JPS622949A - 抗血栓性ポリウレタン系エラストマ−組成物及びそれを用いた血液接触医療器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新と２いポリウレタン系エラストマー抗血栓性
糾成物及びそれを用いた血液接触医療器に関する。

〔発明の概要〕

本発明ば、抗血栓性エラストマー組成物において、 疎水性ポリエーテルポリウレタンの存在下で、親水性ポ
リエーテルを含有するプレポリマーの３次元の鎖延長を
含めてポリウレタンを生成させたことにより、 優れた力学的性質と優れた抗血栓性を兼ね備えた抗血栓
性エラストマー組成物を得るようにしたものである。

また本発明は、血液接触医療器において、前記抗血栓性
ポリウレタン系エラストマーを＋４ｆ′１として使用す
ることにより、 力学的性質が実用に耐え、血液接触面の（Ｉ′Ｃ面栓性
が優れた血液接触医療器を堤供するものである。

〔従来の技術お。ｌ、び発明が解決しようとする問題点〕

従来抗血栓性エラストマーとして、ポリエーテル系のセ
グメントボリカレタン（たとえば米国エチコン社のバイ
オマー）、ジリニ１−ン樹脂、あるいはボリシロキ→Ｊ
゛ンとポリウレタンとのブロック共重合体（たとえば米
国コンｌ−１１ン社のカルディ第１）”ン）、ヘパリン
化ポリウレタン（特公昭５５−１３７２９　）などが知
られている。これら公知のエラストマーば実用的にｙｔ
て抗血栓性が未だ不充分である。たとえば公知のレグメ
ント化ポリウレタンは抗血栓性に一段の改良が望まれζ
いるし７、ヘパリン化ポリウレタンは短時間でヘパリン
が滓出して抗血栓性の持続時間が極端に短く、Ｕ２かも
ィ１：理活（）ｌ　’Ｉｃヘパリンを用いる、二とから
成ノ「シや滅菌が煩）Ｉｔであり、従−ってコストが尚
い動点がある。

又ボリシｌ−１キリンとボリウＩ、・タンが窒素と（１
素で直接結合しまたブｌ」ツク（（重合体（米国＃’ｒ
　ａ（第３゜５６２．３５２）ｔｅｌ架橋性のｉｑ応基
を有する反応性物質であって、経時安定性が悪い−１−
に、１Δ血栓ｆノｌの発現が貯蔵条イ′１、成形条件に
よ−、て太幅Ｑこ変動し、一定の優れた抗血栓＋ｚ［を
Ｊ−ｊえる白液接触面を生成さ−（主ることは厳重な工
程管理をも−、てしても非常に龍し７い。

又、セグメン１化ポリウレタンであっ”ζ親水↑〕Ｉの
ポリ・″ｌレタンは抗血栓性に優れているが、この７１
Ｌ水性の故に血液るこ接触すると、血液中の水分を吸っ
て膨潤し７、体積変化をおこし２、し７かも水に一部溶
は出すことがあり、吸水によって機械的Ｍ質が急激に劣
化し、とうてい実用に（１（することし１１）来ない。

このよろに、好ま１−７い力学的１ノ１質と優才９た抗
血栓１１１を兼ねｆ４ｆｆえた工５ス１マーが血液接触
医療器の開発に不可欠であるにもかかわらず実７ｌ−）
４ず、その開発がつよく望ま４１ている。

ｒ問題点を解決するだめの手段〕 本発明者はポリエーテル系のセグメン！ボリールタンの
中でポリテトラメチレンオキシト′を分子鎖中に有する
ものが機械的に極めて優れていることに着目し、この機
械的性質を損なうことなしにこのポリウレタンに親水性
ポリウレタンの抗血栓性を兼備させる方法について種々
検討を行った。

ポリエーテル部分がポリテトラメチレンオキシドである
疎水性ポリウレタンと、ポリエーテル部分がポリアルキ
レンオキシド（巾ｍ体単位を構成する各アルキレンオキ
シドの炭素数は２又８：Ｉ：　３の何れかである）であ
る親水性ポリウレタンとを単に混合する方法でば、如何
に混合比、／Ｆｔ合方法を変えても機械的性質は向上し
ない。

本発明者は極めて特殊な方法によって主鎖１１弓こポリ
テトラメチレンオキシド＋ＣＪＩｚ−ＣＪ−（：１ｈ−
Ｃｔ！□−〇）７を有する力学的に優れたポリウレタン
（木明細書において疎水性ポリウレタンと呼ぶ）の特徴
を損・うことなしにポリアルキレンオキシド−（−ＣＩ
ＩＲ−ＣＨ２−０）−。

（但し、Ｒ＝　Ｉ（又はＣＨｉ　）を主鎖中に有するセ
グメン１−ポリウレタン（不明Ｉｌｌ書では親水性ポリ
ウレタンと呼ぶ）の優れた（九面栓性を効率、■、く利
用発現させる方法を見出し本発明に到達しまた。

セグメン１〜ポリウレタンのソフトセグメント部分のポ
リエーテルがボリア月バトレンオキシド（単ｑｆ体ｍ位
を構成する各アル４−シ・ンオキシ１の炭素数は２又は
３の何れかである）、具体的にはポリエチレンオキシド
、ボリプ１」ピレンオキシド、エチレンオキシ１゛−プ
ロピレンオキシドランダム共重合体、ポリエチレンオキ
シド−ポリプロピレンオ；トシドブロソク共重合体（Ａ
−Ｂ型、Ａ　−ＢＡ型、Ｂ　−Ａ　−Ｂ型など）である
とき、これらのボリウ【／タンは親水性に富め、水との
接触によって極端に吸水膨潤し、−・部は水に可）容で
あり、力学的性質は極めて劣悪であるが、抗血栓性ば飛
曜的に向上するＨ１Ｈ実を本発明者はみとめている。

本発明者は前記力学的性質の卓越した疎水性ポリウレタ
ンと抗血栓性に巾越し７た親水性ポリ・ｌレタンの長所
を兼ね備えた新１．いポリウレタン系抗血栓性＋Ａ　ｌ
ｉｔを開発ずべく種々検８・Ｉを進めた結果、ｎＩ記疎
水性ポリウレタンを溶解してなる溶液中で前記親水性ポ
リウレタンの４Ｉ・酸反応を行い、この際に鎖延長剤と
して３官能基以１−の鎖延長剤を存在させることによっ
て一部に３次元構造を発イトさせ、生成する親水性ポリ
１リレタン成長分子のネットワークにｉ；１記疎水性ポ
リウレタンの分子を交絡させるいわゆる［））Ｎ（交１
丁侵入網１・］構造）を形成させ、これによって前記親
４水性ポリウレタンが水との接触によって溶解流出する
欠点を抑え、（ッかも水との接触面を実質的にｔＩＣ血
栓性の１；１越した親水性ポリウレタンで優位に覆うこ
とのできる組成物が得られることを見出した。

この組成物では親水性ポリ１リレタン分子の架橋網目の
中に疎水性ポリウレタン分子が交絡ｔ７でいるので、親
水性ポリウレタンは水に溶出しないが、水との接触によ
って親水性ポリ・リレタンは膨潤水和して容積を拡大し
、血液との接触界面を覆うようになり、水和して膨潤し
たポリアルキレンオキシド鎖には血液中からアルブミン
が迅速に吸着されて、生体化をうながして抗血栓性を発
揮する他、連続して存在するアルキレンオキシ１の繰返
し７中位の溶媒和効果によって、たとえばカルシうｊ、
イオンを溶媒和して沈着現象を防１１．する。こうして
、本発明者は現在大きい問題としてクローズアップされ
ている血液接触医療器の、長期使用に際してみられる石
灰化の現象をも防１トすることが出来ることを見出した
。

本発明の組成物に才昌Ｊるポリウレタンは、疎水性ポリ
ウレタン、ずなわら主鎖中にテトラメチレンオキシドを
有するポリウレタンの存在Ｆに、３次元反応を伴った親
水性ポリウレタンを合成することにより製造される。こ
の場合の親水性ポリウレタンの合成に用いる親水性部は
両末端水酸！１（のポリアルキレングリコール（単量体
単位を構成する各アルキレンオキシ１この炭素数ば２又
は３の何れかである）を出発物質として調製する。具体
的には両末端水酸基のポリエチレングリコ・−ル、ポリ
プロピレングリコール、エチレングリコ−ループ１コピ
レンゲリコールランダム共重合体、ポリプロピレングリ
コール−ポリエチレングリコールブロック共重合体から
なる群から選ばれた少なくともひとつとジイソシアネー
トとを反応させて得られるプレポリマー（１）を用い、
疎水性ポリウレタンを溶解した溶液中でジオール、ジア
ミン、水等で鎖延長するが、このとき３官能基以Ｆ−の
鎖延長剤を存在させてポリウレタンの生成反応を行わせ
るものであり、本発明はこうして得られた抗血栓性エラ
ストマー組成物及びそれを用いて血液接触医療器の血液
接触面を形成させてなる抗血栓性に優れた血液接触医療
器に関するものである。

本発明に用いられるポリウレタンは、鎖延長剤としてジ
アミン又は水を用いたときはウレア結合を生じてポリウ
レタンウレアとなるが、このポリウレタンウレアも本発
明でいうウレタンの中に含まれるものとする。

本発明の血液接触医療器の血液接触面は疎水性ポリウレ
タンと親水性ポリウレタンとから構成され、親水性ポリ
ウレタン分子が３次元分子構造を含むものであり、更に
詳しくは、親水性ポリウレタンの分子網目に疎水性ポリ
ウレタンが交絡しているものである。

本発明の親水性ポリエーテルポリ１”月ノタン（前記ポ
リアルキレンオキシ［Ｓを主鎖中に含む）と疎水性のポ
リエーテルボリウＩ／タン（前記ボリテ１−ラメチレン
オキシ１：を主鎖中に含む）の重置構成比は本発明の力
学的性質と抗血栓性とを発揮するためには重要であって
、全ポリウレタン中の、前記親水性ポリエーテルボリウ
［メタンの含量は０．５〜５０重星％、好ましくは１〜
３０重量％である。

親水性ポリエーテルポリウレタンの合計が５０重量％を
こえると吸水性のための膨潤が大きく、力学的性質が実
用に耐えられず、一方、親木ｔ＋＋ポリエーテルの含量
が０．５重量％未満でば抗血栓ｔ４ｔ＋の発現が不充分
である。興味あることに、親水性ポリエーテルポリウレ
タンの合計が比較的少ない場合でも溶媒の蒸発に伴って
親水性ポリウレタンが表面に自然に集って来る性質があ
り、これば熱力学的に安定な相分離への移行であると解
され、殊にフィルム形成時に水に接すると表面ににじみ
出るようになり、しかも架橋結合網に疎水性ポリウレタ
ンと交絡しているので流出しｊしない。本発明の抗血栓
性エラス］・マー組成物の合成に用いられる親水性ポリ
エーテルの分子量は１００以ト、好ましくは２００〜３
，０００　、更に好ましくは３００〜２，０００である
。

本発明に用いられる疎水性のポリエーテル（ポリテトラ
メチレンオキシド）の分子量は２００〜３．０００の間
で用いられ、更に好ましくは３００〜２．０００である
。

本発明に用いられる３官能基以上の鎖延長剤とは、−分
子中に水酸基又はアミノ基が３７１・以上あるもので、
たとえばグリセリン、ペンタエリトリトール、トリアミ
ノエタン、トリアミノプロパンなどがある。これらの３
官能基以−１−の鎖延長剤の、全鎖延長剤中の割合は１
〜３０％が好ましく、１％未満では親水性ポリウレタン
が水に接触して流出してしまう危険があり、３０％ｊ以
上になると架橋度が高ずぎて組成物がゲル化することが
ある。

本発明の組成物におけるボリウ１／タンの特徴ば、疎水
性のポリエーテルポリウレタンの存在下で親水性ポリエ
ーテルを含有するブ１／ポリマーの３次元の鎖延長を含
めてポリウレタンを／ｌ−成さ１！で得られているとこ
ろにある。ブト／ポリマーは予め２次元の鎖延長剤の・
部と反応、さ１！てポリエーテル部分を連鎖さ−）Ｊた
のら、３官能の鎖延長剤を７＞７．合して、更に鎖延長
さ・口てもよい。

本発明のボ１しｙ　＋、−タン絹組成の製造（１１溶媒
の存在下に行もことが必要である。溶媒なしでは所望す
る好ましい交絡ポリマーば得られない。

好ましい溶媒とｊ）ではジメチルホルＪ８アミ［、ジメ
チルアセトアミド、ジメチルスルホキシｌ−、テトラヒ
ｌ−’　＋：＋フラン、シオキ→」′ン、Ｎ−メチルピ
ロリドンなど及びこれらを主体とする混合溶媒が挙げら
れる。

ポリウレタンの生成反応ずなわらイソシアネート化合物
との反応は無触媒で加熱に、Ｌっで反応させてもよいが
、触媒を用いて行ってもよい。触媒としては公知のウレ
タン合成に使用されるものが使用できるが、トリエチレ
ンジアミン、ジアザビシフ【−１ウンデセンなどが精製
の過程で除去し易いので特に医療用の点から好ましい。

用いるイソシアネ−１・化合物は、従来ポリウレタンの
生成に用いられているジイソシアネ−１がすべて使用で
きる。好ましいジイソシアネートの例としては、４，４
′−ジフェニルメタンジイソシアネート、１．４−フェ
ニレンジイソシアネート、４．４′−ジシクロヘギシル
メタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネ
ート、ヘギザメチレンジイソシアネー１−１２，４−ト
リレンジイソシアネート、２．６−　トリレンジイソシ
アネート、シクロ−・キサン−１，４−ジイソシアネー
ト、２．４−１−リレンジイソシアネートと２゜６−ト
リレンジイソシアネートとの混合物、キシリレンジイソ
シアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、ナ
フタレン−１，５−ジイソシアネート等が挙げられ、単
独あるいは混合物として用いられる。

鎖延長剤としては、２官能性のイソシアネート基と反応
する活性水素基を有する鎖延長剤、例えばエチレンジア
ミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン等の脂肪族ジアミン；シクロヘキサン
ジアミン、ピペラジン、キシレンジアミン等の脂環式、
脂肪香族酸ジアミン類；トリレンジアミン、フェニレン
ジアミン、４，４′−ジフェニルメタンジアミン等の芳
香族ジアミン、ヒドラジン類、エチレングリコール、１
．４−ブタンジオール等のグリコール類、及び水などの
２官能の鎖延長剤が３官能基の鎖延長剤と併用して用い
られる。

このようにして合成したポリウレタンは合成溶液の状態
で、あるいは生成ポリウレタンを沈殿剤、たとえば水、
アルコール等に析出させ、水やエタノール等で十分洗浄
を行い、又所望によっては再沈殿を繰返して不純物を除
去した後、再び溶媒に溶解し、溶液として使用する。

また本発明のボリウＩメタンは、溶液としてコーティン
グ法、ディッピング法、噴霧法で血液接触面を成形でき
ると共に、ペレットとし、これから通常の熱可塑性合成
樹脂の成形方法、例えば押出成形、射出成形、プレス成
形等を用いて成形することもできる。またこのポリウレ
タン系エラストマーは乾燥したぺｌノット状態ではもＩ
−）ろんのこと、／８液状態で保存しても非常に安定で
、水分の影響による分子崩壊が全く牛しないので取り扱
いが容易であり、再現性がよく抗血栓性を発現出来るす
くれた性質を有している。

抗血栓性ポリウレタンとしての力学的性質は一般に抗張
力が１００　ｋｇ／ｃｎｔｌ？Ｊ−ト、伸びが３００〜
５００％以上であれば良いと言われているが、本発明の
ポリウレタン＋；＋：　１００〜５００　ｋｇ／　ｃ＋
＋Ｉの抗張力と３００％以上の伸びがあり、優れた力学
的性質を有している。

〔作　用〕

本発明のポリウレタンは、力学的性質に優れた疎水性ポ
リウレタンが力学的性質を受けもち、抗血栓性に優れた
親水性ポリウレタンが血液接触面に存在して抗血栓性を
受けもち、しかも分子交絡によってこの親、水性ポリウ
レタンｔｉｔ流出せず、血液中のアルブミンを選択的に
吸着して生体化をうながす他、親水性のポリアルキレン
オキシドの連続した繰返し）１位の分子鎖力管容媒和剤
としての効果を発揮する。

これらの結果から、本発明の抗血栓性エラスＩ・マーは
、血液と面接接触する医療器の血液接触面に好適に用い
ることができる。これらの具体的用途としては、人工心
臓、補助循環装置用のボンピングチェンバー、バルーン
ポンプ、人Ｔ肝臓や人二り心肺等の補助循環装置用の体
外循環回路、血液バッグ、カテーテル人工血管等があり
、これら１１本発明にいう血液接触医療器に含まれるも
のとする。

以下、実施例によって本発明を説明する。

〔実施例〕

実施例−１− 充分脱水したテトラヒト「１フランにテトラメチレング
リコールをソフトセグメントとするポリウレタン（イソ
シアネートとして４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、鎖延長剤にブタンジオールを使用）を８％の
濃度にとかした。

別に、充分乾燥させた反応容器中に両末端水酸基のポリ
エチレングリコール（分子１６００）を入れ、９０℃、
０．１　ｍｎ１１ｇ以下の減圧下で５時間脱水した。温
度を４５℃に下げ、これに４倍量の、水分を５ｐｐｍ以
下に脱水したテトラヒドロフランを加えた後、常法によ
って４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネートを加
え攪拌、反応させた。

触媒としてジアザビシクロウンデセンを、用いたイソシ
アネートに対して０．０３％加え、２時間反応させてプ
レポリマーを作った。このプレポリマ−溶液を前記ポリ
ウレタン溶液に混合し、これに１０％のペンタエリトリ
トールを含む１．４−ブタンジオールを加え、５０℃で
３時間攪拌１゛に反応させてポリウレタンを生成させた
。未反応のイソシアネート基をつふずために］００ｍ７
！のエタノールを加えた。この溶液組成物は後記の実施
例に示すように優れた抗血栓性を付与出来るものである
。

本実施例では疎水性ポリウレタンと親水性ポリウレタン
との比は９０：１０であった。

犬嫡例−？一 実施例１でつくったポリウレタン組成物？″４液からポ
リウレタンを精製した。

ポリ１リレタンの精製は、主舵反応生成物にメタノール
を加え°ζポリウレタンを沈殿させ、この沈殿をジオキ
ザンージメチルアセトアミド（７：３重量比）の混合溶
媒に再び溶解し、メタノールを加えて沈殿させる操作を
３回繰返して行い、次いでポリウレタンを減圧下に乾燥
させた。

実１１例−ミー 実施例１と同様の条件で調製した末端イソシアネ−１・
のポリエチレングリコール（但し分子量９００のポリエ
チレングリコールを使用）プレポリマーを用い実施例１
とほとんど同じ条件で親水性ポリウレタン交絡組成物を
調製した。ただし、本実施例では親水性プレポリマーを
鎖延長するに際し、所要量（鎖延長剤の７０％量）のブ
タンジオールをまず５０℃で１時間反応さセた後、ブタ
ンジオールとグリセリンとの混合物＜５０７５０）を４
０％添加して５０℃で更に４時間攪拌下に反応さセた。

あとの処理方法は実施例Ｉと同しである。疎水性ポリウ
レタンと親水性ポリウレタンとの重量比は７５：２５で
あった。

犬菊例４一 実施例１と同様の方法でポリテトラメチレンオキシドを
ソフトセグメントとするポリエーテルポリウレタン（ニ
ステン５７１４；グツドリッチ社製）の存在下で親水性
ボリールタンを五次元に合成した。ただし、本実施例で
は親水性ポリウレタンの合成成分として、末端が水Ｈ２
１のボリプ［１ピレングリコール（分子量５５０）を４
．４′−シフェニルメタンジイソシアネ−１・と反応さ
・１主て゛つくったプレポリマーを用いた。本実施例で
は合成溶媒をジメチルアセトアミドとし、プレポリマー
の鎖延長剤としてエチｌ／ングリ：１−ルとペンタエリ
トリトールとの混合物（混合比６５：３５）を用いた。

太旌例−ｙ 溶媒としてジメチルスルホキシ１”を使って、エチレン
オキシド（ＥＯ）とプロピレンオ：トシｌ５（ＰＯ）の
ブロックコポリ−エーテルジオール１１０−（ＥＯ）ａ
　−（ＰＯ）ｈ　（ｌｉｏ）ａ−０１１（イＨし、ａ：
ｂ−１：２、　分子量１２００）と、４．４′−シフＴ
、、：′−ルメタンジイソシ７ネートとを反応させて末
端ジイソシアネ−１−の親水性プレポリマー（＋）を作
った。

これとは独立に、分子！ｒ！＋８００のポリテトラメチ
Ｉ／ングリコールと４．４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネートとからブ１ノボリマーをつくり、このプレポ
リマーを王手レンジアミンで鎖延長し７てポリウレタン
ウレアを合成した。このポリウレタンウレアをジメチル
スルホキシ１゛′にとかして１１％？容ン夜とした。こ
の？容液に、１−記方法で一つくった親水性プレポリマ
ー（１）をとかしエチレンジアミン−１〜リアミノ工タ
ン混合物（７：３）を加え、架橋付加を行わせてＩＰＮ
鉗成物をつくった。本実施例では親水性ポリウレタン／
疎水性ポリウレタンの重量比は３／９７であった。

触媒は、用いたイソシアネ−Ｉ・に対しジアリ′ビシク
ロウンデセンを０．０４％用いた。

一実−施例−６一 実施例５の溶液からＪＰＮ絹成組成精製した。

すなわちン容液にメタノールをＪ川えてポリウレタンを
析出させ、ジメチルアセトアミド−メタノール系で再沈
殿を３回繰り返し、更にソックスレーでエタノール抽出
を行った後、乾燥した。

このポリウレタンをジメチルアセトアミ１′に再び？容
解して？容？夜とし、ガラスキ反−Ｊ＝に流延してフィ
ルムを作成した。このフィルムは着色もなく透明で走査
型電子顕微鏡や光学顕ｆａ＆鏡下での観察では極めて平
滑であった。このフィルムの引張試験を行い、引張り強
さと破断伸度を求めたところ、引張り強さは０．６９ｋ
ｇ／■曹、破断伸度は６６０％であり、充分な力学的性
質を有していることが示された。抗血栓性の目安としで
り−・ホ■ノイド試験を行ったところ９６分であり、市
販のバイオマーが５５分であるのと比べて飛躍的に向上
していることが示された。

大力ｌ韮 実施例１．３．４．５の溶液組成物並びに実施１シ　０ 例２．６によって精製したポリウレタンを溶媒に溶解し
てなる溶液をガラス板に流延してフィルＪ１を作成した
。このフィルムは無色透明で、光学顕微鏡及び走査型電
子顕微鏡で観察したところ極めて平滑であった。又この
フィルムの引張試験を行い引張り強さ及び破断時の伸び
を求めた。

抗血栓性の測定は、手記ポリマー溶液を試験管に２回コ
ーティングし、充分に溶媒を蒸発さセで形成した被膜を
内面に有する試験管（内径１０菖嘗、長さ１００ｍ＋＋
）とし、リー・ホワイト法（金井泉、金井正光編著：臨
床検査法提要、Ｖｌ−８ｍ金原出版株式会社）により血
液凝固時間を測定した。

又市販のポリウレタン（ハイオマー：エチコン社製品バ
イオマー）について試験した結果も含めて、結果を次表
にまとめた。

（１ソ下余白） 第　　１　　表 実施例１　　　　９３　　　　　０．６７　　　　６３
４１実施例２　　　　９２　　　　　０．６２　　　　
６４０実施例３　　　　９５　　　　　０．６５　　　
　　ｆｉ５５実施例４　　　　９］　　　　　　０．６
１　　　　８５０実施例５　　　　８８　　　　　０．
６９　　　　７６０実施例６　　　　８９　　　　　０
．６２　　　　６５０バイオマー　　　５５　　　　　
０．５９　　　　６１０ポリ工−テル成分としてポリア
ルキレングリコールのみを用いたポリウレタンは引張強
度が０．０２ｋｇ　／　ｔｍ　２程度で全く実用に供し
得す、又水との接触によって著しく吸水して膨潤し、部
分的に水にとげて到底実用化は無理と考えられた。

害施但−亀 実施例１．２．３．４．５、及び６の本発明のポリウレ
タンを用いて直径４鵬朧のチューブをつくった。

これらのチューブと、比較のために市販のバイオマーの
チューブとを雑種成人の大腿ΦＩＪ脈の端に結合し、３
ケ月後の開存状態を調べたところ、実施例１．２．３．
４．５ルび６によるポリウレタンチューブはいずれも開
存していたが、市販のバイオマーのチューブＬ３１“１
ケ月後には完全に閉塞してし）ノこ。

実施例９ 実施例１．３．４．５のに１１成物をカニユーレの内面
にぬり、ごれを用いて山羊の補助天上心臓カニユーレに
用いた。６ケ月後もこれらのカニユーレには血栓は勿論
、石灰化の現象は全くみとめられなかった。

〔発明の効果〕

本発明のポリウレタン系エラストマー組成物は力学的性
質を充分維持し、しかも親水性を付与した全く新しい抗
面栓性エラストマーであって、新規な、実用的な抗血栓
性Ｈ′！′ミｌとして優れたものであり、また本発明の
血液接触医療器は血液接触面が抗血栓性に優れ、血液接
触医療器の発展に寄与するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、主鎖にポリテトラメチレンオキシド鎖を有するポリ
   ウレタンの存在下に、３官能の鎖延長剤を含む鎖延長剤
   を用いて、主鎖にポリアルキレンオキシド鎖（単量体単
   位を構成する各アルキレンオキシドの炭素数は２又は３
   の何れかである）を含むポリウレタンの合成を行うこと
   によって得られたポリウレタン系エラストマー組成物。 ２、血液接触医療器であって、その血液接触面が、主鎖
   にポリテトラメチレンオキシド鎖を有する疎水性ポリウ
   レタンと、主鎖にポリアルキレンオキシド鎖（単量体単
   位を構成する各アルキレンオキシドの炭素数は２又は３
   の何れかである）を含む親水性ポリウレタンとから成っ
   ており、前記親水性ポリウレタンが架橋構造を含むこと
   を特徴とする血液接触医療器。