JPS62289837A - 光堅牢性に優れた色素画像が得られるハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、ざらに詳し
くは、分光吸収特性に優れ、かつ色素画像の光堅牢性が
著しく改良され、しかも現代詩の発色性が改良されたハ
ロゲン化銀写真感光材料に関する。 ［発明の背景］ 従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像露光
し、発色現像することにより芳香族第１級アミン系発色
現像主薬の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行っ
て、例えばインドフェノール、インドアニリン、インダ
ミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジンおよび
それらに類似する色素が生成し、色画像が形成されるこ
とは良く知られているところである。このような写真方
式においては通常減色法による色再現方法が採られ、青
感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化銀乳剤
層に、それぞれ余色関係にある発色剤、すなわちイエロ
ー、マぜンタおよびシアンに発色するカプラーを含有せ
しめたハロゲン化銀カラー写真感光月利が使用される。 上記のイエロー色画像を形成させるために用いられるカ
プラーとしては、例えばアシルアゼトアニリド系カプラ
ーがあり、またマゼンタ色画像形成用のカプラーとして
は例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピ
ラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カプラーが知
られており、さらにシアン色画像形成用のカプラーとし
ては、例えばフェノールまたはナフトール系カプラーが
一般的に用いられる。 このようにして得られる色素画像は、長時間光に障され
ても、高温、高湿下に保存されても変退色しないことが
望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、カラー写真材料と称する）の未発色部が光や湿
熱で黄変（以下、Ｙ−ステインと称する）しないものが
望まれている。 しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の光
、湿熱によるＹ−スティン、色素画像部の光による退色
がイエローカプラーやシアンカプラーに比べて極めて大
きくしばしば問題となっている。 マゼンタ色素を形成するために広く使用されている１、
２−ピラゾロ−５−オン類のマゼンタカプラーから形成
される色素は５５０ｎｍ付近の主吸収以外に、４３０ｎ
ｍ付近の副吸収を有しており、これを解決するために種
々の研究がなされてきた。 英国特許第１．０４７．６１２号に記載されているピラ
ゾロベンズイミダゾール類、米国特許第３，７７０，４
４７号に記載のインダシロン類、また同第３．７２５．
０６７号、英国特許第７，２５２，４７８号、同第１，
３３４，５１５号に記載のピラゾロトリアゾール類等の
マゼンタカプラーが提案されている。これらの内、米国
特許第３．７２５．０６７号、英国特許第１，２５２，
４１８号、同第１，３３４，５１５号に記載された１日
−ピラゾロ−［３，２−Ｃ］−ｓ　−ｔ−リアゾール型
マゼンタカプラーから形成される色素は、４３Ｏｎｍ付
近の副吸収が、小さくまた光、熱、湿度に対づる未発色
部のＹ−スティンの発生も極めて小さく好ましい利点を
有するものである。 同様に上記マゼンタカプラーから構成される装素の４３
０ｎｍ付近の副吸収が小さいものとして、英国特許１，
０４７，６１２号に記載されているビラゾロベンズイミ
′ダゾール類、米国特許３．７７０．４４７号に記載の
イミダシロン類、また同３，７２５，０６７号、英国特
許１，２５２，４１８号、同１．３３４．５１５号に記
載の１Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ　］−］１．２．４−
トリアゾール型カプラー特開昭５９−１７１９５６号、
リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、２４．５３１に記
載の１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ　］−］１．２．４−
トリアン゛−ル型カプラーリサーチ・ディスクロージャ
ー　Ｎ　Ｏ，２４６２６に記載の１日−ピラゾロ［１，
５−ｃ　］−］１．２．３−トリアゾール型カプラー特
開昭５９−１６２５４８号、リサーチ・アイスクロージ
ヤーＮ　０．２４５３１に記載の１日−イミダゾＨ，２
−ｂ］ピラゾール型カプラー、特開昭６０−４３６５９
号、リサーチ・アイスクロージヤーＮ　Ｏ，２４２３０
に記載の１Ｈ−ピラゾロＮ、５−ｂ　］ピラゾール型カ
プラー、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディス
クロージャーＮ　Ｏ，２４２２０に記載の１ト（−ピラ
ゾロＮ、５−ｄ　］テトラゾール型カプラー等のマゼン
タカプラーが提案されている。 しかしながら、これらのアゾール型カプラーのいくつか
は発色性の点で問題があった。 一方、国際公開公報（ＷＯ）　８６１０２４６７号に、
前記と同様に副吸収が小さく分光吸収特性に浸れ、さら
にカプラーの溶解分散特性および発色性に優れたマゼン
タカプラーが提案されている。 と記公報に提案されたマゼンタカプラーは、従来のアゾ
ール型カプラーに比べ、溶解分散特性および発色特性は
優れているものの、やｔより耐光性に欠点を有していた
。 我々は前記アゾール型カプラーの耐光性を改良する技術
、例えば特開昭５９−１２５７３２号に記載されている
フェノール系化合物、フェニルエーテル系化合物を用い
る技術、特開昭６１−７３１５２号および同６１−７２
２４６号に記載されているピペラジン系化合物を用いる
技術を、前記国際公開公報（ＷＯ＞８６１０２４６７号
に記載されているカプラーに応用してみたが耐光性を充
分に改良することはできなかった。 そこで本発明者等は、溶解分散特性および発色特性に優
れた利点を有するこれらのカプラーから形成された色素
頌の耐光性の改良について検討した結果、退色防止剤と
して特定の化合物を用い、さらにカプラーの分散媒とし
て特定の高沸点有機溶媒を用いた場合に、カプラーの発
色性および耐光性が顕著に改良されることを見い出した
。 更に、我々はこれら国際公開公報ｎｏ）８６１０２４６
７号に記載されているカプラーにとどまらず、これらの
カプラーに類似したカプラーについても同様な検討を行
ない本発明を為ずに到ったものである。 ［発明の目的］ 本発明は上記の問題点に鑑み為されたものであり、本発
明の第１の目的は、分光吸収特性に優れ、かつ色素画像
の光堅牢性が著しく改良されたＡロゲン化銀写真感光材
料を提供することにある。 本発明の第２の目的は、現像時の色素の発色性に優れた
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。 本発明の第３の目的は、分光吸収特性、発色性及び光堅
牢性の三つが同時に改良されたハロゲン化銀写真感光材
料を提供することにある。 本発明の第４の目的は、分光吸収特性および発色性を劣
化させずに光堅牢性を改良する方法を提供することにあ
る。 ［発明の構成］ 本発明の目的は、支持体上に少なくとも一層のハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において
、前記ハロゲン化銀乳剤の少なくとも一層は下記一般式
（ａ）、（ｂ）および（ｃ　）でそれぞれ示されるカプ
ラーから選ばれる少なくとも一種のカプラーおよび／ま
たは該カプラーから誘導されるポリマーカプラー並びに
酸化電位Ｅ　ＯＸ　（Ｖ　）が０．９５≦Ｅ０ｘ≦　１
５０である退色防止剤を誘電率が６．０以下の高沸点有
数溶媒を用いて分散せしめることによって達成された。 （Ｒｄ）ｎ。 一般式（ｂ） 一般式（Ｃ） （一般式（ａ）、（ｂ）および（ｃ）中、２ｃＬ。 Ｚ↓およびＺｃｔまそれぞれ含窒素複素環を形成するに
必要な非金属原子群を表わず。ＸｃＬ、　Ｘ杏および×
。はそれぞれ水素原子または発色現像主薬酸化体との反
応に際して離脱し得る基を表わす。 Ｒ，、Ｒｈ　、　Ｒ，、Ｒ，（、Ｒ，、ＲＪ　およびＲ
Ｊはそれぞれ水素原子または置換基を表ねり。但し、Ｒ
Ｖは一般式（Ｃ）で示されるカプラーと発色現象主薬の
酸化体との反応に際して離脱することはない置換基であ
る。Ｙｌは炭素原子または、窒素原子を表わす。Ｙ２は
炭素原子またはへテロ原子を表わす。＝−はＹｌとＹｌ
の間の結合が単結合であっても二重結合であってもよい
ことを表わす。 但し、Ｙｌが炭素原子でＹｌとＹ２の間の結合が二重結
合の場合はｎ３は１でありｎ４はＯであり、かつＲ６は
一般式（ａ　）で表わされるカプラーと発色現像主薬の
酸化体との反応に際して離脱することはない置換基であ
り、Ｙｌが炭素原子でＹｌとＹ２の間の結合が単結合の
場合は、ｎ３及びｎ、は共に１である。又Ｙ１が窒素原
子でＹｌとＹ２の結合が二重結合の場合はｎ３及びｎ４
は共にＯであり、かつ、Ｙ２はへテロ原子であり、Ｙｌ
が窒素原子でＹｌ　とＹ２の間の結合が単結合の場合は
ｎ３は１であり、ｎ４はＯである。 なお一般式（ａ）、（ｂ）及び（Ｃ）で表わされるカプ
ラーはそれぞれＸ＆が結合している位置、Ｘ↓が結合し
ている位置及びＸｃが結合している位置でのみ、発色現
像主薬の酸化体とカップリング反応する。） ［発明の具体的構成］ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、一般式（ａ）
、（ｂ　）および（Ｃ）でそれぞれ示されるカプラーか
ら選ばれる少なくとも一種のカプラーおよび／または該
カプラーから誘導されるポリマーカプラー（以下、本発
明のカプラーという）が用いられる。 ｃＰｊＩｌユ 本発明に係る前記一般式（ａ）、（ｂ）、（ｅ）一般式
（、） （Ｒｄ）ｎｑ 一般式（ｂ） 一般式（ｃ） で表わされるマゼンタカプラーに於いて、Ｚａｔｚｂ及
びＺｃは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群
を表わし、 Ｘａ　、Ｘｂ及びＸｃはそれぞれ水素原子または発色現
像主薬の酸化体との反応によす離脱しうる置換基を表わ
す。 また、Ｒａｔ　Ｒｂ、　ＲＣｔ　Ｒｄ、　Ｒｅｔ　Ｒｆ
及びＲｇはそれぞれ水素原子または置換基を表わす。 但し、Ｒｇは一般式（Ｃ）で表わされるカプラーと発色
現像主薬の酸化体との反応に際して、離脱することはな
い置換基である。 Ｙ、は炭素原子又は窒素原子を表わす、Ｙ２は炭素原子
又はヘテロ原子を表わす。 コニは、Ｙｌ　とＹ２の開の結合が単結合であっても、
二重結合であってもよいことを表わす。 Ｙ、、Ｙ、及びＹ、はそれぞれ炭素原子又は窒素原子を
表わす。 ｎ＋ｙ　ｎｚｔ　ｎｆｆｔ　ｎｅｔ　ｎｓｔ　ｎｓ及Ｖ
　ｎ　ｔはそれぞれＯまたは１である。 但し、Ｙ、が炭素原子でＹ、とＹ２の間の結合が二重結
合の場合は、ｎ３は１であり、ｎ、はＯであり、かつＲ
ｅは一般式（、）で表わされるカプラーと発色現像主薬
の酸化体との反応に際して離脱することはない置換基で
あり、Ｙｌが炭素原子でＹ、とＹ２の間の結合が単結合
の場合は、ｎ、及びｎ４は共に１である。又、Ｙ、が窒
素原子でＹｌ　とＹ２の結合が二重結合の場合は、ｎ３
及びｎ４は共にＯであり、かつＹ２はへテロ原子であり
、Ｙｌが窒素原子でＹ、とＹ２の間の結合が単結合の場
合は、ｎ、は１であり、ｎ、はＯである。 なお、一般式（ａ）、（ｂ）及び（ｅ）で表わされるカ
プラーは、それぞれＸａが結合している位置、ｘｂが結
合している位置及びＸｃが結合している位置でのみ、発
色現像主薬の酸化体とカップリング反応する。 前記Ｒａｔ　Ｒｈ−ＲＣｔ　Ｒｄ、　Ｒｅ又はＲｆの表
わす置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基
、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル
基、アルキニル基、了り−ル基、ヘテロ環基、アシル基
、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、シア／基、スピロ化合
物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基、アシル
オキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７基、アシルア
ミ７基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイド基、ス
ル７アモイルアミ７基、アルコキシカルボニルアミ７基
、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコキシカル
ざニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ヘテロ環子オ基が挙げられる。 ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。 Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃｔ　Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｒ′″Ｃ表わさ
れるアルキル基としては、炭素数１〜３２のもの、アル
ケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜３２のもの
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基としては炭素
数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、アルキル基
、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐でもよい
。 また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シア／、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルフキジカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介しては換するもの　（具体的にはヒド
ロキシ、アルコキシ、了り一ルオキシ、ヘテロ環オキシ
、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸
素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミ７（ジアル
キルアミ７等を含む）、スル７アモイル７ミ／、アルコ
キシカルボニルアミ７、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、アシルアミノ、スルホン７ミド、イミド、ワレイド
等の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、ア
リールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル
、スルファモイル等の硫黄原子を介して置換するもの、
ホスホニル等の燐原子を介して置換するもの等）〕を有
していてもよい。 具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキシル／ニル！、１．１’−ノベンチル／ニル基、
２−クロル−ｔ　−アシル基、トリ７ルオロメチル基、
１−二トキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル
基、メタンスルホニルエチル基、２，４−ノーｔ−アミ
ル７エ／キシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイソ
プロピル基、３−輪一プタンス７レホン７ミノ７エ７キ
シプロビル基、３−４’　−（α−〔４″（ｐ−ヒドロ
キシベンゼンスルホニル）７エ／キシ〕ドデカ／イルア
ミ／）フェニルプロピル基、３−　１４’　−（ｆｆ−
（２”、４″−ノー１−７ミルフエノキシ）ブタンアミ
ド〕フェニル）−プロピル基、４−（α−（０−クロル
フェノキシ）テトラデカンアミド７二／キシ〕プロピル
基、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等
が挙げられる。 Ｒａ、Ｒｂ、Ｒａｔ　Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆ　Ｔｉわされ
るアリール基としてはフェニル基が好ましく、置換基（
例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミ７基等
）を有していてもよい。 具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチル７エ二ル基、
２．４−シーｔ−７ミルフエニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４″
−（ｆｆ−（４“−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカ
ンアミドフェニル基等が挙げられる。 Ｒａ、Ｒｂ、Ｒａｔ　Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆｒ表わされる
ヘテロ環基としては５〜７貝のものが好ましく、置換さ
れていてもよく、又縮合していてもよい。 具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミ
ジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。 Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆで表わされるア
シル基としては、例えばアセチル基、フェニル７セチル
基、ドデカノイル基、ａ−２９４−シー１−アミルフェ
ノキシブタノイル基等のフルキルカルボニル基、ベンゾ
イル基、３−ペンタデシルオキシベンゾイル基、ｐ−ク
ロルベンゾイル基等の７リールカルボニル基等が挙げら
れる。 Ｒａ、　Ｒｂ、　Ｒａｔ　Ｒｄｔ　Ｒｅ又はＲｆで表わ
されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基、ドデ
シルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基、ベンゼ
ンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基の如きアリ
ールスルホニル基等が挙げられる。 Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆ″ｃ表わされる
又ルフイニルｉとしてハ、エチルスルフィニル基、オク
チルスルフィニル基、３−フェノキシブチルスルフィニ
ル基の如さアルキルスルフィニル基、フェニルスルフィ
ニル基、争−ベンタテ°シルフェニルスルフィニル基の
如きアリールスルフィニル基等が挙げられる。 Ｒａ、Ｒｈ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲＥ”Ｃ’表わされ
るホスホニル基としてはブチルオクチルホスホニル基の
如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシホスホニル
基の如きアリールホスホニル基、７エノキシホスホニル
基の如き了り−ルオキシホスホニル基、フェニルホスホ
ニル基の如きアリールホスホニル基等が挙げられる。 Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆ″ｃ表わされる
カルバモイル基はアルキル基、アリール基（好ましくは
フェニル基）等が置換していてもよ（、例えばＮ−メチ
ルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノブチルカルバモイル基、
Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル）カルバモイル
基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、Ｎ−（
３−（２，４−ジ−ｔ−７ミルフエノキシ）プロピル）
カルバモイル基等が挙げられる。 Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆ　−ｒ！ゎされ
るスルファモイル基はアルキル基、アリール基（好まし
くはフェニル基）等が置換していてもよく、例えばＮ−
プロピルスル７７モイルｉ、Ｎ。 Ｎ−ノエチルスル７アモイルＭ、Ｎ−（２−ペンタデシ
ルオキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−
ドデシルスルファモイルＭ、、Ｎ−フェニルスル７７モ
イル基等が挙げられる。 Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆ　ｃｆｆｉゎさ
れるスピロ化合物残基としては、例えばスピロ［３゜３
］へブタン−１−イル等が挙げられる。 Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｒｔ’ｆ＜ゎされ
る有橋炭化化合物残基としては、例えばビシクロ［２，
２，１］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［３，３，１
，１３″７１デカン−１−イル、７．マージメチル−ビ
シクロ［２，２，１］ヘプタン−１−イル等が挙げられ
る。 Ｒａ、Ｒｂ、Ｒａｙ　Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆで表わされる
アルコキシ基は、更に前記アルキル基への置換基として
挙げたものを置換していてもよく、例えばメトキシ基、
プロポキシ基、２−エトキシニドキシ基、ペンタデシル
オキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基、７エネチル
オキシエトキシ基等が挙げられる。 Ｒａｙ　Ｒｂ、Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆ［’！わされ
るアリールオキシ基としては、フェニルオキシが好まし
く、アリール核は更に前記子り−ル基への置換基又は原
子として挙げたもので置換されていてもよく、例えばフ
ェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチル７エ／キシ基、ｍ−ペンタ
デシルフェノキシ基等が挙げられる。 Ｒａ、Ｒｂ、’Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆ″Ｃ表わされ
るヘテロ環オキシ基としては、５〜７貝のへテロ環を有
するものが好ましく、該ヘテロ環は更に置換基を有して
いてもよく、例えば、３，４，５゜６−テトラヒドロビ
ラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５
−オキシ基が挙げられる。 Ｒａ、　Ｒｂ、　Ｒｃｗ　Ｒｄｔ　Ｒｅ又はＲｆで表わ
されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換されてい
てもよく、例えばトリメチルシロキシ基、トリエチルシ
ロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げられる。 Ｒａ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆ　ｃ表わされる
アシルオキシ基としては、例えばアルキルカルボニルオ
キシ基、アリールカルボニルオキシ基等が挙げられ、更
に置換基を有していてもよく、具体的にはアセチルオキ
シ基、ａ−クロルアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基等が挙げられる。 Ｒａ、Ｒｈ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆで表わされるカ
ルバモイルオキシ基は、アルキル基、アリール基等が置
換していてもよく、例えばＮ−エチルカルバモイルオキ
シ基、Ｎ、Ｎ−ノエチル力ルバモイルオキシ基、Ｎ−フ
ェニルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。 Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆで表わされるア
ミ７基はアルキル基、了り−ル基（好ましくはフェニル
基）等で置換されていてもよく、例えばエチルアミノ基
、アニリノ基、ｍ−クロルアニリ７基、３−ペンタデシ
ルオキシカルボニルアニリノ基、２−クロル−５−ヘキ
サヂカンアミドアニリ７基等が挙げられる。 Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆｔ’表わされる
アシルアミ７基としては、アルキルカルボニルアミ７基
、アリールカルボニルアミ７基（好ましくはフェニルカ
ルボニルアミ７基）等が挙げられ、更に置換基を有して
もよく具体的にはアセトアミド基、α−エチルプロパン
アミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド基、ドデカンアミ
ド基、２．４−ジ−ｔ−７ミルフエノキシアセトアミド
基、ａ　−３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ
ブタンアミド基等が挙げられる。 Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆで表わされるス
ルホンアミド基としては、アルキルスルホニルアミノ基
、アリールスルホニルアミ／基等が挙げられ、更に置換
基を有してもよい、具体的にはメチルスルホニルアミ７
基、ペンタデシルスルホニルアミ７基、ベンゼンスルホ
ンアミド基、ｐ　−トルエンスルホンアミド基、２−メ
トキシ−５−七−７ミルベンゼンスルホンアミド基等が
挙げられる。 Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃｔ　Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆで表わされる
イミド基は、開鎖状のものでも、環状のものでもよく、
置換基を有していてもよく、例えばコハク酸イミド基、
３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、７タルイミド基、
グルタルイミド基等が挙げられる。 Ｒａｙ　Ｒｂ、　Ｒｃｔ　Ｒｄ、　Ｒｅ又はＲｆで表わ
されるウレイド基は、アルキル基、了り−ル基（好まし
くはフェニル基）等により置換されていてもよく、例え
ばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルウレ
イド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−ｐ−）リルウレ
イド基等が挙げられる。 Ｒａ、Ｒｂ、Ｒａｔ　Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆで表わされる
スル７７モイルアミ７基は、アルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例
えばＮ、Ｎ−ジブチルスル７７モイルアミ７基、Ｎ−メ
チルスル７アモイルアミ７基、Ｎ−７ｚニルスル７７モ
イルアミ７基等が挙げられる。 Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲＥで表わされるア
ルコキシカルボニルアミ７基としては、更に置換基を有
していてもよく、例元ぼメトキシカルボニルアミ７基、
メトキシエトキシカルボニルアミ７基、オクタデシルオ
キシカルボニルアミ７基等が挙げられる。 Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆで表わされるア
リールオキシカルボニルアミ７基は、置換基を有してい
てもよく、例えばフェノキシカルボニルアミ７基、４−
メチルフェノキシカルボニルアミ７基が挙げられる。 Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆ　？！わされる
アルコキシカルボニル基は、更に置換基を有していても
よく、例乏ばメトキシカルボニル基、ブチルオキシカル
ボニル基、トチ°シルオキシカルボニル基、オクタデシ
ルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカルボニルオ
キシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げられる。 Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆ″ｃ表わされる
アリールオキシカルボニル基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えばフェノキシカルボニル基、ｐ−クロル
フェノキシカルボニル基、ｍ−ペンタデシルオキシ７エ
／キシカルボニル基等が挙げられる。 Ｒａ、Ｒｈ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆで表わされるア
ルキルチオ基は、更に置換基を有していてもよく、例え
ばエチルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基
、７エネチルチオ基、３−フェノキシプロピルチオ基が
挙げられる。 Ｒａｔ　Ｒｂ、Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ又はＲｆ　Ｔｉわされ
るアリールチオ基はフェニルチオ基が好ましく、更に置
換基を有していてもよく、例えばフェニルチオ基、ｐ−
メトキシフェニルチオ基、２−ｔ−オクタデシルフェニ
ルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カル
ボキシフェニルチオ基、ｐ−アセトアミ／フェニルチオ
基等が挙げられる。 Ｒａ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｒｄ、Ｒｅ及びＲｆ　ｃｉわされる
ヘテロ環チオ基としては、５−７貝のへテロ環子オ基が
好ましく、更に縮合環を有してもよく、又置換基を有し
ていてもよい１例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾ
チアゾリルチオ基、２，４−ジ７工７キシー１，３，５
−）リアゾール−６−チオ基が挙げられる。 Ｒｇ及びＹｌが炭素原子で、Ｙｌ　とＹ２の開の結合が
二重結合の場合のＲｃｌｍよｉ）表わされるカプラーと
発色現像主薬の酸化体との反応に際して離脱することは
ない置換基としては、例えばアルキル基、アリール基、
シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基
、アルキニル基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基
、スルフィニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、シア７基、スピロ化合物残基、有橋“
炭化水素化合物残基、シロキシ基、カルバモイルオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基が挙げられる。 以上、各基の具体例としては、例えば前述のＲａの具体
例として示したものが挙げられる。 Ｘａ、Ｘｂ、Ｘｃの表わす発色現像主薬の酸化体との反
応により離脱しうる置換基としては、例えばハロゲン原
子（塩素原子、臭素原子、７ノソ原子＊）の他、炭素原
子、酸素原子、硫黄原子、または窒素原子を介してに換
する基が挙げられる。 炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
、ヒドロキシメチル基、トリフェニルメチル基の他、そ
れぞれＸａ、　Ｘｂ、　Ｘｃ　ｌ：対応して、式 式（ａ′） （Ｒｄ　）ｎ、′ 式（ｂ′） Ｒ４ 式（Ｃ′） （Ｒｇ’）ｎｔ’ に＠ （Ｒａ　′はＲａと、Ｒｂ’はＲｂと、Ｒｃ’はＲｃ　
　と、Ｒｄ′はＲｄ　と、Ｒｅ′はＲｅ　と、Ｒｆ’　
はＲｆ　と、Ｒｇ′はＲｇ　と、ｎ、′　はｎ、と、０
２′はＲ２と、　、ｌ　　はｎ、と、１４′　　はｎ、
と、　、Ｉ　　はｎ、と１、ＩはＲ６と　、ｌはｎ、と
、Ｙ１′はＹｌと、Ｙ２′はＹ２　と、Ｙ、′はＹ、と
、Ｙ４′はＹ、と、Ｙ、′はＹ、と、Ｚａ’はＺａと、
ｚｂ’はｚｂと、Ｚｃ’はＺｃ　と同義であり、Ｒ５−
Ｒ６は水素、アリール基、アルキル基又はヘテロ環基を
表わす、）で示される基が例示される。 酸素原子を介して置換する基としては、例えばアルコキ
シ基、７リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、７シルオ
キシ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオ
キシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル
オキサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が
挙げられる。 該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えばエ
トキシ基、２−７エ７キシエトキシ基、２−シア／エト
キシ基、７エネチルオキシ基、ｐ−クロルベンノルオキ
シ基等が挙げられる。 該アリールオキシ基としてはフェノキシ基が好ましく、
該アリール基は更に置換基を有していてもよい、具体的
には７エ／キシ基、３−メチルフェノキシ基、３−ドデ
シルフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフェノキ
シ基、４−Ｃ（２−（３′−ペンタデシルフェノキシ）
ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキサデシルカルバモイ
ルメトキシ基４−シフ／７エ／キシ基、４−７タンスル
ホニルフエノキシ基、１−す７チルオキシ基、ｐ−メト
キシフェノキシ基等が挙げられる。 該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７真のヘテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい、具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。 該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブ斗
すルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きフルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。 該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。 該アルフキジカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。 該アリールオキシカルボニルオキシ基としてはフェノキ
シカルボニルオキシ基等が挙げられる。 該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。 硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。 該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
ニチルチオ基、７エネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。 該了り−ルチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミドフェニルチオ！、４−）’デシル７エネ
チルチオ タンアミＹ７エネチルチオ基、４−カルボキシフェニル
チオ基、２−エトキシ−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基
等が挙げられる。 該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−フェニル−１．
２，３．４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。 該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。 上記窒素原子を介して置換する基としては、倒れる。こ
こにＲ１及びＲ１は水素原子、アルキル基、アリール基
、ヘテロ環基、スル７７モイル基、カルバモイル基、ア
シル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルフキジカルボニル基を表わし、Ｒ７とＲ６は結合し
てヘテロ環を形成してもよい、但しＲｔ　とＲ８が共に
水素原子であることはない。 該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは炭素
数１〜２２のものである。又、アルキル基は置換基を有
していてもよく、置換基としては、例えばアリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルキルアミ７基、アリールアミ７基、
アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミノ基、アシル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ２
−ベンゾチアゾリル基、２−ビリノル基等が挙げられる
。 Ｒ７又はＲ８で表わされるスルファモイル基としては、
Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルス
ルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ、
Ｎ−ジアリールスル７７モイル基等が挙げられ、これら
のアルキル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリ
ール基について挙げた置換基を有していてもよい。スル
ファモイル基の具体例としては、例えばＮ、Ｎ−ジエチ
ルスル７７モイル基、Ｎ−メチルスルファモイルｉ、Ｎ
−）’ｆシルスルファモイルｉ、Ｎｐ）リルスル７アモ
イル基が挙げられる。 Ｒ１又はＲ８で表わされるカルバモイル基としては、Ｎ
−フルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカルバ
モイル基、Ｎ−７リールカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−シフ
　１７−ルカルバモイル基等が挙げられ、これらのアル
キル基及びアリール基は前記アルキル基及び７リール基
について挙げた置換基を有していてもよい。カルバモイ
ル基の具体ニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルオキシカルボニルアミ７基、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シア
ノ基、ハロゲン原子が挙げられる。該アルキル基の具体
的なものとしては、例えばエチル基、オクチル基、２−
エチルヘキシル基、２−クロルエチル基が挙げられる。 Ｒ２又はＲ８で表わされるアリール基としては、炭素数
６〜３２、特に７ヱニル基、ナフチル基が好ましく、該
アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては上
記Ｒ７又はＲ８で表わされるアルキル基への置換基とし
て挙げたもの及びフルキル基が挙げられる。該アリール
基として具体的なものとしては、例えばフェニル基、１
−す７チル基、４−メチルスルホニルフェニル基が挙げ
ら八る。 Ｒ７又はＲ８で表わされるヘテロ環基としては、５〜６
只のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい。具体例としては、２−フリル基、２−キ
７リル基、２−ピリミジル基、例としては、例えばＮ、
Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル
基、Ｎ−ドデシルカルバモイルｉ、Ｎ−ｐ−シアノフェ
ニルカルバモイル基、Ｎ−ｐ−）リルカルバモイル基が
挙げられる。 Ｒｔ又はＲ８で衰わされるアシル基としては、例乏ばア
ルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ環
カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール基
、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。アシル基
として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロブ
タメイル基、２．３，４，５．６−ペンタフルオロベン
ゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトイル基、
２−７リルカルボニル基等が挙げられる。 Ｒ，又はＲ６で表わされるスルホニル基としては、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環ス
ルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体的
なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼンス
ルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスルホ
ニル基、ｐ　−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。 Ｒ７又はＲ，Ｃ表わされるアリールオキシカルボニル基
は、前記了り−ル基について挙げたものを置換基として
有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等が
挙げられる。 Ｒ２又はＲ３で表わされるアルフキジカルボニル基は、
前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく、
具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシル
オキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等が
挙げられる。 Ｒ２及びＲ８が結合して形成するヘテロ環としては５〜
６只のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく、又
芳香族性を有していても、いなくてもよく、又縮合環で
もよい、該ヘテロ環としては例えばＮ−７タルイミド基
、Ｎ−フハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル基、１−
Ｎ−ヒグントイニル基、３−Ｎ−２，４−ノオキンオキ
サゾリジニル基、２−Ｎ−１，１−ジオキソ−３−（２
Ｈ）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル基、１−ピロ
リル基、１−ピロリジニル基、１−ピラゾリル基、１−
ピラゾリジニル基、１−ピペリジニル基、１−ピロリニ
ル基、１−イミダゾリル基、１−イミグゾリニル基、１
−インドリル基、１−イソインドリニル基、２−イソイ
ンドリル基、２−″″イソインドリニル基１−ベンゾト
リアゾリル基、１−ペンシイミグゾリル基、１−　　（
１，２，４−トリアゾリル）基、１−　　（１，２，３
−）リアゾリル）基、１−　（１，２，３，４−テトラ
ゾリル）基、Ｎ−モルホリニル基、１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリジニル
基、２−ＩＨ−ピリドン基、７タラシオン基、２−オキ
ソ−１−ピペリノニル基等が挙げられ、これらへテロ環
基はアルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリ
ールオキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミ
７基、アリールアミ７基、アシルアミノ基、スルホンア
ミ７基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ウレイド基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、ニ
トロ基、シア／基、カルボキシル基、ハロゲン原子等に
より置換されていてもよい。 また、Ｚａ　、　Ｚｂ　、　Ｚｃ　、　Ｚａ　’　、Ｚ
ｂ　’又はＺｃ’により形成される含窒素複素環として
は、ビロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリ
アゾール環、チアゾリン環、オキサゾリン環またはテト
ラゾール環等が挙げられる。 Ｙ２が表わすヘテロ原子としては窒素が例示される。 Ｚａ　、　Ｚｂ　、　Ｚｃ　、　Ｚａ　’　、Ｚｂ　’
又はＺｃ’により形成される含窒素複素環が有してもよ
い置換基としては、Ｒａとして例示された置換基が具体
例として挙げられるが、例乏ば後述の式（ａ−１）−（
ａ−１１）＝（ｂ−１）−（ｂ　　８）、（ｃ−１）−
（ｃ−１４）におけるＲ　ｓ　ｚ　、Ｒｓ　＜　ｔ　Ｒ
ｓ　ａ　ｙ　Ｒｓ。、Ｒ＠、〜Ｒ７５１Ｒ７’７ｔＲ７
９１Ｒｓ　３＋　Ｒａ　ｓ　ｒ　Ｒａ　ｓ　−Ｒ９０の
結合している位置の如く、該置換基が存在しない場合に
はカップリング能を有する位置にはカプラーと発色現像
主薬の酸化体との反応によす離脱することがない基が置
換する。 又、一般式（ａ）〜　（ｃ）中、発色現像主薬の酸化体
との反応に際して離脱することはない置換基（例えばＲ
ａ＝　Ｒｉｔ　Ｒｚ−Ｒ４２１Ｒ５１−Ｒｓｓが結合す
る炭素又は窒素）は、 （Ｒｄ”）ｎ、” （Ｒｇ”　）ｎ　７” （Ｒａ　’″はＲａと、Ｒｂ−はＲｂと、Ｒｃ”はＲｃ
　と、Ｒｄ”はＲｄ　と、Ｒｅ−はＲｅ　と、Ｒｒ”は
Ｒｆ　と、Ｒｇ”はＲ８と、ｎｌ”はｎｌと、０２′′
はＲ２と、ｎ、″はｎ、とｎ、″　はｎ、と、ｎ、″は
ｎ、と、ｎｇ”はＲ６とｎ７″はＲ７とＹ、−はＹ、　
　と、Ｙ２″はＹ２　と、Ｙ３″はＹ、と、Ｙ、″はＹ
、と、Ｙｓ”はＹ、と、Ｚａ−はＺａと、ｚｂ−はｚｂ
と、Ｚｃ”はＺｃ　と同義である。）部分を有してもよ
く、所謂ビス体型カプラーも勿論本発明に包含される。 一般式（ａ）、（ｂ）又は（ｃ）で表わされるカプラー
から誘導されるポリマーカプラーとしては、例えば式（
ａ）、（ｂ）又は（Ｃ）で表わされるカプラ一部分を有
する単量体、好ましくはエチレン性不飽和二重結合を有
する単量体を単独重合又は他の単量体と共重合したもの
が挙げられる。 一般式（ａ）、（ｂ）又は（ｃ）で表わされるものの具
体例としては、以下のものが例示される。 一般式（ａ−１）　　　　　　　　　　　一般式（ａ−
２）一般式（ａ−３）　　　　　　　　　　一般式（ａ
−４）一般式（ａ−５）　　　　　　　　　　　一般式
（ａ−６）一般式（ａ−７）　　　　　　　　　　一般
式（ａ−８）一般式（ａ−９） 一般式（ａ−１０） 一般式（ａ−１１） 一般式（ｂ−１＞　　　　　　　　　　　一般式（ｂ−
２）一般式（ｂ−３）　　　　　　　　　　　　一般式
（ｂ−４）一般式（ｂ−ｓ　）　　　　　　　　　　一
般式（ｂ−６）一般式（ｂ−７）　　　　　　　　　　
一般式（ｂ−８）一般式＜Ｃ−１）　　　　　　　　　
一般式（ｃ−２）一般式（ｃ３）　　　　　　　　　　
一般式（ｃ−４）一般式（ｃ５）　　　　　　　　　　
一般式（ｃ−６）一般式（ｃ−７）　　　　　　　　　
　一般式（ｃ８）一般式（ｃ９）　　　　　　　　　　
一般式（ｃ−１０）一般式（ｃ−１１）　　　　　　　
　　一般式（ｃ１２）一般式（ｃ１３）　　　　　　　
　　一般式（ｃ−１４）式（ａ　　１）−（ｃ−１４）
中、Ｘａｌ−Ｘａ＋＋はＸａと、Ｘ　ｂ　＋　−Ｘ　ｂ
　ｓはｘｂ　と、Ｘｃ＋−Ｘｃｚ　はＸｃ　と、Ｒｌ　
ｌ　−Ｒ２０はＲａ　と、Ｒ５Ｉ−Ｒ８）はＲｇ　と、
Ｒ２１−Ｒ２９はＲｅ　と、Ｒ６４−Ｒ７１はＲｇ　と
、Ｒｈｏ−Ｒ４２はＲｆと、Ｒ７６〜Ｒ３゜はＲｇ　と
同義であり、同種のものが例示される。 又、各式で示される化合物及び後記の例示化合物は、そ
れぞれ互変異性体をも包含する。式（、）〜（ｃ）で表
わされるものの中でも、好ましいのは式％式％） （ｃ−１０）、（ｃ−１２）で表わされるものであり、
特に（ａ−３）、（ｂ−１）、（ｃ３）、（ｃ　−９）
、（ｃ−１０）で表わされるものである。 各式で示される化合物中の、複素環上の置換基（例乏ぼ
Ｒａ　−Ｒｇ　ｒ　Ｒｚ−Ｒ４２ｔ　Ｒ５１−Ｒｓｏ）
の好ましいものについて以下に述べる。 本発明に係るカプラーを、陽画像形成に用いる場合、Ｘ
ａ−Ｘｃ、　Ｘａ、−Ｘａ、、　Ｘｂ、−Ｘｂｓ、　Ｘ
ｃ。 〜Ｘ　ｃ、４が結合する炭素原子に隣接する炭素原子の
置換基としては、下記条件１を満足する場合が好ましく
、更に好ましいのは下記条件１及び２を満足する場合で
あり、特に好ましいのは下記条件１．２及び３を満足す
る場合である。 条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。 条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。 条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。 前記複素環上の置換基として最も好ましいのは、下記一
般式により表わされるものである。 一般式 ％式％ 式中Ｒ３゜１ｌＲ１０２及びＲ１゜、はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、了り
−ル基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフ
ィニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化
合物残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環
オキシ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、アミ７基、アシルアミノ基、スルホン７ミド
基、イミド基、ツレイド基、スル７アモイルアミ７基、
アルコキシカルボニルアミ７基、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基、アルフキジカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘ
テロ環チオ基を表わし、ＲＩＯＩＩＲ＋。２及びＲ１゜
、の少なくとも２つは水素原子ではない。 又、前記Ｒ１゜１．Ｒ１゜２及びＲ１゜、の中の２つ、
例えばＲｌｏｔ　　とＲ１゜２は結合して飽和又は不飽
和の環（例えばシクロアルカン、シクロアルケン、ヘテ
ロ環）を形成してもよく、更に該環にＲ１゜。 が結合して有橋炭化水素化合物残基を構成してもよい。 Ｒ１゜、〜Ｒ１０）により表わされる基は置換基を有し
てもよく、Ｒ１゜ｌ’−Ｒ１゜、により表わされる基の
具体例及び該基が有してもよい置換基としては、前述の
一般式（、）におけるＲａが表わす基の具体例及び置換
基が挙げられる。 又、例えばＲ３゜、とＲ１゜２が結合して形成する環及
びＲ１゜１〜Ｒ３゜、により形成される有橋炭化水素化
合物残基の具体例及びその有してもよい置換基としては
、前述の一般式（ａ）におけるＲａが表わすジクロフル
キル、シクロアルケニル、ヘテロ環基、有橋炭化水素化
合物残基の具体例及びその置換基が挙げられる。 前述の一般式の中でも好ましいのは、 （ｉ）Ｒ１ｏ１〜Ｒ１゜、の中の２つがアルキル基の場
合、 （ｉｉ）Ｒ＝。１〜Ｒ３゜、の中の１つ、例えばＲ１゜
。 が水素原子であって、他の２っＲ３゜１とＲｏ。２が結
合して根元炭素原子と共にシクロアルキルを形成する場
合、 である。 更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ１゜１〜Ｒ４゜ユ
の中の２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子
またはアルキル基の場合である。 ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては、前記一般式（、）におけるＲａが
表わすアルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体
例が挙げられる。 又、複葉環上のに換基（例えばＲａ−Ｒｇｒ　Ｒ＋　１
〜Ｒ４２１Ｒ５ｌ〜Ｒ１゜）の少なくとも１つが下記一
般式で表わされるものが好ましい。 一般式 ％式％ 式中、Ｒ’はアルキレンを、Ｒ２はアルキル、シクロア
ルキルまたはアリールを表わす。 Ｒ１で示されるアルキレンは、好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖
、分岐を問わない。また、このアルキレンは置換基を有
してもよい。 該置換基の例としては、前述の一般式（、）におけるＲ
ａがアルキル基の場合、該アルキル基が有してもよい置
換基として示したものが挙げられる。 置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。 Ｒ１で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。 Ｒ２で示されるアルキル基は直鎖、分岐を問わない。 具体的にはメチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロビ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オフタグシル、２−へ
キシルデシルなどが挙げられる。 Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６貝のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。 Ｒ２で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のＲ’への置換基と
して例示したものが挙げられる。 Ｒ２で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有し
てもよい。該置換基としては、例えば直鎖ないし分岐の
アルキルの他、前述のＲ’への置換基として例示したも
のが挙げられる。 また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。 又、本発明に係るカプラーを、陰画像形成に用いる場合
、Ｘａ−Ｘｃｓ　Ｘａ、−Ｘａ、、、Ｘｂ、−Ｘｂ、。 Ｘｃ、〜Ｘｃ、、が結合する炭素原子に′ｆＡ接する炭
素原子の置換基としては、下記条件１を満足する場合が
好ましく、更に好ましいのは下記条件１及び２を満足す
る場合である。 条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。 条件２　該炭素原子に水素原子が少なくとも２個結合し
ている。 前記複素環上の置換基として最も好ましいのは、下記一
般式により表わされるものである。 一般式 ％式％ 式中、ＲＩｏ＜は水素原子、ハロゲン原子、フルキル基
、ジクロフルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル
基、アルキニル基、了り−ル基、ヘテロａｔ　７シル基
、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、カル
バモイル基、スル７７モイル基、シアノ基、スピロ化合
物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基、アシル
オキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７基、アシル７
ミ７基、スルホンアミド基、イミド基、ｔレイド基、ス
ル７７モイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミ７基
、了り一ルオキシカルボニルアミ７基、アルフキジカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基を表わす。 Ｒ＋０４により表わされる基は置換基を有してもよく、
Ｒ１０１により表わされる基の具体例及び該基が有して
もよい置換基としては、前述の一般式（、）におけるＲ
ａが表わす基の具体例及び置換基が挙げられる。 Ｒ４゜４として好ましいのは、水素原子又はアルキル基
である。 以下に本発明に用いられる化合物の具体例を示す。 表中の数字はそれぞれ下記の基を表わす。 −ＣＨ，−Ｃ２Ｈ５−（ｉ）Ｃ３Ｈ７ −Ｃ４Ｈ９−（ｔ）Ｃ＋Ｈｓ　　　　　　−（ｉ）Ｃ１
ｔ（ｓＣｓ　Ｈ＋　１Ｃｓ　Ｈ＋　、Ｃ＋　＋　Ｈ２３
ＣＩ　２８２　ｓ　　　　　　　Ｃ＋　ｓ　Ｈ！　Ｉ　
　　　　　　　Ｃｌ　７　Ｈ）　Ｓ２０　　　　　　　
　　　　　　２ｌ −ＣＨ，Ｎ（Ｃ２Ｈ，）２　　　−ＣＨ，Ｃ）（２ＮＨ
３○２　ＣＩＧＨ２３−（ＣＨｚｈＳＯｚＣ＋ｚＨｚｓ
（ｔ）　　　−（ＣＨｚ）ｓｓＯｚｃ＋２Ｈｉｓすし、
、Ｍ２゜ −ＣＮ　　　　　　　　　　−ＣＯＣＨ，−ＣＯＣ，Ｈ
。 １００　　　　　　　　　　１ＪＩ　　　　　　　　　
　　　　１０２ＣＯＯＣ２Ｈｓ　　　　　　　Ｃ００Ｃ
ｓＨ１，Ｃ００Ｃ１２Ｈ２ｓ−　ＣＯＯＣ１ｓ　Ｈ３１
Ｆ　　　　　　　Ｃ（ｌ　　　　　　Ｂ　ｒ−ＮＨＣＯ
Ｃ，、Ｈ，、−ＮＨＣＯＣ，、Ｈ３）−ＯＣＨ，−○Ｃ
２Ｈ−ＯＣ，２Ｈ２Ｓ−ＯＣＨ，Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨ，
ＯＣＨ，−ＯＣＨ，ＣＨ２ＳＯ，ＣＨ。 ０ＣＯＣ２Ｈｓ　　　　　　　　　　　　０ＣＯＣ（Ｃ
Ｈｓ）ｓ−ＳＣ，、Ｈ，、−５ＣＨ，Ｃ００Ｈ し２Ｍ５ 本発明のカプラーによる発色色素の色調は、カプラーの
環構成原子の配置、置換基の種類、更には発色現像主薬
の種類等の条件により変化しうるが、主にマゼンタであ
り、多色カラー写真用に用いることができるが、赤色系
の色調のものも、その光吸収特性は良好であるため、単
色カラー写真等に用いることができる。 本発明のカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当りｌＸ
ｌ０”’モル−１モル、好ましくは１×１０−２モル−
８×１０−１モルの範囲で用いることができる。 又、本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカシ尤■：
宗日 ＬｐＪ１＋ＩＩ 次に、本発明において用いられる酸化電位ＥＯＸが０．
９５（Ｖ）≦Ｅ０ｘ≦　Ｃ５０（Ｖ）ｒある退色防止剤
（以下、本発明に係る退色防止剤と称す）について詳述
する。 本発明に係る退色防止剤の酸化電位ＥＯＸは当業者が測
定することができる。その方法は、例えばエイ・スタニ
エンダ（Ａ　、　３　ｔａｎｉｅｎｄａ）著論文“ナト
ウールヴイッセンシャフテン″ （Ｎ　ａｔｕｒｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ）　４７
巻、３５３頁と、　５１２頁（１９６０年）、ピー・デ
ラヘイ（Ｐ　、　［）　ｅｌａｈａｙ）著゛°ニュー・
インストルメンタル・メソッズ・イン・エレクトロケミ
ストリー″ （Ｎｅｗ　　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｌ　Ｍｅｔｈｏｄ
ｓ　　ｉｎＥ　ｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　）　
　（１９５４年）、インターサイエンス・パブリッシャ
ーズ（１ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰ　ｕｂｌｉｓｈｅｒ
ｓ　）社発刊やエル・マイテス（Ｌ。 Ｍ　ｅｉｔｅｓ　）著“ポーラログラフイック・テクニ
ークス”　（ｐｏｌａｒｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｔｅｃｈ
ｎｉｑｕｅｓ　）第２版（１９６５年）、インターサイ
エンス・パブリッシャーズ（１ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ
　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ　）社発刊などに記載されてい
る。 上記ＥＯＸの値は、その化合物がボルトアンメトリーに
おいて陽極でその電子をひき抜かれる電位を意味し、そ
して、それは化合物の基底状態における最高被占電子エ
ネルギーレベルと一次的に関連する。 本発明におけるＥＯＸは、以下に記す条件におけるポー
ラログラフの半波電位より求めた値である。 即ち、退色防止剤の溶媒としてはアセトニトリル、支持
電解質として０．１Ｎ過塩素酸ナトリウムを用い、退色
防止剤の濃度１０−３〜１０−４モル／２、参照電極に
はＡＱ　／Ａｔ；ｌ　Ｃ１電極を用い、ＥＯＸの測定に
は回転白金板電極を用いて、２５℃において測定した。 本発明に係る退色防止剤は前記の酸化電位の範囲である
限り、如何なる構造の化合物も用いることができるが、
特に下記一般式［Ａ］〜［Ｈ］で表わされる化合物が好
ましく、更に好ましくは一般式［Ａ］、［８］および［
Ｇ］で表わされる化合物である。もちろん、該一般式以
外の化合物であっても前記の酸化電位の範囲であれば、
本発明に係る退色防止剤として用いられることは言うま
でもない。 一般式［Ａ］ 式中、Ｒ５は水素原子、アルキル基、アルケニル基、７
　’Ｊ−ル基又は複素環基を表わし、Ｒ２、Ｒ，、Ｒ５
、Ｒ，はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキ
シ基又はアシルアミ７基を表わし、Ｒ１はフルキル基、
ヒドロキシ基、アリール基又はアルコキシ基を表わす。 又、Ｒ１とＲ２は互いに閉環し、５貝又は６貝環を形成
してもよく、その時のＲ４はヒドロキシ基又はアルコキ
シ基を表わす、又、Ｒ１とＲ４が閉環し、ｓ貝の炭化水
素環を形成してもよく、その時のＲ１はアルキル基、ア
リール基又は複素環基を表わす、但し、Ｒ８が水素原子
で、がっ、Ｒ。 がヒドロキシ基の場合を除く。 前記一般式［Ａ］において、Ｒ１は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基又は複素環基を表わすが
、このうち、アルキル基としては、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オク
チル基、ヘキサデシル基等の直鎖又は分岐のアルキル基
を挙げることができる。又、Ｒ１で表わされるアルケニ
ル基としては、例えばアリル、ヘキセニル、オクテニル
基等が挙げられる。さらに、Ｒ２のアリール基としては
、フェニル、ナフチルの各基が挙げられる。さらに、Ｒ
３で示される複素環基としては、テトラヒドロピラニル
基、ピリミジル基等が具体的に挙げられる。これら各基
は置換基を有することができ、例えば置換基を有するア
ルキル基としてベンジル基、エトキシメチル基、置換基
を表わすが有する了り−ル基としてメトキシフェニル基
、クロル７エ二ル基、４−ヒドロキシ−３，５−ジブチ
ル７エ二ル基等が挙げられる。 一般式［Ａ］において、Ｒ２、Ｒ，、Ｒ，及びＲ６は水
素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、アルコキシ基又はアシルアミ
７基を表わすが、このうち、アルキル基、アルケニル基
、アリール基については前記Ｒ１について述べたアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基と同一のものが挙げら
れる。又、前記ハロゲン原子としては、例えばフッ素、
塩素、臭素等を挙げることができる。さらに、前記アル
コキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基等を具体的
に挙げることができる。さらに、前記７シルアミ７基は
Ｒ’　Ｃ０ＮＨ−で示され、ここにおいて、Ｒ′はアル
キル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブ
チル、ｎ−オクチル、ｊｅｒｋ−オクチル、ベンジル等
の各基）、アルケニル基（例えばアリル、オクテニル、
オレイル等の各基）、７リール基（例えばフェニル、メ
トキシフェニル、ナフチル等の各基）、又はヘテロ環基
（例えばピリジル、ピリミジルの各基）を挙げることが
できる。 又、前記一般式［Ａ］において、Ｒ１はアルキル基、ヒ
ドロキシ基、アリール基又はアルコキシ基を表わすが、
このうちアルキル基、アリール基については、前記Ｒ３
で示されるアルキル基、了り−ル基と同一のものを具体
的に挙げることができる。又、Ｒ１のアルケニル基につ
いては前記Ｒ２、Ｒ，、Ｒ５およびＲ６について述べた
アルコキシ基と同一のものを挙げることができる。 Ｒ１とＲ２は互いに閉環してベンゼン環と共に形成する
環としては、例えばクロマン、クマラン、メチレンジオ
キシベンゼンが挙げられる。 又、Ｒ１とＲ４が閉環してベンゼン環と共に形成する環
としては、例えばインゲンが挙げられる。 これらの環は、置換基（例えばアルキル、アルコキシ、
アリール）を有するものも含む。 又、Ｒ１とＲ２、又はＲ３とＲ４が閉環して形成する環
中の原子をスピロ原子としてスピロ化合物を形成しても
よいし、Ｒ，、Ｒ，などを連結基として、ビス体を形成
してもよい。 前記一般式［Ａ］で表わされる７工ノール系化合物又は
フェニルエーテル系化合物のうち、好ましいものは、Ｒ
Ｏ−基（Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリール基又
はヘテロ環基を表わす。）を４個有するビイングン化合
物であり、特に好ましくは下記一般式［Ａ−１］で表わ
すことができる。 一般式［Ａ−１］ 式中、Ｒはアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｌ−オクチル、ベンジル、ヘ
キサデシル）、アルケニル基（例えば、７リル、オクテ
ニル、オレイル）、アリール基（例えば、フェニル、ナ
フチル）又はヘテロ環基（例えば、テトラヒドロピラニ
ル、ピリミジル）で表わされる基を表わす。Ｒ３および
Ｒｔｏは各々水素原子、ハロゲン原子、　（例えば、７
）素、塩素、臭素）、アルキル基（例えばメチル、エチ
ル、ｎ−ブチル、ペンシル）、アルケニル基（例えばア
リル、ヘキセニル、オクテニル）、又はアルコキシ基（
例えばメトキシ、エトキシ、ベンノルオキシ）を表わし
、ＲＩ＋は水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチ
ル、ｎ−ブチル、ペンシル）、アルケニル基（例乏ば、
２−プロペニル、ヘキセニル、オクテニル）、又はアリ
ール基（例えばフェニル、メトキシフェニル、クロルフ
ェニル、ナフチル）を表わす。 前記一般式［Ａ］で表される化合物は、米国特許第３，
９３５，０１６号、同第３．９８２．９４４号、同第４
　、２５４　。 ２１６号、特開昭５５−２１００４号、同５４−１４５
５３０号、英国特許公開２，０７７．４５５号、同２，
０６２，８８８号、米国特許第３，７６４，３３７号、
同第３．４３２３００号、同第３゜５７４．６２７号、
同ｔ４＆３，５７３，０５０号、特開昭５２−１５２２
２５号、同５３−２０３２７号、同５３−１７７２９号
、同５５−６３２１号、英国特許第１，３４７，５５６
号、同公開２，０６６．９７５号、特公昭５４−　１２
３３７号、同４８−３１６２５号、米国特許第３，７０
０，４５５号等に記載の化合物をも含む。 一般式［Ｂ］ （式中、Ｒ１及びＲ４はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケ
ニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオ
キシ基、アシル基、アシルアミ７基、アシルオキシ基、
スルホンアミド基、シクロアルキル又はアルコキシカル
ボニル基を表わし、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基、アシル基、シクロアルキル基又
はヘテロ環基を表わし、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アリールオ
キシ基、アシル基、アシルオキシ基、スルホンアミド基
、シクロアルキル基又はアルフキジカルボニル基を表わ
す。 以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されたもの
も含み、置換基としては、例えばアルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、
ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アシルアミ７基、アシルオキシ基、カ
ルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基等
が挙げられる。 また、Ｒ２とＲ３は互いに閉環し、５貝または６貝環を
形成してもよい、Ｒ２とＲ３が閉環しベンゼン環と共に
形成する環としては、例えばクロマン環、メチレンジオ
キシベンゼン環が挙げられる。 Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群をあられす。 クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、もしくはヘテロ環で置換されてもよく、
さらにスピロ環を形成してもよい。 一般式［Ｂ］で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式［Ｂ−１］、［Ｂ　−２］、［Ｂ　
−３］、［Ｂ　−４１、［Ｂ　−５１で示される化合物
に包含される。 一般式［Ｂ−１］ 一般式［Ｂ　−２］ に１ 一般式［Ｂ　−３］ 一般式［Ｂ　−４］ 一般式［Ｂ−５１ に′ 一般式［Ｂ−１］、［Ｂ−２］、［Ｂ　−３］、［Ｂ−
４］及（７［Ｂ−５］１ニオけるＲ＋　、Ｒ２、Ｒ３及
びＲ４は前記一般式［Ｂ］におけるのと同じ意味を持ち
、Ｒｓ　、Ｒｓ　、Ｒ２、Ｒｅ　、Ｒｓ及びＲ２゜は水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒ
ドロキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アリ
ール基、アリールオキシ基もしくはヘテロ環基をあられ
す。 さらにＲ１とＲｅ、Ｒｅ　とＲ，、Ｒ，とＲ８、Ｒ，と
Ｒ９及びＲｓ　とＲ１゜とが互いに環化して炭素環を形
成しでもよく、さらに該炭素環はアルキル基で置換され
てもよい。 前記一般式［Ｂ−１］、［Ｂ　−２１、［Ｂ　−３］、
［Ｂ　−４］および［Ｂ　−５］においてＲ２およびＲ
１が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ
基またはシクロアルキル基、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒｓ　
、Ｒ９及びｌＬｏが水素原子、アルキル基、またはシク
ロアルキル基である化合物が特に有用である。 一般式［Ｂ］で表される化合物はテトラヘドロン（Ｔｅ
ｔｒａｈｅｃｌｒｏｎ）、１９７０．ｖｏ１２６，４７
４３−４７５１頁、日本化学会誌、１９７２．Ｎｏｌ０
，１９８７−１９９０頁、ケミカル・レターズ（ｃｈｅ
ｍ、Ｌｅｔｔ、）　、１９７２（４）３１５−３１６頁
、特開昭５５−１３９３８３号に記載されている化合物
を表し、含み、かつこれらに記載されている方法に従っ
て合成することがてきる。 一般式ＩＣ］ 一般式［Ｄ］ Ｒ’ 式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキ
シ基、ヒドロキシ基、了り−ル基、アリールオキシ基、
アシル基、アシルアミ７基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基もしくはアルフキジカルボニル基を表わす。 以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもよ
い０例えばハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アル
フキジカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
シルアミ７基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ス
ルファモイル基等が挙げられる。 Ｙはベンゼン環と共にジクロマンもしくはジクマラン環
を形成するのに必要な原子群を表わす。 クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、了り−ル基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されてもよく、
さらにスピロ環を形成してもよい。 一般式［Ｃ］及び［Ｄ］で示される化合物のうち、本発
明に特に有用な化合物は一般式［Ｃ−１］、［Ｃ−２］
、［Ｄ−１］及び［Ｄ　−２］で示される化合物に包含
される。 一般式［Ｃ−１］ 一般式［Ｃ−２］ Ｒ４ に１ 一般式［Ｄ−１］ 一般式［Ｄ　−２］ 一般式［Ｃ−１３、［Ｃ−２］、（Ｄ−１）及び［Ｄ−
２］におけるＲ１及びＲ２は前記一般式［Ｃ］及び［Ｄ
］におけるのと同じ意味を持ち、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ３、Ｒ
６、Ｒ７及びＲ６は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アル
ケニルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基もしく
はヘテロ環基を表わす。 さらにＲ１とＲ，、Ｒ４とＲｓ、Ｒｓ　とＲ６、Ｒ６と
Ｒ７及びＲ１とＲ８とが互いに環化して炭素環を形成し
てもよく、さらに該炭素環はアルキル基で置換されても
よい。 前記一般式［Ｃ−１］、［Ｃ−２］、［Ｄ−１１及び［
Ｄ　−２］荷おいて、Ｒ１及びＲ２が水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基又はシクロアルキル
基、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８が水素原子
、アルキル基、又はシクロアルキル基である化合物が特
に有用である。 一般式［Ｃ］、［Ｄ］で表わされる化合物はジャーナル
・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティー・シー（Ｊ、　
Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　Ｃ）　１９６８．（１４）、　
１９３７−１８頁、有機合成化学部会誌１９７０．２８
（１）、　６０〜６５頁、テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａ
ｈｅｄｒｏｎ）　　１９７３．（２９）、２７０７−２
７１０頁に記載されている化合物を含み、かつこれらに
記載されている方法に従って合成することができる。 一般式（Ｅ） 式中、Ｒ’は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、７シル基、シクロアルキル基もしくはヘテロ
環基を表わし、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、
アシル基、アシルアミ７基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカルボ
ニル基を表わす。 Ｒ２およびＲ４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アルケニル基、アリール基、アシル基、アシルアミ７
基、スルホンアミド基、シクロアルキル基もしくはアル
フキジカルボニル基を表わす。 以上１こあげた基はそれぞれ他の買換基で置換されてい
てもよい。例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキ
シ基、アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
、アシルアミ７基、カルバモイル基、スルホンアミド基
、スルファモイル基等が挙げられる。 またＲ’　　とＲ２は互いに閉環し、５貝または６貝環
を形成してもよい。 その時Ｒ３およびＲ４は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキ
シ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、
アシル基、アシルアミ７基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基もしくはアルフキジカルボニル基を表わす。 Ｙはタロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群を表わす。 クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されていてもよ
く、さらにスピロ環を形成してもよい。 一般式（Ｅ）で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式（Ｅ−１）、（Ｅ−２）、（Ｅ−３
）、（Ｅ−４）及び（Ｅ−５）で示される化合物に包含
される。 一般式（Ｅ−１） ＯＲ’ 一般式（Ｅ−２，１ ＯＲ＋ 一般式（Ｅ−３３ 一般式（Ｅ−４３ Ｒ＠ 一般式（Ｅ−５） 一般式（Ｅ−１）〜（Ｅ−５）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ
３及びＲ４は前記一般式（Ｅ）におけるのと同じ意味を
持ち、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ＠。 Ｒ９及びＲｔｏは水素原子、ノ）ロデン原子、アルキル
基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アル
ケニルオキシ基、了りール基、７リールオキン基もしく
はヘテロ環基を表わす。さらにＲ５とＲ＠、Ｒ＠　とＲ
’　、Ｒ’　とＲ”　、Ｒ’　とＲ３及びＲ１と’Ｒ　
Ｉ　Ｏとが互いに環化して炭素環を形成してもよく、さ
らに該炭素環はアルキル基で置換されてもよい。 前記一般式（Ｅ−１１〜（Ｅ−５３において、Ｒ’　、
Ｒ２　、Ｒコ及びＲ４が水素原子、アルキル基、または
シクロアルキル基、前記一般式［Ｅ−５］において、Ｒ
３及びＲ４が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒ
ドロキシ基またはシクロアルキル基、さらに前記一般式
（Ｅ−１）〜〔Ｅ−５〕において、Ｒ５・Ｒ６・Ｒ’，
Ｒ”・Ｒ９及びＲ”が水素原子、アルキル基、またはシ
クロアルキル基である化合物が特に有用である。 一般式［Ｅｌにより表わされる化合物はテトラヘドロン
・レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ
）　１９６５。 （８）、４５７〜４６０頁ジャーナル・オプ・ザ・ケミ
カル・ソサイＪーティー・シー（Ｊ．Ｃｈｅｍ．　Ｓｏ
ｃ．　ｐａｒｔ　Ｃ）１９６６、（２２）、　２０１３
−２０１６頁、（Ｚｈ，　Ｏｒｇ．　Ｋｈｉｍ）１９７
０。 （６）、１２３０−　１２３７頁に記載されている化合
物を含み、かつこれらに記載されている方法に従って合
成することができる。 一般式ＣＦ） Ｒ２　　　　Ｒコ　・ 式中、Ｒ，は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、アシル基、シクロアルキル基もしくはヘテロ
環基を表わし、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルケニル基、了りール基、アリールオキシ基、
アシル基、アシルアミ／基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基、シクロアルキル基、もしくはアルコキシカル
ボニル基を表わす。 Ｒ，は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、了りール基、アシル基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、シクロアルキル基もしくはアルフキジカル
ボニル基を表わす。 Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、アシル
アミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、もしく
はアルコキシカルボニル基を表わす。 以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されたもの
も含み、置換基としては、例えばアルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、
ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アシルアミ７基、カルバモイル基、ス
ルホンアミド基、入ル７アモイル基等が挙げられる。 又、Ｒ１とＲ２は互いに閉環し、５貝または６貝環を形
成してもよい。その時Ｒ１及びＲ１は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ア
ルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、アシル基、アシルアミ７基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基、もしくはアルフキジカルボニル
基を表わす。 Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群をあられす。 クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されていてもよ
く、さらにスピロ環を形成してもよい。 一般式［Ｆ］で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式［Ｆ−１］、［Ｆ−２］、［Ｆ　−
３］、［Ｆ−４］及び［Ｆ−５］で示される化合一般式
ＣＦ−３） 一般式（Ｆ−４） 一般式ＣＦ−５１ 一般式［Ｆ−１］及び［Ｆ−５］におけるＲ１、Ｒ２、
Ｒ−及びＲ４は前記一般式［Ｆ］におけるのと同じ意味
を持ち、Ｒ３、Ｒ，、Ｒ，、Ｒａ、Ｒ９及ＩＲ１゜は水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒ
ドロキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、７リ
ール基、アリールオキシ基もしくはヘテロ環基を表わす
。 さらにＲ１とＲｓ　、Ｒｓ　とＲ，、Ｒ，とＲ８、Ｒ８
とＲ９及びＲ９とＲ１０とが互いに環化して炭素環を形
成してもよく、さらに該炭素環はアルキル基で置換され
てもよい。 また［Ｆ−３１、［Ｆ−４］及［／’［Ｆ　−５］にお
いて２つのＲ，−Ｒ，。はそれぞれ同一でも異なってい
てもよい。 前記一般式［Ｆ−１］、［Ｆ−２］、［Ｆ−３］、［Ｆ
　−４］および［Ｆ−５］においてＲ１、Ｒ２、及びＲ
３が水素原子、フルキル基、シクロアルキル基、Ｒ１が
水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基ま
たはシクロアルキル基、さらにＲ５、Ｒ，ＳＲ，、Ｒ，
、Ｒ，及びＲＩＯが水素原子、アルキル基、又はシクロ
アルキル基である化合物が特に有用である。 一般式［Ｆ］により表わされる化合物はテトラヘドロン
ｅレターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ
）　１９７０ｔＶｏ１２６，４７４３−４７５１頁、日
本化学学会誌１９７２．　Ｎｏ。 １０、１９８７−１９９０頁、シンセシキズ（Ｓｙｎｔ
ｈｅｓｉｓ）　１９７５、　Ｖｏｌ　６，３９２−３９
３頁、（Ｂｕｌ　Ｓｏｃ、　Ｃｈｉｍｔ　Ｂｅ１ｇ）１
９７５、　Ｖｏ１８４（７）、　７４７〜７５９真に記
載されている化合物を含み、かつこれらに記載されてい
る方法一般式ＣＧ） Ｒコ 式中、Ｒ’及びＲ３は、それぞれ水素原子、ハＥｌ’／
／Ｘ子、フルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ヒ
ドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基
、アシルアミ７基、アシルオキシ基、スルホン７ミド基
、シクロアルキル基またはアルフキジカルボニル基を表
わす。 Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、ヒドロキシ基、アリール基、アシル基、アシルア
ミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロア
ルキル基又はアルフキジカルボニル基を表わす。 上に挙げた基は、それぞれ池の置換基で置換されてもよ
い。置換基として、例えばアルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ヒドロ
キシ基、アルフキジカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アシルアミ７基、カルバモイル基、スルホン
アミド基、スルファモイル基等が挙げられる。 また、Ｒ２とＲ３は互いに閉環し、５貝または６貝の炭
化水素環を形成してもよい。この５貝または６貝の炭化
水素環はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基
、アルコキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリー
ル基、アリールオキシ基またはへテロ環基等で置換され
てもよい。 Ｙはインゲン環を形成するのに必要な原子群を表わす。 インゲン環はハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基
、アルコキシ基、シクロアルキル基、ヒドロキシ基、了
り−ル基、アリールオキシ基、またはへテロ環基等で置
換されてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。 一般式ＣＧ）で示される化合物の中、本発明に特に有用
な化合物は一般式（Ｇ−１）〜（Ｇ−３）Ｖ、−１１ボ
日 ・Ｅ７Ｊ構さ 一般式（Ｇ−１） Ｋ″ 一般式（Ｇ−２） 一般式（Ｇ−３） 一般式ＣＧ−１１〜ＣＧ−３）におけるＲ　ｌ。 Ｒ２及びＲ３は一般式（Ｇ）におけるものと同義であり
、Ｒ’　、Ｒ５，Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ”及１７Ｒ’は、
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、７リール基、ア
リールオキシ基又はヘテロ環基を表わす。Ｒ４とＲ５，
Ｒ５とＲａ、Ｒａ　とＲフ、Ｒ’　とＲ”及びＲ８とＲ
９は互いに閉環して炭化水素環を形成してもよく、更に
該炭化水素環はアルキル基で置換されてもよい。 前記一般式（Ｇ−１）〜（Ｇ−３）において、Ｒ１及び
Ｒ３が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキ
シ基又はシクロアルキル基、Ｒ２が水素原子、アルキル
基、ヒドロキシ基又はシクロアルキル基、Ｒ’　、Ｒ５
，Ｒ’　、Ｒ７、Ｒ＠及びＲ’が水素原子、アルキル基
又はシクロアルキル基である化合物が特に有用である。 一般式（Ｈ） 式中　Ｒｌ及びＲ２は、それぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、７シル基
、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基
、シクロアルキル基又はアルフキジカルボニル基を表わ
す。 Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、７　ルケ
ニル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、ア
リールオキシ基、アシル基、７シルアミノ基、アシルオ
キシ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基又はアル
コキシカルボニル基を表わす。 上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されたもの
も含み、置換基としいは、例えばアルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、７１ノール基、アリールオキシ基
、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、７シルアミ７基、カルバモイル基、
スルホンアミド基、スルファモイル基等が挙げられる。 また、Ｒ１とＲ２及びＲ２とＲ３は互いに閉環し、５貝
または６貝の炭化水素環を形成してもよく、該炭化水素
環はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルコキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール基
、アリールオキシ基、ヘテロ環基等で置換されてもよい
。 Ｙはインゲン環を形成するのに必要な原子群を表し、該
インゲン環は上記炭化水素環を置換し得る置換基で置換
されてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。 一般式（Ｈ）で示される化合物の中、本発明に特に有用
な化合物は一般式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２）で示される化
合物に包含される。 一般式（Ｈ−１） 一般式（Ｈ−２） 一般式（Ｈ−３） 一般式〔ト■−１〕〜（Ｈ−３）におけるＲ　ｌ　＋Ｒ
２及びＲコは一般式（Ｈ）におけるものと同義であり、
Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ’及ヒＲ９は、そ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシ基、アルケニル−基、アリール基、ア
リールオキシ基又はヘテロ環基を表わす。また、Ｒ４と
Ｒ’、Ｒ’　　とＲａ、Ｒ’　とＲ７、Ｒ７とＲ６及び
Ｒ”　とＲ５は互いに閉環して炭化水素環を形成しても
よく、更に該炭化水素環はアルキル基で置換されてもよ
い。 前記一般式（Ｈ−１３〜（Ｈ−３３において、Ｒ１及び
Ｒ２がそれぞれ水素原子、アルキル基又はシクロアルキ
ル基％Ｒ’が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒ
ドロキシ基又はシクロアルキル基、Ｒ’　、Ｒ５，Ｒ’
　、Ｒ’　、Ｒ＠及びＲｇが、それぞれ水素原子、アル
キル基又はシクロアルキル基である化合物が特に有用で
ある。 前記一般式［Ｈ］で表わされる化合物の合成方法は既知
であって、米国特許３．０５７９２９号、ケミッシュ・
ベリヒテ　（ＣｈｅＩＩｌ、Ｂｅｒ、）　１９７２．９
５（５）−１６７３〜１６７４頁、ジャーナル・オブ・
ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ−（Ｊ、Ａｍ
、　Ｃｈｅｖｎ、　　Ｓｏｃ、　　）　１９７３．９５
（５）、１６７３−１６７４頁、ケミストリー・レター
ズ（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　Ｌ　ｅｔｔｅｒｓ、）１９
８０＋７３９〜７４２頁に従って製造できる。 本発明に係る退色防止剤は、前記の酸化電位の範囲であ
る限り如何なる化合物を用いることもできるが、本発明
の効果を充分に発揮する上で非水溶性の化合物であるこ
とが好ましい。酸化電位としては０．９５（Ｖ）≦Ｅ０
ｘ≦１．５０（Ｖ）であるが、好ましくは１．００（Ｖ
）≦Ｅ０ｘ≦　１．４５（Ｖ）特に１．００（Ｖ）≦Ｅ
０ｘ≦　１．４０（Ｖ）が好ましい。 以下に本発明に係る退色防止剤の具体的化合物を示すが
、本発明はこれらの化合物に限定されるＣＨ３ＣＨ３ ０Ｈ （ＡＯ−２６） （ＡＯ−２７） （ＡＯ−２８） 本発明に係る退色防止剤は前記一般式（ａ）。 （ｂ）および（Ｃ）でそれぞれ示されるカプラーから選
ばれる少なくとも一種のカプラーおよび／または該カプ
ラーから誘導されるポリマーカプラー（以下、単に本発
明のカプラーという）を含有するハロゲン化銀乳剤層に
添加されるが、本発明に係る退色防止剤の添加但は、所
望する効果および化合物の種類等により如何なる】をも
とりうるが、本発明のカプラー１モルに対してＯ，ＯＳ
〜３モルが好ましく、より好ましくは０．１〜２モルの
範囲で用いることができる。 本発明に係る高沸点有機溶媒としては、誘゛心率が６０
以下の化合物であり、例えば誘電率６．０以下のフタル
酸エステル、リン酸エステル等のエステル類、有機酸ア
ミド類、ケトン類、炭化水素化合物等である。好ましく
は、誘電率６０以下１９以上で１００℃における蒸気圧
が０．５ｍｍＨｇ以下の高沸点有機溶媒である。またよ
り好ましくは、該高沸点有機溶媒中のフタル酸エステル
類あるいはリン酸エステル類である。更に高沸点有機溶
媒は２種以上の混合物であってもよい。 なお、本発明における誘電率とは、３０℃にお（プる誘
電率を示している。 本発明において右利に用いられるフタル酸エステルどし
ては、■；記一般式［Ｉ］で示されるものが挙げられる
。 一般式［Ｉ］ 式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれアルキル基、アルケ
ニル基まｌこはアリール基を表わす。但し、Ｒ１および
Ｒ２で表わされる基の炭素原子数の総和は８乃至３２で
ある。また、より好ましくは炭素原子数の総和が１６乃
至２４である。 本発明において、前記一般式［Ｉ］のＲ１およびＲ２で
表わされるアルキル基は、直鎖でも分岐のものでもよく
、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エチ
ルヘキシル基、３．５．５−トリメデルヘキシル基、オ
クチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘ
キサデシル基、オクタデシル基等である。Ｒ１およびＲ
２で表わされるアリール基は、例えばフェニル基、ナフ
チル基等であり、アルケニル基は、例えばヘキセニル基
、ヘプテニル基、オクタデセニル基等である。 これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール基は
、単一もしくは複数の置換基を有するものを含み、アル
キル基およびアルケニル基の置換基としては、例えばハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリール基、アリールオキ
シ基、アルケニル基、アルコキシカルボ；ル基等が挙げ
られ、アリール基の置換基としては、例えばハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリール
オキシ基、アルケニル基、アルコキシカルボニル基等を
挙げることができる。 上記において、Ｒ１およびＲ２の好ましくはアルキル基
、であり、例えば２−エチルヘキシル基、３．５．５−
トリメチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基
等である。 本発明において有利に用いられるリン酸エステルとして
は、下記一般式［１１］で示されるものが挙げられる。 一般式［１］ ％式％ 式中、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれアルキル基、
アルケニル基またはアリール基を表わす。 但し、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５で表わされる炭素原子数の
総和は２４乃至５４である。 一般式［Ｉ［］のＲ３、Ｒ４およびＲ５で表わされるア
ルキル基は、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基
、２−エチルヘキシル基、ヘプチル基、ノニル基、デシ
ル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、
オクタデシル基、ノナデシル基等であり、アリール基と
しては、例えばフェニル基、ナフチル基等であり、また
アルケニル基としては、例えばヘキセニル基、ヘプテニ
ル基、オクタデセニル基等である。 これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール基は
、単一もしくは複数の置換基を有するものも含む。好ま
しくはＲ３、Ｒ４およびＲ５はアルキル基であり、例え
ば、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、３．５．
５−トリメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル
基、５ｅｃ−デシル基、５ｅｃ−ドデシル基、し−オク
チル基等が挙げられる。 以下に本発明に用いられる高沸点有機溶媒の代表的具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない
。 以−４’！＃ｔ＝ 、ン二、、、、、、、Ｉ Ｆｔｊ尖 例示高湘点有は溶媒 、５−１ 夏 Ｃ２＋（ｓ ０Ｃ＝Ｈ，５（ｉ） ■ ０＝Ｐ−０−Ｃ，Ｈ１！（ｉ） ０　　Ｃ＝Ｈ１，（ｉ） ０Ｃ５Ｈ１ｔ（ｎ） ０”Ｐ　　０−Ｃ−Ｈ，、（ｎ） ■ ０　　Ｃ＝Ｈ，−（ｎ） Ｏ−Ｃ，。Ｈ，、（ｉ） ０＝ｐ−ｏ−ｃ、。Ｈｚｌ（ｉ） Ｏ−Ｃ，。Ｈ２１（ｉ　） ０−Ｃｉ、Ｈ２，（ｎ） ０＝Ｐ　　ＯＣ７−Ｈ２１（ｎ） ０　　Ｃ１，Ｈ）１（ｎ） ０Ｃ，、Ｈ２，（ｉ） これらの高沸点有機溶媒は、本発明のカプラーに対し、
一般に１０乃至４００重量％の割合で用いられる。好ま
しくはカプラーに対し４０乃至３００重固％である。 カプラー等の疎水性化合物を高沸点溶媒単独又は低沸点
溶媒と併用した溶媒に溶かし、礪械的又は超富波を用い
て水中に分散する時の分散助剤として、各種の界面活性
剤、を用いる事が出来る。 本発明のカプラー、退色防止剤および高沸点有機溶媒等
のハロゲン化銀写真感光材料への添加方法としては、一
般的な政］水性化合物の添加方法と同様に、固体分散法
、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の
方法を用いる事ができ、これはカプラー等の疎水性化合
物の化学構造等に応じて適宜選択することができる。水
中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分
散させる従来公知の方法が適用でき、必要に応じて低沸
点、及びまたは水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラ
チン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用
いて撹拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージ
ットミキナー、超音波′！Ａ８等の分散手段を用いて、
乳化分散した後、目的とする親水性コロイド層中に添加
すればよい。分散液または分散と同時に低沸点有償溶媒
を除去する工程を入れても良い。 本発明の感光材わ１の保簀府、中間層おＪ、びハ１゛１
ゲン化銀乳剤層に色素画像の安定化を目的として紫外線
吸収剤を用いてもよい３．右利に用いることのできる紫
外線吸収剤どしては２−　（２’　−ヒト

【：１キシフ
ｌニル）ベンゾ１〜リアゾール系化合物が挙げられ、特
に下記一般式［ＩＩＩ　］で示される化合物が好ましい
。 一般式［Ｉ［１１ 上記一般式［１１１］において、Ｒ＋６、ＲＩ７および
Ｒ１８はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アリール７１１ニジ基、
アルケニル基、二１−ロ基または水Ｍ基を表わり。 更に前記一般式［ＩＩＬ］で表わされる化合物のうち、
常温に又液体である化合物は、本発明に係るカプラー等
の疎水性化合物の高沸点有（；１溶媒とり。 ても用いることができるため、ｉｌｌ中のオイル比率を
下げることができる点、および析出性の点から有利に用
いることができる。 ここで常温にて液体であるとは、本発明に係るハロゲン
化銀写真感光材料に一般式［工］で表わされる化合物を
含有させる工程の温度条件下において液状であればよく
、特にその融点が３０°Ｃ以下である化合物が好ましい
。更に好ましくは融点が１５℃以下の化合物である。 またこの場合、上記条件下にて液状であれば、２−　（
２’　−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール系化
合物のうち、いかなる化合物をも用いられ、単一化合物
であっても混合物であってもよい。混合物としては構造
異性体群から構成されるものを好ましく用いることがで
きる。 以下に前記一般式（ｍ）で表わされる化合物の代表的具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 これらの２−（２’　−ヒドロキシフェニル）ベンゾト
リアゾール系化合物の添加口としては、いかなる母で用
いてもよいが好ましくは、１乃至５０ｍＭｄ、２の割合
で用いられ、特に好ましくは２乃至３０　ｍ１ｌｌ／　
ｄ１２である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などである
ことができるが、とりわけ直接鑑賞用に供されるカラー
印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に発揮さ
れる。 このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、
マゼンタ、イエロー、及びシアンの各カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に
適宜の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該
層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更し
ても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料が多色カラー感光材
料である場合、具体的な層構成としては、支持体上に、
支持体側より順次、黄色色素画像形成層、中間層、マゼ
ンタ色素画像形成層、中間層、シアン色素画像形成層、
中間層、保護層と配列したものが特に好ましい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤（以下、本発明のハロゲン化銀乳剤という）
には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀
、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に
使用される任意のものを用いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後、成長させても良い。種粒子をつ
くる方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
も良い。 ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のＩ
）　Ｈ，ＯＡ（＋をコントロールしつつ逐次同時に添加
する事により、生成させても良い。成長後にコンバージ
ョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させても良
い。 本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長
速度をコントロール出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子
表面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気に
おく事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感
咳を付与出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合には
、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３号記載の方
法に基づいて行う事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っていても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、（１００）面と（１１１）面の比率は任
意のものが使用出来る。 又、これら結晶形の複合形を持つものでも良く、様々な
結晶形の粒子が混合されても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に光
学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが、
２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と共に
それ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光
を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感
作用を強める強色増感剤を１し剤中に含有させても良い
。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止及び／又は
写真性能を安定に保つ事を目的として、化学熟成中、及
び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了
後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界にお
いてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物
を加える事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保護コロイ
ド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は
併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理液中に
硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜出来
る０添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜剤を加え
る事も可能である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に、寸度安定性の改良などを目的と
して、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテッ
クス〉を含む事が出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層には、発色
現象処理において、芳香族第１級アミン現像剤（例えば
ｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミンフェノール誘
導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色素を形
成する、色素形成カプラーが用いられる。該色素形成性
カプラーは、各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペク
トル光を吸収する色素が形成されるように選択されるの
が普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色素形
成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色素形
成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素形成
カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上記
組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀写真感光材
料をつくっても良い。 本発明に用いられるシアン色素形成カプラーとしては、
フェノール系、ナフトール系の４当ｍもしくは２当Φ型
シアン色素形成カプラーが代表的であり、その具体例は
米国特許第２，３０６，４１０号、同第２，３５６，４
７５号、同第２．３６２．５９８号、同第２．３６７、
５３１号、同第２．３６９．９２９号、同第２．４２３
．７３０号、同第２，４７４，２９３号、同第２，４７
６．００８号、同第２，４９８、４６６号、同第２．５
４５．６８７号、同第２．７２８．６６０号、同第２．
７７２，１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第２
．９７６、４４６号、同第３．００２．８３６号、同第
３，４１９，３９０号、同第３．４４６．６２２号、同
第３．４７６、５６３＠、同第３，７３７、３１６号、
同第３．７５８．３０８号、同第３．８３９．０４４号
、英国特許第４７８，９９１号、同第９４５．５４２号
、同第１、０８４．４８０号、同第１．３７７、２３３
号、同第１．３８８．０２４号及び同第１　、５４３．
０４０号の各明細書、並びに特開昭４７−３７４２５号
、同５０−１０１３５号、同５０−２５２２８号、同５
０−１１２０３８号、同　５０−１１７４２２号、同　
５０−１３０４４１号、同５１−６５５１号、同５１−
３７６４７号、同５１−５２８２８号、同５１−１０８
８４１号、同５３１０９６３０号、同５４−４８２３７
号、同５４−６６１２９号、同、５４−１３１９３１号
、同５５−３２０７１号の各公報などに記載されている
。 シアン画像形成カプラーどしては、下記一般式［Ｃ−１
］、［Ｃ−２］で示されるカプラーを好ましく用いるこ
とができる。 一般式ＥＣ−１］ 式中、Ｒ１はアリール基、シクロアルキル基または複素
環基を表わす。Ｒ２はアルキル基またはフェニル基を表
わす。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基また
はアルコキシ基を表わす。 Ｚｌは水素原子、ハロゲン原子、または芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基
を表わす。 一般式［Ｃ−２１ Ｚ２ 式中、ｒＬｌはアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ノニル基等）を表わす。Ｒ５
はアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）を表わす
。Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素
、臭素等）またはアルキル基（例えばメチル基、エチル
基等）を表わす。 Ｚ２は水素原子、ハロゲン原子または芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基
を表わす。 ｔ Ｃ　−　１１　　　　　　　　　　　　　　　ＣｓＨ＋
ｔ（ｔ）本発明に用いられるイエロー色素形成カプラー
としては、下記の一般式［Ｙｌで表わされる化合物が好
ましい。 一般式［Ｙｌ ＯＹ’０ 式中、Ｒ１１はアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基等）またはアリール基（例えば
フェニル基、ｐ−メトキシフェニル等）を表わし、Ｒ１
２はアリール基を表わし、Ｙｌは水素原子または発色現
像反応の過程で離脱する基を表わす。 これらは、例えば米国特許第２．７７８．６５８＠、同
第２．８７５．０５７号、同第２．９０８．５７３号、
同第３，２２７．１５５号、同第３．２２７．５５０号
、同第３．２５３．９２４号、同第３．２６５．５０６
号、同第３，２７７．１５５号、同第３．３４１．３３
１号、同第３．３６９．８９５号、同第３．３ＥＩ４，
６５７号、同第３．４０８．１９４号、同第３，４１５
，６５２号、同第３．４４７．９２８号、同第３，５５
１，１５５号、同第３．５８２．３２２号、同第３．７
２５．０７２＠、３．８９４．８７５号等の各明細書、
ドイツ特許公開第１，５４７，８６８号、同第２，０５
７，９４１号、同第２．１６２．８９９号、同第２．１
６３．８１２号、同第２．２１３，４６１号、同第２，
２１９，９１７号、同第２，２６１，３６１号、同第２
．２６３．８７５号、特公昭４９−１３５７６号、特開
昭４８−２９４３２号、同４８−６６８３４号、同４９
−１０７３６号、同４９−１２２３３５号、同５０−２
８８３４号、および同５０−１３２９２６号公報等に記
載されている。 以下、本発明に好ましく用いられるイエローカプラーの
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。 （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３１ Ｏ−Ｃ−ＣＨ３ ＣＨ３ （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−７） Ｃ／ （Ｙ−８） （Ｙ−９） （Ｙ−１０） （Ｙ−１１） （Ｙ−１２） ｔ ＋　Ｙ−１３） （’Ｙ−１４） 本発明のへ０ゲン化鍛写真感光材料には、フィルタ一層
、ハレーション防止層、及び／又はイラジェーション防
止層等の補助層を設ける事が出来る。これらの層中及び
／又は乳剤層中には、現像処理中にカラー感光材料より
流出するか、もしくは漂白される染料が含有させられて
も良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層、及び／又はその他の親水性コロイド層に感光材料の
光沢を低減する、和船性を高める、感材相互のくっつき
防止等を目標としてマット剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の滑り摩擦を低減さ
せるために滑剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加出来る。帯電防止剤は支持体の
乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられる事もあ
るし、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤層が積層さ
れている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられて
も良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層及び／
又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止
、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（現像促進
、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的として、種
々の界面活性剤が用いられる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は写真乳剤層、その
他の層はバライタ紙又はα−オレフレインボリマー等を
ラミネートした紙、合成組等の可撓性反射支持体、酢酸
セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイ
ト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィ
ルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布出来る
。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸
度安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦
特性、及び／又はその他の特性を向上するための、１ま
たは２以上のＴ１１を介して塗布されても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させる為に増粘剤を用いても良い。塗布法と
しては２種以上の層を同時に塗布する事の出来るエクス
ドールジョンコーティング及びカーテンコーティングが
特に有用である。 本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが出来
る。 露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠的に行なわれても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画像を形成することが出来る。 本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン系発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにお
いて広範囲に使用されている公知のものが包含される。 これらの現像剤はアミンフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は’ｉ
ｔ　ｔｉｎ状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩
酸塩または硫酸塩の形で使用される。また、これらの化
合物は一般に発色現像液１２について約０．１ｇ〜約３
０ａの濃度、好ましくは発色現像液１２について約１ｇ
〜約１５ｇの濃度で使用する。 アミンフェノール系現像液としては、例えばＯ−アミン
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノー１．４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。 特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、
Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩Ｍｍ、２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−
トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ。 Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理において使用
される発色現像液には、前記第１級芳香族アミン系発色
現像剤に加えて、更に発色現象液に通常添加されている
種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸
塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン
？１！塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコ
ール、水軟化剤及び濃厚化剤などを任意に含有せしめる
こともできる。この発色現像液のｐＨ値は、通常７以上
であり、最も一般的には約１０〜約１３である。 本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。 これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。 ［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３コイミノジ酢酸 ［４コエチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５コエチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、神々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。 また５３１酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等の
ｐＨ緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類等の通常漂白液に添加することが知られているもの
を適宜添加することができる。 更に、定着液及び漂白定着液は、亜りａ酸アンモニウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カ
リウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜５Ａ酸アンモニ
ウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜ｉｉｉ！Ｉ酸ナ
トリウム等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重
亜硫酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム
、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種
の塩から成るｌ）Ｈ緩衝剤を単独或いは２種以上含むこ
とができる。 漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアンＭ塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。 本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
酸塩、過硫酸塩等を［発明の効果］ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料によれば、色再現性
及び発色性が優れ、かつ色素画像の光堅牢性が著しく改
良される。 ［実施例］ 以下、本発明の具体的実施例について詳述するが、本発
明はこれらの態様に限定されない。 〈実施例１〉 表１に示した組成にて下記に示した方法により各種カプ
ラー分散液を作成し、得られた分散液を緑感性塩臭化銀
乳剤ｓｏｏｇに混合しポリエチレン被覆紙支持体に塗布
乾燥して試料１乃至２９を得た。 （カプラー分散液の作成） 表１に示したカプラー４０（ｌと表１に示した退色防止
剤（カプラーに対して５０モル％）を、表１に示した高
沸点有機溶媒４０ｇと酢酸エチル１００ｄの混合溶媒に
溶解し、この溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを含む５％ゼラチン水溶液３０（ｈ１２に添加した
後、超音波ホモジナイザーにて分散してカプラー分散液
とした。 上記で得た試料を常法に従ってウェッジ露光後次の処理
を行った。 基準処理工程（処理温度と処理時間） ［１］発色現＠　　　　３８℃　　３分３０秒［２］漂
白定着　　　　３３℃　　１分３０秒［３〕水洗処理　
２５〜３０℃　　３分［４］乾　　燥　７５〜８０℃　
約２分処理液組成 （発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５ｄエチレン
グリコール　　　　　　　　　１５１ｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　０．７（１塩化ナトリウム　　　　　　
　　　　　ｏ、２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　
　３００ｇヒドロキシルアミンｌｉｉ！ｔＦｌｉ塩　　
　　　　３．ｏｇポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　
　　２．５！；１３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−アニリン１酸塩ｓ、ｓｇ蛍光増白剤（
４，４’　−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）　　　１０９水酸化カ
リウム　　　　　　　　　　　２．０　ｇ水を加えて仝
ｄを１ｙとし、ｐＨ１０，２０に調整する。 （漂白定着液） エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０９工チレン
ジアミンテトラ酢酸３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液）　　　１００ｄ亜
硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　２７．５ｄ炭酸
カリウムまたは氷酢酸でｐｌ−１７１に調整し水を加え
て全患な１２とする。 処理後、得られたマゼンタ色素画像の光堅牢性を下記方
法にて試験した。結果を表１に示す。 〈光堅牢性試験〉 アンダーグラス屋外曝露台を用いて、３０日間太陽光を
照射した時の初濃度Ｑｏ　＝　１．０の残存率で示した
。 （Ｄ＝退色後の濃度） 〈熱・湿イエロー・スティン試験〉 露光を与えることなく前記処理を施し、得られる白地の
試料について、８５℃、６０％ＲＨの恒温恒湿器に２週
間入れることによって増加する青色濃度ΔＤＢ　にて表
示した。 く発色性試験〉 処理された各試料の最大反射濃度（Ｄｍａｘ）を測定し
、「発色性」の特性とした。 〈副吸収濃度〉 得られたマゼンタ発色試料の分光反射スペクトルをカラ
ーアナライザー６０７型（日立製作断裂）を用いた測定
した。この際各試料の可視部の吸収スペクトルの最高濃
度を１．０に規格化して測定した。各試料の４３０ｎｍ
における反射濃度を副吸収濃度として色純度の指標とし
た。 比較退色防止剤　１ 比較退色防止剤　２ 比較カプラー　ｌ 比較カプラー　２ 表１の結果より、まず比較カプラーを用いた試料１乃至
４について述べる。５−ピラゾロン型カプラーを用いた
試料１及び２の場合は光堅牢性及び発色性は良好だがＤ
Ｉ吸収濃度が高い上にイエロースティンも高く好ましく
ない。一方公知のピラゾロトリアゾール系カプラーを用
いた試料３及び４ではイエロースティン及び副吸収濃度
は低く良好だが退色防止剤の効果が小さく光堅牢性が全
く不十分な上に発色性が低く全く好ましくない。 更に本発明に係るカプラーを用いた試料５／′５至８及
び１５乃至１７については確かに本発明に係る退色防止
剤を用いた試料６において光堅牢性が改良しているがそ
のレベルはまったく満足のゆくものでない上に更に発色
性の低下を伴った。酸化電位ＥＯＸが０９５≦Ｅ０ｘ≦
　１５０　に該当しない退色防止剤を用いた試料７．８
、］５及び］６ではその効果において殆ど無いか逆に退
色を促進してしまう結果であった。又、！１色防止剤を
用いないで本発明に係る高沸点有機溶媒を用いた試料１
７においては光堅牢性改良効果殆どなく発色性を低下さ
せた。 本発明に係る試料９乃至１４及び１８乃至２９において
は、光堅牢性発色性及びＲ１吸収濃度のいずれも高い性
能を示しており、従来知られていた事実群からは全く予
想できないことであった。 〈実施例２〉 ポリエチレン被覆組からなる支持体上に、下記の各層を
支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀カラー写
真感光材料を作製した。 第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラー（例示ＮＯ，Ｙ−２）を８ｍｑ／ｄ１
２、青感性塩臭化銀乳剤を銀に換算して３　ｍｇ／ｄＩ
Ｊ、高沸点有様溶１（例示Ｎｏ、５−６）を３ｍｇ／ｄ
ｍ’、およびゼラチンを１６１［／　ｄｉ’の塗布付量
となる様に塗設した。 第２層：中間層 ハイドロキノン誘導体（ＨＱ−１）を０．４５　［１／
ｄ１２およびゼラチンを４１１１Ｑ／ｄｉ＋の塗布骨Ｓ
となる様に塗設した。 第３層：緑感光性塩臭化銀乳剤層 比較カプラー３を４ｍｏ／ｄｒ、退色防止剤（例示ＡＯ
−２３）をカプラーに対して５０ｔ−ル％、緑感性塩臭
化銀乳剤を銀に換算して４ｍｌ／　ｄｉ２、高沸点有機
溶媒としてリン酸トリクレジルを４ＩＩ１ｇ／ｄｆおよ
びゼラチンを１６１１１（＋／　ｄｆの塗布付量となる
様に塗設した。 第４層：中間層 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を３ｍｑ／ｄｆ。 （ＵＶ−２）を３　ＩＱ／　ｄｖ’　、高沸点有機溶媒
（例示Ｎｏ、５−２）を４ｍ（］／　ｄｉ２、ハイ）ロ
＊／ン誘導体（ＨＱ−１）を０．４５ｍｇ　／　ｄｆお
ヨヒセラチンを１４ｍｇ／ｄｆの塗布付量となる様に塗
設した。 第５層：赤感性塩臭化銀乳剤層 シアンカプラーとして例示シアンカプラー（Ｎｏ、Ｃ−
８）をｉｍｇ／ｄｌｐ、例示シアンカプラー（Ｎｏ、Ｃ
−５）を３ｍｇ／ｄｆ、高沸点有機Ｍ’Ｓ（例示Ｎｏ、
Ｓ−２＞を２　ｍｇ／　ｄｉ２、赤感性塩臭化銀乳剤を
銀に換算して３ｆｆｌ（］／ｄｆ、およびゼラチンを１
４　ｍＭ　ｄ１２の塗布付量となる様に塗設した。 第６層：中間層 紫外線吸収剤として（ＵＶ−１）を２０Ｍｄｔ’。 （ＵＶ−２）を２ｍｇ／ｄｆ、高沸点有機溶媒（例示Ｎ
ｏ、５−２）を２ｍＱ／　ｄｆオにｔＦセラチンヲ６１
１１ｇ／ｄｆの塗布付量となる様に塗設した。 第７Ｔｉ：保護層 ゼラチンを９ｍａ／ｄｆの塗布付量となる様に塗設した
。 かくして作成した試料を試料１とする。 次に試料１の第３層におけるカプラー、退色防止剤、高
沸点有機溶媒及び塗布銀員の組合せを表２に示す如くと
した以外は試料１と同一の試料２乃至７を作成した。但
し、カプラー、退色防止剤の塗布ｍは夫々試料１と等モ
ルとした。 これらの試料に感光針（小西六写真工業■製、ＫＳ−７
型）を用いて緑色光により光模露光を行なった後、実施
例１と同様の処理を施した。 かくして得られた試料について実施例１と同様の試験を
施した。結果を表２に示す。 （ＵＶ−１１ ＣｓＬｔ（ｔ） （ＵＶ−２） 比較カプラー　３ 比較カプラー４ ρｌ 表中、ＴＣＰはトリクレジルホスフェイトを表わす。 表２の結果より、多色用ハロゲン化銀カラー写真感光材
料においても実施例１と同様の結果が得られていること
が明らかであろう。 更に実写プリントによる色再現性の視感評価によれば、
試料３乃至７については鮮かな印象を与え、特に紫の再
現性に優れていた。 すなわち、本発明に係る試料４乃至７においては、良好
な色再現と高い発色性及び光堅牢性とが同時に実現され
た。 〈実施例３〉 実施例２の試料１における第１．３及び５Ｂに用いた塩
臭化銀乳剤を表３に示す。夫々ハロゲン化銀乳剤に替え
た以外は実施例２の試料１と同様にして試料８を作成し
た。 一−ｉ４２： 得られた試料８の第３層組成を表４に示した如く変更し
て試料９乃至１４を作成した。 以上の如くして作成した各試料について感光針ＫＳ−７
型（小西六写真工業曲製）を使用して緑色光を用いて光
楔露光した後以下の処理および実施例２と同一の試験を
行った。得られた結果も表４に示した。 ［！２８理工程］ 温　度　　　　時間 発色現象　　３４．７±　０３℃　　５０秒漂白定着　
　３４．７±　０．５℃　　５０秒安定化　　３０〜３
４°Ｃ９０秒 乾　　燥　　　　　　　　　　　　６０秒［発色現像液
］ 純　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　８９ｈ１２エチレングリコール　　　　　
　　　　　１０１ｇＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミ
ン　　１０９塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　
　２９Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４−アミ　　　５ｇノアニ
リン硫酸塩 テトラボリンリン酸ナトリウム　　　　　２９炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　３０１３純水を加えて
全】を１２とし、Ｉ）Ｈｌｏ、０８に調整する。 （漂白定着液） エヂレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　　６０　ｇエチ
レンジアミンテトラ酢酸　　　　　　　３ｇチオ硫酸ア
ンモニウム（７０％溶液）　　　　１００ｄ亜流酸アン
モニウム（４０％溶液”）　　　　２７．’５ｄ炭酸カ
リウムまたは氷酢酸でｐ）−１７，１に調整し水を加え
て全量を１２とする。 （安定化液） ５−クロロ−２メチル−４−イソチ アゾリン−３−オン　　　　　　　　　　　１ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホンＭ　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加
えて１ｔｌとし、硫酸又は水酸化カリウムにてｐＨを７
．０に調整する。 表中、ＤＢＰはジブチルフタレートを表わす。 表４の結果より、比較カプラー＋移用いた試料９及び比
較退色防止剤を用いた試料１０においては本実施例で用
いた迅速処理を施した場合、最大濃度が低いことがわか
る。更に、光堅牢性も低く、満足できるレベルではなか
った。−力木発明に係る試料１１乃至１４においては十
分な発色濃度が得られるだけでなく、マゼンタ色素の光
堅牢性および熱・湿によるイエロースティンが改良され
ていることがわかる。 実施例２と同様の実写プリンタを行ない視感による評価
をしたところ、本発明に係る試料１１乃至１４は色純度
が高く鮮かなプリントを与えた。 一方、試料８においては赤〜紫の色再現に劣っていた。 試料９及び１０においては最大濃度が不十分なためかし
まりの無い絵柄であった。 以上の如く、本発明に係る試料は迅速処理をＭした場合
においても充分な発色性、光堅牢性及び色再現を与える
ことが明らかである。 手続相ｌ正書（自発） 昭和６１年０８月１７日 特許庁長官　字賀　道部殿　　　　　　　　パゞ１、事
件の表示 昭和６１年特許順　第１３４２８７号 ２、発明の名称 光堅牢性に優れた色素画像が得られるハロゲン化銀写真
感光材料 ３、補正をする考 事件との関係　　　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　（１
２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　　井
手　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　東京都千代田区九段北４丁目１番１号九収−ロ坂
ビル電話２６３−９５２４ 氏名　（７６１４）　　　弁理士　　市之瀬　宮失明の
詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 （１）明細書のｒ２、特許請求の範囲Ｊを別紙の如く補
正する。 （ＩＩ）明細書の１゛３、発明の詳細な説明」の欄を以
下の仇りく補正ｒる。 １、明細書第３１頁一般式（ｃ）の構造式を以下の如く
補正する。 （ＲＦりｎ） ２、明細１１：ＭＳ１４頁一般式（ｅ）の構造式を以下
の如く補正する。 （［１４）ｎマ が ３、明細書第３１頁一般式（Ｃ′）の構造式を以下の如
く補正する。 （ＲＩ？’）ｉｔ・ ４、明細書第３６頁および第３７頁につき、第３６頁を
第３７頁とし、第３７頁を第３６頁として差し替える。 ５、明細ｔｔＩＳ４２頁の最下段の構造式を以下の如く
補正する。 ６、明細１第４７爽の一般式（ｃ−９）の構造式を以下
の如く補正する。 ７、明細を第５８頁の表の欄外の一般式の構造式を以下
の如く補正する。 ８０．明ＮＩｔ第１６６頁第３行目の「色再現性」とあ
る記載を「分光吸収特性」と訂正する。 上・ス　上 （ｇＩＪ系し） ２、特許請求の範囲 支持体上に少４ｋ＜どし−図のハロゲン化銀！Ｆｔ　７
ｖ１序を有づるハロゲン化銀写Ｒ感光材才１にＪ３い又
、１γ１記ハロゲン化銀乳剤の少なくとも一層は下記−
・＃！式’（ａ　）　、　　（１１）　ｄ３Ｊ：び（Ｃ
）ぐそれぞれ示されるカプラーから選ばれる少に１くと
ちＩ　１１のカプラーおよび／または該カプラーから誘
導されるポリマーカプラーｓ１ｅびに酸化１位じＯＸ（
）が０．９５≦ＥＯ×≦　１．５０である退色防止剤が
、誘電率が６．０以下のへ閘１点有機溶媒を用いて９敗
されで含有されでいることを特１殻どするハｊコゲン化
銀写真感光材Ｆｌ。 一般式（１）） 一般式（Ｃ） （１文８ンＩＴ↑ 、（一般式（ＣＩ　）　、　　（１１）　Ｊ３Ｊ：び（
ｃ　）中、７ＯＬ。 ７番およびＺｃ　　はそれぞれ含窒素祷Ｍ環を形成マる
に！！１要な非金Ｉｉ１原子ｎＴを表わす゛。Ｘ（Ｌ　
、　Ｘ番（１〕よびＸｃ　　はそれぞれ水ＭｒＭ子また
は発色現像主薬の酸化体との反応に際しＵｌ’ｌｆｔ脱
しｉｆＦ　６　Ｍを表わす゛。 Ｆ＜ａ、、、　＋　Ｒｅ−、Ｒｅ　　、　ＲｃＬ　、　
Ｉｋ　、　Ｒｙ−および１（１はそれぞれ水素原子また
は置換基を表４つづ。但し、与　は一般式（Ｃ）で示さ
れるカプラーと発σを現象主薬の酸化１本どの反応に際
して離脱丈ることはない置換基ｒｔＩ５る。、Ｙｌｌよ
炭素ＵＩｉ子また１よ、窒素原子を表わす。Ｙｌは炭素
原子またはへテロ原子を表わす。＝はＹｌ　とＹｌの間
の結合が単結合であっても二重結合であってもよいこと
を表わす。 但し、Ｙｌが炭素原子でＹｌ　とＹｌの間の結合が二重
結合の場合はｎ３は１であり　ｎｌはＯでおり、かつＲ
Ｃは一般式（ａ）で表わされるカプラーと発色現像主薬
の酸化体との反応に際してｌ１ｌＩＩ脱することはない
＠換基であり、Ｙｌが炭素原子でＹｌとＹｌの間の結合
が１１１Ｆ？３合の場合は、ｎ３及びｎｌは共に１であ
る。又Ｙ１が窒素原子でＹｌ　とＹｌの結合が二重結合
の場合はｎ３及びｎｌは共にＯであり、かつ、Ｙｌはへ
テロ原子であり、Ｙｌが窒素原子でＹｌ　とＹｌの間の
結合が単結合の場合はｎ３は１であり、ｎｌはＯである
。 なお一般式（’ａ）、（ｂ）及び（ｃ　）で表わされる
カプラーはそれぞれＸＬが結合している位置、Ｘ黍が結
合している位置及びＸＣが結合している位置でのみ、発
色現象主薬の酸化体と７Ｊツダリング反応する。）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤の少なくとも一層は下記一般式（ａ）、（ｂ）お
   よび（ｃ）でそれぞれ示されるカプラーから選ばれる少
   なくとも１種のカプラーおよび／または該カプラーから
   誘導されるポリマーカプラー並びに酸化電位Ｅｏｘ（Ｖ
   ）が０．９５≦Ｅ０ｘ≦１．５０である退色防止剤が、
   誘電率が６．０以下の高沸点有機溶媒を用いて分散され
   て含有されていることを特徴とするハロゲン化銀写真感
   光材料。 一般式（ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （一般式（ａ）、（ｂ）および（ｃ）中、７ａ、７ｂ、
   およびＺｃはそれぞれ含窒素複素環を形成するに必要な
   非金属原子群を表わす。Ｘａ、ＸｂおよびＸｃはそれぞ
   れ水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応に際し
   て離脱し得る基を表わす。 Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、ＲｆおよびＲｇはそれ
   ぞれ水素原子または置換基を表わす。但し、Ｒｇは一般
   式（ｃ）で示されるカプラーと発色現像主薬の酸化体と
   の反応に際して離脱することはない置換基である。Ｙ＿
   １は炭素原子または、窒素原子を表わす。Ｙ＿２は炭素
   原子またはヘテロ原子を表わす。■はＹ＿１とＹ＿２の
   間の結合が単結合であっても二重結合であってもよいこ
   とを表わす。 但し、Ｙ＿１が炭素原子でＹ＿１とＹ＿２の間の結合が
   二重結合の場合はｎ＿３は１でありｎ＿４は０であり、
   かつＲｃは一般式（ａ）で表わされるカプラーと発色現
   像主薬の酸化体との反応に際して離脱することはない置
   換基であり、Ｙ＿１が炭素原子でＹ＿１とＹ＿２の間の
   結合が単結合の場合は、ｎ＿３及びｎ＿４は共に１であ
   る。又Ｙ＿１が窒素原子でＹ＿１とＹ＿２の結合が二重
   結合の場合はｎ＿３及びｎ＿４は共に０であり、かつ、
   Ｙ＿２はヘテロ原子であり、Ｙ＿１が窒素原子でＹ＿１
   とＹ＿２の間の結合が単結合の場合はｎ＿３は１であり
   、ｎ＿４は０である。 なお一般式（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）で表わされるカプ
   ラーはそれぞれＸａが結合している位置、Ｘｂが結合し
   ている位置及びＸｃが結合している位置でのみ、発色現
   像主薬の酸化体とカップリング反応する。）