にて７日間放置したサンプルサバ を用いてアトラスＣ４３５キセノンウエガオメーター（
商品名、アトラス社製）を用い、ブラックパネル温度６
３℃、湿度７０％の条件で５０時間、サンプルに光照射
して照射前後の色差をＣＩＥのＬ＊　ａ＊　ｂ＊表示に
おける色差△Ｅ＊にて評価した。

（評価基準） △Ｅ＊≦１０　　　　・・・・・・・・・（◎）１０〈
△Ｅ＊≦１５　　　　・・・・・・・・・（○）１５＜
八Ｅ＊≦２０　　　　・・・・・・・・・（△）△Ｅ＊
＞２０　　　　・・・・・・・・・（×）〔発明の効果
〕 以上詳述したように、本発明の保護部材を用いれば、染
料によるカラー記録画像のラミネート処理を簡易に実施
することができ、記録画像を本発明の保護部材によって
保護することによって、画像には耐水性、耐摩耗性、耐
溶剤性、光沢等の特性が付与される。

また紫外部及び可視部の吸光度分布を調整したことによ
り保護されるカラー画像の耐光性を充分に向上させ、し
かも着色のないカラー画像物を得ることが可能となった
。

さらに本発明の保護部材の保護層に含まれる紫外線吸収
剤として２０℃における蒸気圧を１×１Ｏ−７ｐａ以下
としたことから長期間にわたり保存あるいは使用中にお
いても耐光性に対する効果が持続される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）染料により形成されたカラー画像面に積層する保
   護層を有し、この保護層が、２０℃における蒸気圧が１
   ×１０＾−＾７Ｐａ以下の紫外線吸収剤を含有し、且つ
   該保護層の吸光度分布が波長３００〜３５０ｎｍの全領
   域で１以上であり、波長４００〜８００ｎｍの全領域で
   ０．１以下であることを特徴とするカラー画像用保護部
   材。