JPS62297319A - ポリカ−ボネ−ト樹脂の製造方法 - Google Patents
ポリカ−ボネ−ト樹脂の製造方法Info
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- JPS62297319A JPS62297319A JP14216686A JP14216686A JPS62297319A JP S62297319 A JPS62297319 A JP S62297319A JP 14216686 A JP14216686 A JP 14216686A JP 14216686 A JP14216686 A JP 14216686A JP S62297319 A JPS62297319 A JP S62297319A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は流動性の改良されたポリカーボネート樹脂の製
造方法に関するものであシ、詳しくは、特定の一官能性
有機化合物を分子量調節剤として用いて製造するポリカ
ーボネート樹脂の製造方法に関するものである。
造方法に関するものであシ、詳しくは、特定の一官能性
有機化合物を分子量調節剤として用いて製造するポリカ
ーボネート樹脂の製造方法に関するものである。
従来ポリカーボネート樹脂は耐熱性、機械的強度、寸法
安定性等に優れたエンジニアリングプラスチックとして
知られてお）、自動車、電子電機等の機構部品として巾
広く用いられている。ところで、ポリカーボネート樹脂
は溶融粘度が高いので成形品を得る為には充分な流動性
を確保する為％、２ｔｏないし３λＯ℃程度の高温度で
の成形が行なわれてきた。
安定性等に優れたエンジニアリングプラスチックとして
知られてお）、自動車、電子電機等の機構部品として巾
広く用いられている。ところで、ポリカーボネート樹脂
は溶融粘度が高いので成形品を得る為には充分な流動性
を確保する為％、２ｔｏないし３λＯ℃程度の高温度で
の成形が行なわれてきた。
ところが、この様な高温下ではポリカーボネート樹脂の
熱分解は避は難いものであシ、樹脂の色調が低下するほ
か分子量の低下も起こシ、得られる成形品の外観不良、
強度不足等の問題が起こってしまう。そこで樹脂の流動
性を向上させ、比較的低温で成形できるような改良を行
なうことが、当業界の解決すべき問題であった。
熱分解は避は難いものであシ、樹脂の色調が低下するほ
か分子量の低下も起こシ、得られる成形品の外観不良、
強度不足等の問題が起こってしまう。そこで樹脂の流動
性を向上させ、比較的低温で成形できるような改良を行
なうことが、当業界の解決すべき問題であった。
分子量調節剤としては−官能性フェノール化３４ｔ９９
；１ 合物が知られているが（特開昭よｌ−≠≠手滲ｉ１特開
昭！／−１７１７タコ号公報参照）これらはいずれも官
能基の炭素数が２以上であシ、この場合は樹脂のガラス
転移点の低下が著しく満足できるものではなかった。
；１ 合物が知られているが（特開昭よｌ−≠≠手滲ｉ１特開
昭！／−１７１７タコ号公報参照）これらはいずれも官
能基の炭素数が２以上であシ、この場合は樹脂のガラス
転移点の低下が著しく満足できるものではなかった。
本発明者らは以上の点に鑑み、ポリカーボネート樹脂の
流動性を改良することを目的に鋭意検討した結果、本発
明に到達し念。
流動性を改良することを目的に鋭意検討した結果、本発
明に到達し念。
すなわち本発明は、粘度平均分子Ｈｚｏｏｏ〜ｊＯ，０
００のポリカーボネート樹脂の製造方法において、分子
量調節剤として、下記一般式（１）遣方法に存する。
００のポリカーボネート樹脂の製造方法において、分子
量調節剤として、下記一般式（１）遣方法に存する。
一般式（１）
（式中Ｒは炭素数！ないし７からなるアルキル基を表わ
す。またＲはＯＨに対してオルト位また本発明で言う粘
度平均分子：ｌ ２ ｏ ｏ ｏ −ｔｏ、ｏｏ。
す。またＲはＯＨに対してオルト位また本発明で言う粘
度平均分子：ｌ ２ ｏ ｏ ｏ −ｔｏ、ｏｏ。
のポリカーボネート樹脂とは具体的には、一種以上のビ
スフェノール化合物と、ホスゲンまたはジフェニルカー
ボネートのような炭酸エステルを反応させることによっ
て製造されるものである。
スフェノール化合物と、ホスゲンまたはジフェニルカー
ボネートのような炭酸エステルを反応させることによっ
て製造されるものである。
粘度平均分子量ＣＭ）は、ポリカーボネート樹脂のｔ、
ｏｇ７ｔの塩化メチレン溶液を用いλＯ〔η） ： Ｋ
Ｍα 式中 Ｃポリマー濃度にヶ 〔η〕 粘限枯度 に’ ０．２１ｒ Ｋ ／、２３Ｘ１０−１′ α ０．ｊ’Ｊ Ｍ 平均分子量 本発明に使用し得るビスフェノール化合物としては、具
体的には、ビス−（４ｔ−ヒドロキシフェニル）メタン
、パノービスー（弘−ヒドロキシフェニル）エタン、へ
／−ビス−（４！−ヒドロキシフェニル）プロパン、−
１２−ビス−（ターヒドロキシフェニル）プロパンすな
わちビスフェノールＡ、２．２−ビス−（４ｔ−ヒドロ
キシフェニル）ブタン、コ、λ−ビス−（Ｉｌｔ−ヒド
ロキシフェニル）ペンタン、コ、２−ビス−（ｔ−ヒド
ロキシフェニル）−３−メチルブタン、ｊ、２− ヒス
−（クーヒドロキシフェニル〕ヘキサン、コ、コービス
ー（クーヒドロキシフェニル）−μｍメチルペンタン、
へｌ−ビス−（弘−ヒドロキシフェニル）シクロペンタ
ン、／、／−に’スー（４ｔ−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、ビス−（４ｔ−ヒドロキシ−３−メチル
フェニル）メタン、 ／、／−ビス−（ターヒドロキシ
−ｊ−／チルフェニル）エタン、２．２−に’スー（タ
ーヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、コ、λ
−ビス−（クーヒドロキシ−３−エチルフェニル）プロ
パン、１２．２−ビス−（ＩＩｔ−ヒドロキシ−ｊ −
１ｓｏ ７’ロピルフエニル）フロパン、−１２−ビス
−（クーヒドロキシ−３−ｓｅａ ７’チルフエニル）
プロパン、ビス−（≠−ヒドロキシフェニル）フェニル
メタン、へ／−ビス−′（４Ｌ−ヒドロキシフェニル）
−／−フェニルエタン、ｌ、／−ビス−（クーヒドロキ
シフェニル）−／−フェニルプロパン、ビス−（＜２−
ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス−（弘−
ヒドロキシフェニル）ジベンジルメタン、 ａ、ｕ′−
ジヒドロキシジフェニルエーテル、ａ、ｕ′−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、４ｔ、４Ａ′−ジヒドロキシ
ジフエニルスルフイド、フェノールフタレイン等が挙げ
られる。
ｏｇ７ｔの塩化メチレン溶液を用いλＯ〔η） ： Ｋ
Ｍα 式中 Ｃポリマー濃度にヶ 〔η〕 粘限枯度 に’ ０．２１ｒ Ｋ ／、２３Ｘ１０−１′ α ０．ｊ’Ｊ Ｍ 平均分子量 本発明に使用し得るビスフェノール化合物としては、具
体的には、ビス−（４ｔ−ヒドロキシフェニル）メタン
、パノービスー（弘−ヒドロキシフェニル）エタン、へ
／−ビス−（４！−ヒドロキシフェニル）プロパン、−
１２−ビス−（ターヒドロキシフェニル）プロパンすな
わちビスフェノールＡ、２．２−ビス−（４ｔ−ヒドロ
キシフェニル）ブタン、コ、λ−ビス−（Ｉｌｔ−ヒド
ロキシフェニル）ペンタン、コ、２−ビス−（ｔ−ヒド
ロキシフェニル）−３−メチルブタン、ｊ、２− ヒス
−（クーヒドロキシフェニル〕ヘキサン、コ、コービス
ー（クーヒドロキシフェニル）−μｍメチルペンタン、
へｌ−ビス−（弘−ヒドロキシフェニル）シクロペンタ
ン、／、／−に’スー（４ｔ−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、ビス−（４ｔ−ヒドロキシ−３−メチル
フェニル）メタン、 ／、／−ビス−（ターヒドロキシ
−ｊ−／チルフェニル）エタン、２．２−に’スー（タ
ーヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、コ、λ
−ビス−（クーヒドロキシ−３−エチルフェニル）プロ
パン、１２．２−ビス−（ＩＩｔ−ヒドロキシ−ｊ −
１ｓｏ ７’ロピルフエニル）フロパン、−１２−ビス
−（クーヒドロキシ−３−ｓｅａ ７’チルフエニル）
プロパン、ビス−（≠−ヒドロキシフェニル）フェニル
メタン、へ／−ビス−′（４Ｌ−ヒドロキシフェニル）
−／−フェニルエタン、ｌ、／−ビス−（クーヒドロキ
シフェニル）−／−フェニルプロパン、ビス−（＜２−
ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス−（弘−
ヒドロキシフェニル）ジベンジルメタン、 ａ、ｕ′−
ジヒドロキシジフェニルエーテル、ａ、ｕ′−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、４ｔ、４Ａ′−ジヒドロキシ
ジフエニルスルフイド、フェノールフタレイン等が挙げ
られる。
本発明で使用しうる一般式（１）で表わされるー官能性
フェノール化合物とはＲとして例えばペンチル基、ヘキ
シル基、−またはヘプチル基をオルト位参姿≠≠ｔたけ
パラ位に持つフェノールである。アルキル基の炭素数か
び以下では流動性の改良効果はなく、一方炭素数がｒ以
上では樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）の低下が著しく、耐
熱性が損なわれてしまう。またアルキル基は直鎖状でも
枝分れ状でも良いが好ましくは芳香環に対するα炭素が
３級であるものが使用される。
フェノール化合物とはＲとして例えばペンチル基、ヘキ
シル基、−またはヘプチル基をオルト位参姿≠≠ｔたけ
パラ位に持つフェノールである。アルキル基の炭素数か
び以下では流動性の改良効果はなく、一方炭素数がｒ以
上では樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）の低下が著しく、耐
熱性が損なわれてしまう。またアルキル基は直鎖状でも
枝分れ状でも良いが好ましくは芳香環に対するα炭素が
３級であるものが使用される。
本発明を実施するにあｆｃシ、一種以上のビスフェノー
ル化合物とホスゲンからポリカーボネート樹脂を製造す
る方法は具体的には塩化メチレン、／、２−ジクロロメ
タン等の不活性溶媒存在下、ビスフェノール化合物に酸
受容体としてアルカリ水溶液あるいはピリジンなどを入
れホスゲンを導入しながら反応させる。
ル化合物とホスゲンからポリカーボネート樹脂を製造す
る方法は具体的には塩化メチレン、／、２−ジクロロメ
タン等の不活性溶媒存在下、ビスフェノール化合物に酸
受容体としてアルカリ水溶液あるいはピリジンなどを入
れホスゲンを導入しながら反応させる。
酸受容体としてアルカリ水溶液を使う時は触媒としてト
リメチルアミン、トリエチルアミン等の第３級アミン、
あるいはテトラブチルアン七ニウムクロリド、ペンシル
トリブチルアンモニウムプロミド等第≠級アンモニウム
化合物を用いると反応速度が増大する。
リメチルアミン、トリエチルアミン等の第３級アミン、
あるいはテトラブチルアン七ニウムクロリド、ペンシル
トリブチルアンモニウムプロミド等第≠級アンモニウム
化合物を用いると反応速度が増大する。
反応温度は０−１００℃が適切である。
触媒は最初から入れてもよいし、オリゴマーを造つ大径
に入れて高分子量化する等任意の方法がとれる。
に入れて高分子量化する等任意の方法がとれる。
また、二種以上のビスフェノール化合物を用いて共重合
する場合は （へ）最初に同時にホスゲンと反応させて重合する。
する場合は （へ）最初に同時にホスゲンと反応させて重合する。
（ロ）一方’ｔｔずホスゲンと反応させ、ある程度反応
を行なった後他方を入れて重合する。
を行なった後他方を入れて重合する。
ｅ今 別々にホスゲンと反応させてオリゴマーをつく
シそれらを反応させて重合する。
シそれらを反応させて重合する。
等任意の方法がとれる。
本発明で使用される一般式（１）で表わされる分子量調
節剤の一官能性フェノール化合物はビスフェノール化合
物に共存させて使用するが、その方法としては （ａ） ビスフェノール化合物と最初から共存させる
。
節剤の一官能性フェノール化合物はビスフェノール化合
物に共存させて使用するが、その方法としては （ａ） ビスフェノール化合物と最初から共存させる
。
（ａ ヒスフェノール化合物よシなるオリゴマーを造
った後、高分子量化する際共存させる。
った後、高分子量化する際共存させる。
等任意の方法がとれる。
本発明で使用する分子量調節剤の一官能性フェノール化
合物の使用量は所望の分子量によって決定される。すな
わち、使用するビスフェノール化合物に対して、少量使
用し虎場合は高分子量の樹脂が得られ、一方多量に使用
した場合は低分子量の樹脂が得られる。好ましくは、使
用するビスフェノール化合物に対してへ〇〜１０モルＸ
である。すなわち／、０モルＳ以下では高分子量のポリ
カーボネートが得られるが、この際本発明の分子量調節
剤が末端に結合している割合が少なすぎて流動性改良効
果が小さい。
合物の使用量は所望の分子量によって決定される。すな
わち、使用するビスフェノール化合物に対して、少量使
用し虎場合は高分子量の樹脂が得られ、一方多量に使用
した場合は低分子量の樹脂が得られる。好ましくは、使
用するビスフェノール化合物に対してへ〇〜１０モルＸ
である。すなわち／、０モルＳ以下では高分子量のポリ
カーボネートが得られるが、この際本発明の分子量調節
剤が末端に結合している割合が少なすぎて流動性改良効
果が小さい。
一方１０モル％以上では、本発明の分子量調節剤が末端
に結合している割合は多く、流動性は飛躍的に向上する
ものの分子量が小さすぎて、強度的に不充分な成形品し
か得られない。
に結合している割合は多く、流動性は飛躍的に向上する
ものの分子量が小さすぎて、強度的に不充分な成形品し
か得られない。
本発明の樹脂は、上記の様に末端に特定のアルキル基を
持つポリカーボネート樹脂とな）、このこと【よル大幅
にその流動性「Ｑ値」が改善される。
持つポリカーボネート樹脂とな）、このこと【よル大幅
にその流動性「Ｑ値」が改善される。
ココでｃｉ、ｔｔとは、フローテスターで測定した溶融
粘度でコざ０℃、／１．Ｏｋｇ／Ｃｄｔの圧力下に／ｗ
ｒφ×１ＯｓｌＴＪのノズルよシ流出する溶融樹脂量を
ｃａ／ｓの単位で表わしたものである。
粘度でコざ０℃、／１．Ｏｋｇ／Ｃｄｔの圧力下に／ｗ
ｒφ×１ＯｓｌＴＪのノズルよシ流出する溶融樹脂量を
ｃａ／ｓの単位で表わしたものである。
尚、本発明の樹脂にはその性質を損なわない範囲で公知
の熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、感光安定剤、染料、
顔料、充填剤など通常プラスチックに加えられる添加物
を含むことができる。
の熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、感光安定剤、染料、
顔料、充填剤など通常プラスチックに加えられる添加物
を含むことができる。
以下実施例によって本発明の詳細な説明する。
実施例／
〈オリゴマーの製造〉
コ１．２−ビス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン
ｉｏｏ部水酸化ナトリ
ウム 参〇部水
ｔｏｏ部上記混合物を
攪拌機付反応器に仕込み♂００ｒｐｍで攪拌し、これに
塩化メチレン３７！部、ｔｅｒｔ−ヘキシルフェノール
（オルト、ハラ混合物）３．１部を加えた。次いで混合
溶液が２０℃以下となるように冷却しつつ、ホスゲンｊ
７部を４０分で吹き込んだ。反応終了後、攪拌を止めて
反応液を一層に分離し、下層のポリカーボネートオリゴ
マーの塩化メチレン溶液のみを捕集した。得られたオリ
ゴマー溶液の分析結果は下記のとおシであつ光。
ｉｏｏ部水酸化ナトリ
ウム 参〇部水
ｔｏｏ部上記混合物を
攪拌機付反応器に仕込み♂００ｒｐｍで攪拌し、これに
塩化メチレン３７！部、ｔｅｒｔ−ヘキシルフェノール
（オルト、ハラ混合物）３．１部を加えた。次いで混合
溶液が２０℃以下となるように冷却しつつ、ホスゲンｊ
７部を４０分で吹き込んだ。反応終了後、攪拌を止めて
反応液を一層に分離し、下層のポリカーボネートオリゴ
マーの塩化メチレン溶液のみを捕集した。得られたオリ
ゴマー溶液の分析結果は下記のとおシであつ光。
オリゴマー濃度 ２ Ｊ、Ｊ！重ｔＸ
（注ｌ）末端クロロホーメート基濃度 ０．７２規定
（注２）末端フェノール往水Ｉ濃度 ０．０７規定
（注３）以上の方法で得られたオリゴマー溶液金以下
オリゴマー溶液−人と略称する。
（注ｌ）末端クロロホーメート基濃度 ０．７２規定
（注２）末端フェノール往水Ｉ濃度 ０．０７規定
（注３）以上の方法で得られたオリゴマー溶液金以下
オリゴマー溶液−人と略称する。
注／）蒸発乾固させて測定
注２）アニリンと反応させて得られるアニリン塩酸塩を
Ｏｌ、２規定水酸化ナトリウム水溶液で中和滴定。
Ｏｌ、２規定水酸化ナトリウム水溶液で中和滴定。
注３）四塩化チタン、酢酸溶液に溶解させたときの発色
をｊ Ｑ ６ ｎｍで比色定量。
をｊ Ｑ ６ ｎｍで比色定量。
くポリマーの製造〉
オリゴマー溶液−Ａ １４４０部塩化メチ
レン ４部部上記混合物を攪拌機付
反応器に仕込み！！Ｏｒｐｍで攪拌した、更に下記組成
の水溶液すなわち ／、２重量Ｓ水酸化ナトリウム水溶液 ！１部
トリエチルアミン ０１２１部を加え、３
時間界面重合を行なった後、静置分離によ〕ポリカーボ
ネートを含む塩化メチレン溶液を得ｆＣ０ このようにして得られたポリマー溶液を塩化メチレンコ
００部で希釈した後、水酸化ナトリウム水溶液、塩酸水
溶液、ついで水を用いて洗浄し、最後に塩化メチレンを
蒸発させて樹脂を取フ出した。
レン ４部部上記混合物を攪拌機付
反応器に仕込み！！Ｏｒｐｍで攪拌した、更に下記組成
の水溶液すなわち ／、２重量Ｓ水酸化ナトリウム水溶液 ！１部
トリエチルアミン ０１２１部を加え、３
時間界面重合を行なった後、静置分離によ〕ポリカーボ
ネートを含む塩化メチレン溶液を得ｆＣ０ このようにして得られたポリマー溶液を塩化メチレンコ
００部で希釈した後、水酸化ナトリウム水溶液、塩酸水
溶液、ついで水を用いて洗浄し、最後に塩化メチレンを
蒸発させて樹脂を取フ出した。
この樹脂の粘度平均分子量は／９，１００であった。
またこの樹脂のＱ値及びＴｇ値を第１表に示す。
実施例２
ポリカーボネートオリゴマー？ＩＱ−Ａ 、 ／
μＱ部塩化メチレン ｔｏ部上記混
合物を攪拌機付反応器に仕込み！！０ｒｐｍで攪拌し、
これにλ、−′−ビスー（≠−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンのナトリウム塩の／６．６％水溶液７３部、水酸
イビナトリウムの２部％水溶液７部、トリエチルアミン
０．２部部を加え界面重合を行なった。３時間反応後、
攪拌を止め静置して反応液ヲコ相に分離させ、下層のポ
リカーボネートを含む塩化メチレン溶液を得’ｆｃ。
μＱ部塩化メチレン ｔｏ部上記混
合物を攪拌機付反応器に仕込み！！０ｒｐｍで攪拌し、
これにλ、−′−ビスー（≠−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンのナトリウム塩の／６．６％水溶液７３部、水酸
イビナトリウムの２部％水溶液７部、トリエチルアミン
０．２部部を加え界面重合を行なった。３時間反応後、
攪拌を止め静置して反応液ヲコ相に分離させ、下層のポ
リカーボネートを含む塩化メチレン溶液を得’ｆｃ。
このようにして得られたポリマー溶液を実施例１と同様
の方法で′ｆｆｉ製し％最後に塩化メチレンを蒸発させ
て樹脂を取シ出した。
の方法で′ｆｆｉ製し％最後に塩化メチレンを蒸発させ
て樹脂を取シ出した。
この樹脂の粘度平均分子量は２３，２００であった。
まえ、この樹脂のＱ値及びＴｇ値ｔ−第７表に示す。
比較例１
くオリゴマーの製造〉
分子量調節剤として ｔａｒｔ−ヘキシルフェノール３
．７部の代わ）に、ｐ−ｔａｒｔ−ブチルフェノール−
１り部を用いな以外は実施例１と同様にしてオリゴマー
〇塩化メチレン溶液を得た。以下これをオリゴマー溶液
−Ｂと略称する。
．７部の代わ）に、ｐ−ｔａｒｔ−ブチルフェノール−
１り部を用いな以外は実施例１と同様にしてオリゴマー
〇塩化メチレン溶液を得た。以下これをオリゴマー溶液
−Ｂと略称する。
オリゴマー溶液−Ｂの分析結果は下記のとお）であった
。
。
オリゴマー濃度 コ弘、２１部量％末
端クロロホーメート基ａ度 ０．ｚ２規定末端フェノ
ール性水酸基濃度 Ｏ，ＯＳ規定〔測定方法は実施例
１と同様〕 くポリマーの製造〉 オリゴマーの塩化メチレン溶液として、オリゴマー溶液
Ａ／弘０部の代わシにオリゴマー溶液Ｂ／’ｆｉＯ部を
用い、／−重量３水酸化ナトリウム水溶液Ｊ−２部を≠
６部とした以外は実施例／と同様にしてポリカーボネー
ト樹脂を製造した。この樹脂の粘度平均分子量は／９６
００であった。
端クロロホーメート基ａ度 ０．ｚ２規定末端フェノ
ール性水酸基濃度 Ｏ，ＯＳ規定〔測定方法は実施例
１と同様〕 くポリマーの製造〉 オリゴマーの塩化メチレン溶液として、オリゴマー溶液
Ａ／弘０部の代わシにオリゴマー溶液Ｂ／’ｆｉＯ部を
用い、／−重量３水酸化ナトリウム水溶液Ｊ−２部を≠
６部とした以外は実施例／と同様にしてポリカーボネー
ト樹脂を製造した。この樹脂の粘度平均分子量は／９６
００であった。
ｉ々、この樹脂のＱ値、及びＴｇ ｆ点ｆ ｇｆ、 ／
表に示す。
表に示す。
比較例λ
オリゴマー溶液−Ｂ ｌ≠Ｏ部を塩化メチレン１０部で
希釈し虎ものを攪拌機付反応器に仕込みｓ ｓ ｏ ｒ
ｐｍで攪拌し、これに２．コ′−ビス−（４！−ヒドロ
キシフェニル）プロパンのナトリウム塩の／ Ｊ、６Ｎ
水溶液ｊ７部、水酸化ナトリウムの２！％水溶液よ、３
部、トリエチルアミンＯ０−よ部を加え界面重合を行っ
た。３時間反応後、攪拌を止め静置して反応液ｆｔコ相
に分離させ、下層のポリカーボネートを含む塩化メチレ
ン溶液を得た。
希釈し虎ものを攪拌機付反応器に仕込みｓ ｓ ｏ ｒ
ｐｍで攪拌し、これに２．コ′−ビス−（４！−ヒドロ
キシフェニル）プロパンのナトリウム塩の／ Ｊ、６Ｎ
水溶液ｊ７部、水酸化ナトリウムの２！％水溶液よ、３
部、トリエチルアミンＯ０−よ部を加え界面重合を行っ
た。３時間反応後、攪拌を止め静置して反応液ｆｔコ相
に分離させ、下層のポリカーボネートを含む塩化メチレ
ン溶液を得た。
このようにして得られたポリマー溶液を実施例１と同様
の方法で精製し、最後に塩化メチレンを蒸発させて樹脂
を取シ出した。この樹脂の粘度平均分子量はＪ Ｊ、
０００であった。またこの樹脂のＱ値及びＴｇｌ’１ｉ
Ｅｔ第７表に示す。
の方法で精製し、最後に塩化メチレンを蒸発させて樹脂
を取シ出した。この樹脂の粘度平均分子量はＪ Ｊ、
０００であった。またこの樹脂のＱ値及びＴｇｌ’１ｉ
Ｅｔ第７表に示す。
比較例３
〈オリゴマーの製造〉
分子量調節剤として ℃θｒｔ−ヘキシルフェノール３
．／部の代わシにｎ−ドデカフェノール（オルト、パラ
混合物）り、Ｖ部を用いた以外は実施例／と同様にして
オリゴマーの塩化メチレン溶液を得た。以下これをオリ
ゴマー溶液−〇と略称する。
．／部の代わシにｎ−ドデカフェノール（オルト、パラ
混合物）り、Ｖ部を用いた以外は実施例／と同様にして
オリゴマーの塩化メチレン溶液を得た。以下これをオリ
ゴマー溶液−〇と略称する。
オリゴマー溶液−〇の分析値は下記のとお）であつな。
オリゴマー濃度 コ！、ｊ重量Ｘ末端
りロロホーメート基濃度 ０．７ ／規定末端フェ
ノール性水酸基濃度 ｏ、ｏ ｒ規定（測定方法は
実施例１と同様） くポリマーの製造〉 オリゴマーの塩化メチレン溶液として、オリゴマー溶液
Ａ ／（１０部の代わシにオリゴマー溶液Ｏ／弘Ｏ部
を用い、ｌλ重量比水酸化ナトリウム水溶液！ｒ部を１
２部とした以外は実施例／と同様にしてポリカーボネー
ト樹脂を製造した。この樹脂の粘度平均分子量は／９，
３００であった。
りロロホーメート基濃度 ０．７ ／規定末端フェ
ノール性水酸基濃度 ｏ、ｏ ｒ規定（測定方法は
実施例１と同様） くポリマーの製造〉 オリゴマーの塩化メチレン溶液として、オリゴマー溶液
Ａ ／（１０部の代わシにオリゴマー溶液Ｏ／弘Ｏ部
を用い、ｌλ重量比水酸化ナトリウム水溶液！ｒ部を１
２部とした以外は実施例／と同様にしてポリカーボネー
ト樹脂を製造した。この樹脂の粘度平均分子量は／９，
３００であった。
１−１．この樹脂のＱ値及びＴｇ値を第１表に示す。
実施例／−コ及び比較例／−３によるポリカーボネート
の流れ値とＴｇを第７表に示す。
の流れ値とＴｇを第７表に示す。
第 ｌ 表
注）Ｑ値：フローテスターで測定し次溶融粘度で、２ｒ
Ｏ℃、ｉＡｏｋｇ／ａｄの圧力下に１ＩＩＩＩφｘｉｏ
馴りのノズルよ）流出する溶融樹脂量 Ｔｇｏ示差走査熱量計で測定した樹脂のガラス転移温度 〔発明の効果〕 実施例で記した様に本発明のポリカーボネート樹脂は従
来のポリカーボネート樹脂（分子量調節剤としてｐ−ｔ
θｒＴ−ブチルフェノールを使用）Ｋ比べて同一分子量
で比較し虎場合、Ｑ値が太き（、成形性に優れている。
Ｏ℃、ｉＡｏｋｇ／ａｄの圧力下に１ＩＩＩＩφｘｉｏ
馴りのノズルよ）流出する溶融樹脂量 Ｔｇｏ示差走査熱量計で測定した樹脂のガラス転移温度 〔発明の効果〕 実施例で記した様に本発明のポリカーボネート樹脂は従
来のポリカーボネート樹脂（分子量調節剤としてｐ−ｔ
θｒＴ−ブチルフェノールを使用）Ｋ比べて同一分子量
で比較し虎場合、Ｑ値が太き（、成形性に優れている。
そこで押出成形、射出成形ｅｔ行ない、シート、フィル
ム、その他成形物の形で機械部品、電気部品、自動車部
品や各種容器、包装材料などのエンジニアリングプラス
チックとして高い性能を要求されている分野に幅広く用
いられることができる。
ム、その他成形物の形で機械部品、電気部品、自動車部
品や各種容器、包装材料などのエンジニアリングプラス
チックとして高い性能を要求されている分野に幅広く用
いられることができる。
Claims (1)
- （１）粘度平均分子量９，０００〜５０，０００のポリ
カーボネート樹脂の製造方法において分子量調節剤とし
て、下記一般式（ I ）で表わされる一官能性フェノー
ル化合物を用いることを特徴とするポリカーボネート樹
脂の製造方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒは炭素数５ないし７からなるアルキル基を表わす
。またＲはＯＨに対してオルト位またはパラ位に結合す
る。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14216686A JPH0625253B2 (ja) | 1986-06-18 | 1986-06-18 | ポリカ−ボネ−ト樹脂の製造方法 |
| US07/055,352 US4775739A (en) | 1986-06-18 | 1987-05-29 | Process for producing polycarbonate resin with tertiary alryl phenol molecular weight modifier |
| DE87108421T DE3786846T2 (de) | 1986-06-18 | 1987-06-11 | Verfahren zur Herstellung von Polycarbonatharz. |
| EP87108421A EP0249882B1 (en) | 1986-06-18 | 1987-06-11 | Process for producing polycarbonate resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14216686A JPH0625253B2 (ja) | 1986-06-18 | 1986-06-18 | ポリカ−ボネ−ト樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62297319A true JPS62297319A (ja) | 1987-12-24 |
| JPH0625253B2 JPH0625253B2 (ja) | 1994-04-06 |
Family
ID=15308891
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14216686A Expired - Fee Related JPH0625253B2 (ja) | 1986-06-18 | 1986-06-18 | ポリカ−ボネ−ト樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0625253B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63314237A (ja) * | 1987-05-07 | 1988-12-22 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 調節された分子量のポリカーボネートを製造する方法 |
| US10253178B2 (en) | 2014-10-03 | 2019-04-09 | Kaneka Corporation | Flowability improver for polycarbonate and polyarylate, polycarbonate resin composition, polyarylate resin composition, and molded article thereof |
| WO2020196343A1 (ja) | 2019-03-22 | 2020-10-01 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリカーボネート共重合体及びポリシロキサン化合物の製造方法、ポリカーボネート共重合体、ポリシロキサン化合物、組成物、及び、成形体 |
-
1986
- 1986-06-18 JP JP14216686A patent/JPH0625253B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63314237A (ja) * | 1987-05-07 | 1988-12-22 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 調節された分子量のポリカーボネートを製造する方法 |
| US10253178B2 (en) | 2014-10-03 | 2019-04-09 | Kaneka Corporation | Flowability improver for polycarbonate and polyarylate, polycarbonate resin composition, polyarylate resin composition, and molded article thereof |
| WO2020196343A1 (ja) | 2019-03-22 | 2020-10-01 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリカーボネート共重合体及びポリシロキサン化合物の製造方法、ポリカーボネート共重合体、ポリシロキサン化合物、組成物、及び、成形体 |
| KR20210146323A (ko) | 2019-03-22 | 2021-12-03 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 폴리카보네이트 공중합체 및 폴리실록산 화합물의 제조 방법, 폴리카보네이트 공중합체, 폴리실록산 화합물, 조성물, 및, 성형체 |
| EP3992228A1 (en) | 2019-03-22 | 2022-05-04 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Methods for producing polycarbonate copolymer and polysiloxane compound, polycarbonate copolymer, polysiloxane compound, composition, and molded body |
| EP4177292A1 (en) | 2019-03-22 | 2023-05-10 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Methods for producing polycarbonate copolymer and polysiloxane compound, polycarbonate copolymer, polysiloxane compound, composition, and molded body |
| EP4177291A1 (en) | 2019-03-22 | 2023-05-10 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Methods for producing polycarbonate copolymer and polysiloxane compound, polycarbonate copolymer, polysiloxane compound, composition, and molded body |
| EP4177293A1 (en) | 2019-03-22 | 2023-05-10 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Methods for producing polycarbonate copolymer and polysiloxane compound, polycarbonate copolymer, polysiloxane compound, composition, and molded body |
| US12240978B2 (en) | 2019-03-22 | 2025-03-04 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Methods for producing polycarbonate copolymer and polysiloxane compound, polycarbonate copolymer, polysiloxane compound, composition, and molded body |
| KR20250078620A (ko) | 2019-03-22 | 2025-06-02 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 폴리카보네이트 공중합체 및 폴리실록산 화합물의 제조 방법, 폴리카보네이트 공중합체, 폴리실록산 화합물, 조성물, 및, 성형체 |
| US12325796B2 (en) | 2019-03-22 | 2025-06-10 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Methods for producing polycarbonate copolymer and polysiloxane compound, polycarbonate copolymer, polysiloxane compound, composition, and molded body |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0625253B2 (ja) | 1994-04-06 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |