JPS6228795B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6228795B2 JPS6228795B2 JP6493279A JP6493279A JPS6228795B2 JP S6228795 B2 JPS6228795 B2 JP S6228795B2 JP 6493279 A JP6493279 A JP 6493279A JP 6493279 A JP6493279 A JP 6493279A JP S6228795 B2 JPS6228795 B2 JP S6228795B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cis
- epoxysuccinic acid
- tetramethylene
- acid amide
- ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
本発明は新規な化学物質であるＮ・N′−テト
ラメチレン−シス−エポキシコハク酸アミド及び
その製造方法に関する。 エポキシコハク酸ジアルキルエステルとジアミ
ンを反応させると重縮合反応が起りポリアミドが
得られることは、例えば特開昭52−101299号公報
に示される如く公知である。一般に上記反応はほ
とんどのジアミンに於いて進行する。ところが特
定のエポキシコハク酸ジアルキルエステル即ちシ
ス−エポキシコハク酸ジアルキルエステルと特定
のジアミン即ち１・４−ジアミノブタン（テトラ
メチレンジアミン）とを反応させると、前記重縮
合反応が生起せずＮ・N′−テトラメチレン−シ
スエポキシコハク酸アミドが合成される。該Ｎ・
N′−テトラメチレン−シスエポキシコハク酸ア
ミドは２環式化合物で下記に示す構造式のもので
ある。 上記構造式で示されるＮ・N′−テトラメチレ
ン−シスエポキシコハク酸アミドは前記した反応
で得ることが出来、次のような性状を有する。 (i) 常温下に白色の結晶物質である。 (ii) 水、メタノールに易溶性であるがエタノー
ル、イソプロパノールエーテル等に難溶性であ
る。 (iii) キヤピラリー法によつて融点を測定すれば
170℃付近から黄色に着色し、260℃でも融けな
い。 (iv) 後述する質量スペクトル測定結果による分子
量は184である。 また本発明のＮ・N′−テトラメチレン−シス
エポキシコハク酸アミドは前記構造式で示される
ことが次のような測定法によつて確認出来る。 (a) 元素分析 元素分析の結果は第１表に示す通りであり計
算値とほゞ完全に一致する。
ラメチレン−シス−エポキシコハク酸アミド及び
その製造方法に関する。 エポキシコハク酸ジアルキルエステルとジアミ
ンを反応させると重縮合反応が起りポリアミドが
得られることは、例えば特開昭52−101299号公報
に示される如く公知である。一般に上記反応はほ
とんどのジアミンに於いて進行する。ところが特
定のエポキシコハク酸ジアルキルエステル即ちシ
ス−エポキシコハク酸ジアルキルエステルと特定
のジアミン即ち１・４−ジアミノブタン（テトラ
メチレンジアミン）とを反応させると、前記重縮
合反応が生起せずＮ・N′−テトラメチレン−シ
スエポキシコハク酸アミドが合成される。該Ｎ・
N′−テトラメチレン−シスエポキシコハク酸ア
ミドは２環式化合物で下記に示す構造式のもので
ある。 上記構造式で示されるＮ・N′−テトラメチレ
ン−シスエポキシコハク酸アミドは前記した反応
で得ることが出来、次のような性状を有する。 (i) 常温下に白色の結晶物質である。 (ii) 水、メタノールに易溶性であるがエタノー
ル、イソプロパノールエーテル等に難溶性であ
る。 (iii) キヤピラリー法によつて融点を測定すれば
170℃付近から黄色に着色し、260℃でも融けな
い。 (iv) 後述する質量スペクトル測定結果による分子
量は184である。 また本発明のＮ・N′−テトラメチレン−シス
エポキシコハク酸アミドは前記構造式で示される
ことが次のような測定法によつて確認出来る。 (a) 元素分析 元素分析の結果は第１表に示す通りであり計
算値とほゞ完全に一致する。
【表】
(b) ニンヒドリン発色はマイナスである。
(c) 赤外吸収スペクトル（I.R、KBr錠剤法）
1700cm-1台にエステルの吸収は全くなく1665
cm-1にアミド吸収帯が認められる。また3390
cm-1、3310cm-1にＮ−Ｈの吸収が、更に1550cm
-1にアミド吸収帯がそれぞれ認められる。 (d) C13−核磁気共鳴スペクトル（ 13C−NMR） 水溶液で測定する。左右対称の構造を有して
おり、以下の如く帰属される。 (e) 質量スペクトル（M.S.） 分子イオンピーク（M+＋１）ｍ／e185が検
出された。 以上の結果、Ｎ・N′−テトラメチレン−シス
−エポキシコハク酸アミドである事が確認されう
る。 本発明のＮ・N′−テトラメチレン−シス−エ
ポキシコハク酸アミドは、その代表的な製法を示
すと以下の通りである。シス−エポキシコハク酸
ジアルキルエステルと１・４−ジアミノブタンと
を反応させることによつて得られる。該シス−エ
ポキシコハク酸ジアルキルエステルは公知な物質
で、本発明に於いてはこれらの公知のものが特に
制限されず用いうる。一般にはシス−エポキシコ
ハク酸ジメチルエステル、シス−エポキシコハク
酸ジエチルエステル、シス−エポキシコハク酸ジ
プロピルエステル、シス−エポキシコハク酸ジブ
チルエステル、シス−エポキシコハク酸ジヘキシ
ルエステル等の低級アルキル基のエステルが入手
容易のため最も好適に使用される。しかしながら
後述する比較例でも明らかな如くトランス−シス
−エポキシコハク酸ジアルキルエステルを用いる
場合は目的物であるＮ・N′−テトラメチレン−
シス−エポキシコハク酸アミドは得ることは出来
ない。前記反応に於けるシス−エポキシコハク酸
ジアルキルエステルと１・４−ジアミノブタンと
の組成比は特に限定されないが、一般にほぼ等モ
ル使用するのが最も効果的である。該反応系に於
いては溶媒を使用するのが好ましく、塩基性溶媒
例えばピリジンの如く、反応を妨害する溶媒以外
は通常一般に用いられている有機溶媒が特に限定
されず使用出来る。該有機溶媒の代表的なものを
例示すると、水、アルコール類、エーテル類、エ
ステル類等である。反応温度は低温から高温まで
広い温度を採用出来るが出来るだけ低温で反応す
るのが好ましい。一般に10℃〜100℃の温度が最
も好適に採用される。該反応は少し発熱反応のた
め、場合によつては冷却して反応液温度を制御す
るようにすれば好適である。反応液からＮ・
N′−テトラメチレン−シス−エポキシコハク酸
アミドの回収は特に限定されず一般の回収方法が
そのまま採用出来る。たとえば溶媒を留去したあ
と残査にエーテル、イソプロピルアルコール等の
Ｎ・N′−テトラメチレン−シス−エポキシコハ
ク酸アミドに対して難溶又は不溶の溶媒を添加し
て、析出したＮ・N′−テトラメチレン−シス−
エポキシコハク酸アミドを濾過等の分離操作によ
つて回収するとよい。又、シス−エポキシコハク
酸ジアルキルエステル及び１・４−ジアミノブタ
ンは溶解し、生成物であるＮ・N′−テトラメチ
レン−シス−エポキシコハク酸アミドには難溶で
ある溶媒、例えば、エーテル、イソプロピルアル
コール、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エタ
ノール等を用いることによつて生成するＮ・
N′−テトラメチレン−シス−エポキシコハク酸
アミドを固体状で分離出来るので連続的な製造も
可能である。即ち、該溶媒にシス−エポキシコハ
ク酸ジアルキルエステル及び１・４−ジアミノブ
タンを好ましくは反応系で等モルの割合となるよ
うに連続的に供給し反応させると生成したＮ・
N′−テトラメチレン−シス−エポキシコハク酸
アミドが結晶として析出するので、これを連続的
に濾過等によつて回収し、濾液をリサイクルする
ことによつて連続的にＮ・N′−テトラメチレン
−シス−エポキシコハク酸アミドを製造出来る。 本発明のＮ・N′−テトラメチレン−シス−エ
ポキシコハク酸アミドは種々の用途に利用出来る
が代表的な用途を例示するとキレート剤、ハロゲ
ン化炭化水素の安定剤等である。 本発明を更に具体的に説明するため以下実施例
及び比較例を挙げて説明するが本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。 実施例 １ シス−エポキシコハク酸ジメチルエステル8.01
ｇ（0.05モル）をメタノール50mlに溶解し、室温
（20℃）下、撹拌しながら１・４−ジアミノブタ
ンの2Mメタノール溶液25mlを滴下した。すぐ結
晶が析出する。室温下一昼夜撹拌した。その後、
減圧下メタノールを留去し、残査にイソプロパノ
ールを加えて析出した結晶を濾過により8.72ｇの
固形物を回収した。このものは白色の結晶物質で
質量スペクトル測定法による分子量の測定は184
であつた。またこのものを元素分析した結果は前
記第１表に示す通りで、ニンヒドリン発色、赤外
吸収スペクトル、C13−核磁気共鳴スペクトルで
それぞれ測定を行いＮ・N′−テトラメチレン−
シス−エポキシコハク酸アミドであることを確認
した。 実施例 ２ シス−エポキシコハク酸ジブチルエステル4.89
ｇ（0.02モル）をメタノール25mlに溶解し、室温
（20℃）下、撹拌しながら１・４−ジアミノブタ
ンの2M溶液10mlを滴下した。室温下一昼夜撹拌
した。反応後、減圧下メタノール及びｎ−ブタノ
ールを留去し、残査にイソプロパノールを加えて
析出した結晶を濾過により3.43ｇの固形物を回収
した。この固形物は実施例１と同様な測定により
Ｎ・N′−テトラメチレン−シス−エポキシコハ
ク酸アミドであることを確認した。 実施例 ３ 実施例１に於けるシス−エポキシコハク酸ジメ
チルエステルに代り、シス−エポキシコハク酸ジ
エチルエステル及びシス−エポキシコハク酸ジプ
ロピルエステルをそれぞれ用いた以外は実施例１
と同様に実施した。その結果いずれも白色結晶の
生成物が得られた。この結晶物はいずれも実施例
１と同様の測定により、Ｎ・N′−テトラメチレ
ン−シス−エポキシコハク酸アミドであることを
確認した。 用途例 還流冷却器を付けた容量100mlのフラスコに
１・１・１−トリクロルエタン70mlと第１表に示
す安定剤を所定量添加した。この液中に表面を十
分に研磨した。一般軟鋼の試験片（76mm×13mm×
１mm）を浸漬し、130℃の温度に保持したオイル
バス中に浸し加熱還流した。48時間後冷去し、試
験片の変化を調べるとともに１・１・１−トリク
ロルエタンを70c.c.の水で抽出し、その水溶液のPH
を測定した。その結果を第２表に示す。なお使用
した１・１・１−トリクロルエタンは十分に精製
したPH7.0のものを用いた。
cm-1にアミド吸収帯が認められる。また3390
cm-1、3310cm-1にＮ−Ｈの吸収が、更に1550cm
-1にアミド吸収帯がそれぞれ認められる。 (d) C13−核磁気共鳴スペクトル（ 13C−NMR） 水溶液で測定する。左右対称の構造を有して
おり、以下の如く帰属される。 (e) 質量スペクトル（M.S.） 分子イオンピーク（M+＋１）ｍ／e185が検
出された。 以上の結果、Ｎ・N′−テトラメチレン−シス
−エポキシコハク酸アミドである事が確認されう
る。 本発明のＮ・N′−テトラメチレン−シス−エ
ポキシコハク酸アミドは、その代表的な製法を示
すと以下の通りである。シス−エポキシコハク酸
ジアルキルエステルと１・４−ジアミノブタンと
を反応させることによつて得られる。該シス−エ
ポキシコハク酸ジアルキルエステルは公知な物質
で、本発明に於いてはこれらの公知のものが特に
制限されず用いうる。一般にはシス−エポキシコ
ハク酸ジメチルエステル、シス−エポキシコハク
酸ジエチルエステル、シス−エポキシコハク酸ジ
プロピルエステル、シス−エポキシコハク酸ジブ
チルエステル、シス−エポキシコハク酸ジヘキシ
ルエステル等の低級アルキル基のエステルが入手
容易のため最も好適に使用される。しかしながら
後述する比較例でも明らかな如くトランス−シス
−エポキシコハク酸ジアルキルエステルを用いる
場合は目的物であるＮ・N′−テトラメチレン−
シス−エポキシコハク酸アミドは得ることは出来
ない。前記反応に於けるシス−エポキシコハク酸
ジアルキルエステルと１・４−ジアミノブタンと
の組成比は特に限定されないが、一般にほぼ等モ
ル使用するのが最も効果的である。該反応系に於
いては溶媒を使用するのが好ましく、塩基性溶媒
例えばピリジンの如く、反応を妨害する溶媒以外
は通常一般に用いられている有機溶媒が特に限定
されず使用出来る。該有機溶媒の代表的なものを
例示すると、水、アルコール類、エーテル類、エ
ステル類等である。反応温度は低温から高温まで
広い温度を採用出来るが出来るだけ低温で反応す
るのが好ましい。一般に10℃〜100℃の温度が最
も好適に採用される。該反応は少し発熱反応のた
め、場合によつては冷却して反応液温度を制御す
るようにすれば好適である。反応液からＮ・
N′−テトラメチレン−シス−エポキシコハク酸
アミドの回収は特に限定されず一般の回収方法が
そのまま採用出来る。たとえば溶媒を留去したあ
と残査にエーテル、イソプロピルアルコール等の
Ｎ・N′−テトラメチレン−シス−エポキシコハ
ク酸アミドに対して難溶又は不溶の溶媒を添加し
て、析出したＮ・N′−テトラメチレン−シス−
エポキシコハク酸アミドを濾過等の分離操作によ
つて回収するとよい。又、シス−エポキシコハク
酸ジアルキルエステル及び１・４−ジアミノブタ
ンは溶解し、生成物であるＮ・N′−テトラメチ
レン−シス−エポキシコハク酸アミドには難溶で
ある溶媒、例えば、エーテル、イソプロピルアル
コール、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エタ
ノール等を用いることによつて生成するＮ・
N′−テトラメチレン−シス−エポキシコハク酸
アミドを固体状で分離出来るので連続的な製造も
可能である。即ち、該溶媒にシス−エポキシコハ
ク酸ジアルキルエステル及び１・４−ジアミノブ
タンを好ましくは反応系で等モルの割合となるよ
うに連続的に供給し反応させると生成したＮ・
N′−テトラメチレン−シス−エポキシコハク酸
アミドが結晶として析出するので、これを連続的
に濾過等によつて回収し、濾液をリサイクルする
ことによつて連続的にＮ・N′−テトラメチレン
−シス−エポキシコハク酸アミドを製造出来る。 本発明のＮ・N′−テトラメチレン−シス−エ
ポキシコハク酸アミドは種々の用途に利用出来る
が代表的な用途を例示するとキレート剤、ハロゲ
ン化炭化水素の安定剤等である。 本発明を更に具体的に説明するため以下実施例
及び比較例を挙げて説明するが本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。 実施例 １ シス−エポキシコハク酸ジメチルエステル8.01
ｇ（0.05モル）をメタノール50mlに溶解し、室温
（20℃）下、撹拌しながら１・４−ジアミノブタ
ンの2Mメタノール溶液25mlを滴下した。すぐ結
晶が析出する。室温下一昼夜撹拌した。その後、
減圧下メタノールを留去し、残査にイソプロパノ
ールを加えて析出した結晶を濾過により8.72ｇの
固形物を回収した。このものは白色の結晶物質で
質量スペクトル測定法による分子量の測定は184
であつた。またこのものを元素分析した結果は前
記第１表に示す通りで、ニンヒドリン発色、赤外
吸収スペクトル、C13−核磁気共鳴スペクトルで
それぞれ測定を行いＮ・N′−テトラメチレン−
シス−エポキシコハク酸アミドであることを確認
した。 実施例 ２ シス−エポキシコハク酸ジブチルエステル4.89
ｇ（0.02モル）をメタノール25mlに溶解し、室温
（20℃）下、撹拌しながら１・４−ジアミノブタ
ンの2M溶液10mlを滴下した。室温下一昼夜撹拌
した。反応後、減圧下メタノール及びｎ−ブタノ
ールを留去し、残査にイソプロパノールを加えて
析出した結晶を濾過により3.43ｇの固形物を回収
した。この固形物は実施例１と同様な測定により
Ｎ・N′−テトラメチレン−シス−エポキシコハ
ク酸アミドであることを確認した。 実施例 ３ 実施例１に於けるシス−エポキシコハク酸ジメ
チルエステルに代り、シス−エポキシコハク酸ジ
エチルエステル及びシス−エポキシコハク酸ジプ
ロピルエステルをそれぞれ用いた以外は実施例１
と同様に実施した。その結果いずれも白色結晶の
生成物が得られた。この結晶物はいずれも実施例
１と同様の測定により、Ｎ・N′−テトラメチレ
ン−シス−エポキシコハク酸アミドであることを
確認した。 用途例 還流冷却器を付けた容量100mlのフラスコに
１・１・１−トリクロルエタン70mlと第１表に示
す安定剤を所定量添加した。この液中に表面を十
分に研磨した。一般軟鋼の試験片（76mm×13mm×
１mm）を浸漬し、130℃の温度に保持したオイル
バス中に浸し加熱還流した。48時間後冷去し、試
験片の変化を調べるとともに１・１・１−トリク
ロルエタンを70c.c.の水で抽出し、その水溶液のPH
を測定した。その結果を第２表に示す。なお使用
した１・１・１−トリクロルエタンは十分に精製
したPH7.0のものを用いた。
【表】
比較例
トランス−エポキシコハク酸ジメチルエステル
1.60ｇ（0.01モル）をメタノール50mlに溶解し、
室温下撹拌しながら１・４−ジアミノブタン0.94
ｇをメタノール20mlに溶かした溶液を滴下した。
30℃、20時間撹拌後メタノールを減圧下で留去
し、更に真空ポンプで乾燥した。オイル状物質
2.43ｇを得た。このものは赤外吸収スペクトルで
1735cm-1にエステルの吸収、1665cm-1にアミドの
吸収が認められた。この結果より明らかな如く
Ｎ・N′−テトラメチレン−シス−エポキシコハ
ク酸アミドは得られなかつた。
1.60ｇ（0.01モル）をメタノール50mlに溶解し、
室温下撹拌しながら１・４−ジアミノブタン0.94
ｇをメタノール20mlに溶かした溶液を滴下した。
30℃、20時間撹拌後メタノールを減圧下で留去
し、更に真空ポンプで乾燥した。オイル状物質
2.43ｇを得た。このものは赤外吸収スペクトルで
1735cm-1にエステルの吸収、1665cm-1にアミドの
吸収が認められた。この結果より明らかな如く
Ｎ・N′−テトラメチレン−シス−エポキシコハ
ク酸アミドは得られなかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 構造式 で示されるＮ・N′−テトラメチレン−シス−エ
ポキシコハク酸アミド。 ２ シス−エポキシコハク酸ジアルキルエステル
と１・４−ジアミノブタンとを反応させることを
特徴とするＮ・N′−テトラメチレン−シス−エ
ポキシコハク酸アミドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6493279A JPS55157586A (en) | 1979-05-28 | 1979-05-28 | N,n'-tetramethylene-cis-epoxysuccinic acid amide and its preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6493279A JPS55157586A (en) | 1979-05-28 | 1979-05-28 | N,n'-tetramethylene-cis-epoxysuccinic acid amide and its preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55157586A JPS55157586A (en) | 1980-12-08 |
| JPS6228795B2 true JPS6228795B2 (ja) | 1987-06-23 |
Family
ID=13272293
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6493279A Granted JPS55157586A (en) | 1979-05-28 | 1979-05-28 | N,n'-tetramethylene-cis-epoxysuccinic acid amide and its preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55157586A (ja) |
-
1979
- 1979-05-28 JP JP6493279A patent/JPS55157586A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55157586A (en) | 1980-12-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3909962B1 (en) | Method of producing l-glufosinate | |
| CA2562216C (en) | Process for producing a trifluoro-3-buten-2-one compound | |
| DE60132178T2 (de) | CRISTALLINSALZE VON 7-i4-(4-FLUOROPHENYL)-6-ISOPROPYL-2-iMETHYL(METHYLSULFONYL)AMINO PYRIMIDIN-5-YL -(3R,5S)-3,5-DIHYDROXYHEPT-6-ENSÄURE | |
| JPS61178983A (ja) | スピロ−第４級アンモニウムハロゲン化物類およびその製法 | |
| Rätz et al. | Some Chemical Reactions of 3, 9-Dichloro-2, 4, 8, 10-tetraoxa-3, 9-diphosphaspiro [5.5] undecane 3, 9-Dioxide | |
| JPH09309891A (ja) | モノアルキルホスホニットを製造する方法 | |
| US2824884A (en) | Amides of perchlorofluorocarboxylic acids and process for the preparation thereof | |
| BG63721B1 (bg) | Метод за получаване на валацикловир и релевантни междинни продукти | |
| US4517122A (en) | Cyclic peptides | |
| US3660460A (en) | Process for preparing n n-bis-cyanoethylated derivatives of aliphatic primary amine branched at the alpha-position | |
| US4774350A (en) | Phosphoric ester | |
| Kohlhase et al. | 9‐Aminononanamide and nylon‐9 from azelaaldehydic derivatives of soybean oil | |
| EP0179443B1 (en) | Novel fluorine-containing amine amides and preparation thereof | |
| US4429160A (en) | Polyoxaalkyl aminoalcohols | |
| US3457302A (en) | Process for the preparation of tertiary amino acids | |
| US4600535A (en) | Cyclic peptides | |
| US4278811A (en) | Process for the preparation of tris(aminomethyl)phosphine oxide and its ternary salts | |
| AU2014249611B2 (en) | Crystalline form of a substituted thiazolylacetic acid triethylamine salt | |
| US4489004A (en) | Process for forming vanadium phosphorodithioate compounds | |
| EP0150883B1 (en) | Process for preparing n-(dibenzyloxyphosphoryl)-cyanamide and processes using said compounds as intermediate for the synthesis of phosphagen substances | |
| JPH0570419A (ja) | テアニンの製造法 | |
| US4945161A (en) | Process for the preparation of N,N'-bis-(2-hydroxy-ethyl) piperazine | |
| JP4734587B2 (ja) | ハロゲン化シアヌル誘導体、その製造法およびその使用 | |
| EP0273008A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,2-Difluorpent-4-en-carbonsäuren und -säurederivaten | |
| KR970006245B1 (ko) | N-벤조일-c-(1-메틸테트라졸-5-치오)이미도일 클로라이드 유도체 및 제조방법 |