JPS6230189A - 水素供与体希釈剤分解における留出可能分の収量改良方法 - Google Patents

水素供与体希釈剤分解における留出可能分の収量改良方法

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JPS6230189A
JPS6230189A JP61152595A JP15259586A JPS6230189A JP S6230189 A JPS6230189 A JP S6230189A JP 61152595 A JP61152595 A JP 61152595A JP 15259586 A JP15259586 A JP 15259586A JP S6230189 A JPS6230189 A JP S6230189A
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fraction
zone
hydrogen
oil
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JP61152595A
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エッチ・ジョン・ウツズ
フランク・スーラダ
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Gulf Canada Ltd
Original Assignee
Gulf Canada Ltd
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    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G67/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only
    • C10G67/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only
    • C10G67/04—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only including solvent extraction as the refining step in the absence of hydrogen
    • C10G67/0454—Solvent desasphalting
    • C10G67/049—The hydrotreatment being a hydrocracking

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  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、低沸点炭化水素類を生成させるために、高沸
点炭化水素油乞高品位（ヒするための方法に関する。
水素供与体希釈剤水素比分解は、アサバス力タイフのタ
ールサントビチューメンおよびその残渣を含む重質高沸
点炭化水素油を高品位比するために、長年知られている
方法である。該方法では、全ビチューメンであるが、よ
り一般的には常圧ま１こは減圧残渣の供給原料を、触媒
の存在しない状態で高温下水素供与性炭化水素で処理す
る。水素供与性炭化水素は、約１８０℃〜４５０”Ｃの
沸点範囲の、例えばテトラリン、置換テトラリン類等の
部分水素添加芳香族物質ならびに部分水素添加三および
四縮合環芳香族比合物である。カナダ特許第１．１２２
，９１４号明細書に上記の１方法が開示されている。そ
の方法では、アサバスカタールサンドビチューメンを、
供与体水素比分解域から特定部分の流出液を分離し、そ
うして生成した特殊部分乞接触的に再水素比することに
よって得た循環水素供与体物質の存在下に、その残渣を
水素ｆヒ１分子ることによって高品位比した。
米国特許第２，９５３，５１３号明細書には、６７１℃
を超えて沸騰する特定の熱留出タール分が、部分的に水
素ｆヒされると、４２７℃を超える温度で重質供給原料
を水素ｆヒ１分子るための、適切な水素供与体物質を生
成し５ることが開示された。必要とされる水素供与体物
質の一部が、熱水素比分解段階からの生成物質の特定留
分の再水素添加によって供給されつるであろう。
溶剤脱アスフアルト法は、石油残渣を、無機物質を伴う
高割合の最大分子量比合物を含むアスファルテン留分お
よび選択した溶剤に実質的に不溶のその他の化合物と溶
剤に比較的溶解性乞もつ脱アスファルト済低分子量油留
分に分離するための公知の方法である。溶剤抽出による
脱アスファルトの実施において、選択的に望ましい低分
子量炭化水素類を溶解しかつ高分子量炭（ヒ水素類およ
び上述したその他の低価値の物質を沈殿させることによ
って除去することができるために選択した溶剤と、脱ア
スフアルト用供給原料を混合する。この方法で溶剤とし
て最も一般的に使用されるものは、プロパン、ブタン、
ペンタン、ヘキサンおよびヘプタンならびに対応するモ
ノオレフィン類を包含する低沸点脂肪族炭化水素類であ
る。溶剤対供給原料の比は、望ましい低沸点炭化水素の
最適分離が得られるように、溶剤の種類とともに選択さ
れる。
溶剤脱アスフアルト法は特定のその他の改良段階と結び
つけられている。例えば、米国特許第５．７７５，２９
３号明細書でワトキンス（Ｗａ　ｔ　ｋ　ｉ　ｎ　ｓ　
）は、黒色炭化水素油の脱アスフアルト法と、脱アスフ
ァルト済油の脱樹脂法ならびに樹脂および脱樹脂済油の
触媒水素比精製法との組み合せを開示した。
更に、水素比精製済樹脂生成物の残渣を熱分解し、熱分
解流出液を接触水素精製域の一つに脱アスファルト済油
と一緒に供給した。
米国特許第４，２００，５１９号明細書で、カント（Ｋ
ｗａｎｔ）　　等は、多段階熱分解域と第一段目の熱分
解域の残渣の脱アスフアルト法との組み合せを開示し１
こ。脱アスファルト済油を第一段目の熱分解域からの特
定の成分と一緒に第二段目の熱分解域に供給し１こ。
米国特許第４，４００，２６４号明細書で、カント（Ｋ
ｗａｎｔ）　　等は、脱アスフアルト段階を、多段階熱
分解域および接触水素比精製域とを組み合せ１こ方法を
記載した。接触水素比精製段階に供給し１こ物質は、熱
分解域の各々からの残渣および脱アスフアルト域からの
除去物質（主にアスファルテン）からなっていた。
本発明は、ビチューメンおよびその他の重質油から留出
可能物質の生成の増加に関しており、低沸点炭比水素類
乞生成させる１こめに、重質高沸点炭化水素油残置から
なる供給原料を変換するだめの方法であって； （ａｌ　　水系供与体希釈剤分解域内で該供給原料乞水
素供与体希釈剤と共に熱水素化分解し、水素分解済生成
物の流れ乞生じさせ、 （ｂ）　　該水素分解済生成物の流れを、少なくとも一
棟の留出可能留分および水素分解済残渣留分に分留し、 （Ｃ）　　該水素分解済残渣留分乞抽出溶剤と接触させ
、脱アスファルト済油留分およびアスファルテンに富ん
だ残渣を生成し、 （ｄ）　　再循環ストックとして、該脱アスファルト済
油留分を再循環し、そして （ｅ）該水素供与体希釈剤分解域内で、該再循環ストッ
クを最初の残渣と共に熱水素ｆヒ分解することからなる
前記方法を提供する。
本発明の好ましい実施態様を説明する図面において、第
１図は本発明の方法の１工業的応用乞示す工程略図であ
り、そして第２図は分離し１こ常圧および減圧蒸留域を
組み合せた変形乞示す工程略図である。
本説明および特許請求の範囲に記載しｒ、−’＜ての沸
点は、１気圧の圧力乞もとにしてあり、別記しない限り
、全ての収率および組成は重量％で嵌現する。
本発明の方法も、抽出域中で得られた脱アスファルト済
油留分乞分留し、少なくとも１棟の脱アスファルト済油
蒸留留分および脱アスファルト済油残渣留分乞得、そし
て脱アスファルト済油残渣留分を再循環ストックとして
実子ことを含む。供給原料は、通常の原油もしくは重質
油、例えばサスカチェワン州のロイドミンスター、また
はオイルサントビチューメン、例えばアルバルタ州のア
サバス力あるいはペリカン、の常圧または減圧残渣でよ
（、ま１こ代りに全ピチューメン（ビチューメン中の留
出可能分の含有量の１こめ、別にそれを蒸留することを
正当比しない）であってもよ（、またはこれらの混合物
であってもよい。
第１図を参照すると、高沸点炭化水素残渣をライン１４
で水素供与体分解域２に供給する。この残渣の初留点は
少なくとも６５０℃であり；典型的にはその初留点は５
００°Ｃ〜５４０℃である。この残渣を、後述するライ
ン２６からの再循環ストックおよびライン１６からの水
素供与体物質、そして場合によってライン２９から部分
水素添加再循環済供与体物質をライン１６に含有させ、
−緒にし、水素供与体分解域２に供給する。水素供与体
物質対残渣の比は、約０．５：１〜４：１である。場合
により、分子状水素乞ライン１５で供与体分解域２に添
加する。水素供与体希釈剤分解域２を、約′５８０℃〜
５００°Ｃ１好ましくは４００℃〜４６０℃の温度に、
かつ約２ＭＰａ〜３５ＭＰａ　　、好ましくは約２ＭＰ
ａ〜１５ＭＰａ　　、そして最も好ましくは分子状水素
が存在しない場合２．５ＭＰａ〜６ＭＰａ；分子状水素
が存在する場合約６ＭＰａ〜３５ＭＰａ　　の絶対圧力
に維持する。反応体の液空間速度は約０．５〜３０ｈ−
’、好ましくは０．８〜ス０ｈ−１でありうる。供与体
水素比分解を、添加触媒の存在しない状態で供与体分解
域２中で達成する。
水素供与体分解域２からの流出液を、ライン１６で生成
物分留域乙に移行させ、分留域６は常圧分留域および場
合により減圧分留域馨含む。気体類およびナフサは各々
ライン１７および１８によって除去されるが、ナフサか
ら気体類を分離することは本発明の目的の要件ではなく
、もし必要ならこの２種の生成物を単−塔頂ラインで取
り出してもよい。ライン１９の水素比分解済留出物乞さ
らに次の工程に移行でき、任意に２００°Ｃ〜４００℃
、好ましくは２００℃〜３６０℃の沸点のライン１９の
物質の少なくとも一部？、ライン２４で、後述丁る供与
体水素比分域５に移行できる。３６０°Ｃ乞超えろ沸点
の水素化分解済生成物残渣は、ライン２１によって取り
出される。一定の状況下では、ライン２０で留分を取り
出すことが望ましく、該留分は、ライン１９の物質の最
大沸点よりも高（、かつライン２１の水素比分解残渣の
最低沸点よりも低い。しかし、一般的に、排出供与体流
１９および水素比分解残渣流２１の間の非常に狭い軽油
留分２取り出さないことが都合よく、したがってライン
２０で取り出される物質がない場合、ライン２１で取り
出される水素［ヒ分解済残渣の最低沸点が、ライン１９
の水素ｆヒ分解済留出物のほぼ最大沸点である。蒸留点
の留分点の選択は、その他の物、脱アスフアルト域４で
生成される脱アスファルト済油の目的の粘度、によって
影響される。
生成物留分域６が、少なくとも５００°Ｃの初留点２有
する水素［ヒ分解済残渣流２１であるような減圧精留塔
からなる場合、ライン２６の再循環ストックも本質的に
５００℃を超えて沸騰し、供与体水素比分解域２に直接
庚子ことができる。水素比分解済残渣流２１が５００°
Ｃ乞超えて沸騰する場合も、ライン２０で減圧軽油流乞
取り出すのが好都合である。
水素比分解済残渣流２１を脱アスフアルト域４に移行さ
せ、この場合、低沸点選択溶剤、例えば分子中に６〜８
炭素原子を含有する炭化水素と接触させる。脱アスフア
ルト域４の操作を、当業者に公知の種々の変動因子を変
化させることによって制御できる。溶剤抽出工程におい
て、第１に考えなければならないことは、再循環される
塔底生成物流中に連続的に蓄積することが許容されえな
い反高品位比成分、例えば金属比合物、灰分、コークス
分およびコークス前、部体等を選択的に排除することに
より、再循環流の品質Ｚ向上させることである。この目
的に合致させるために、当業者は、その他いろいろな変
動因子があるが、その中で、混合溶剤を含む溶剤の選択
、抽出工程の溶剤に対する残渣の比、溶剤乞液相に維持
するのに必要な抽出温度およびそれに付随する圧力なら
びに抽出工程の段数を選択することができる。排除され
る物質の量を、高分子量炭化水素に対して一層高い溶剤
力の溶剤乞使用すると減少しうろことに当業者は気付（
であろう。そして脂肪族炭化水素の中で、前記の高分子
量炭化水素に対する溶剤力は、溶剤の炭素数が増加する
に伴って増加する。
したがって、ヘプタンはプロパンよりも一層高分子量炭
化水素を溶解し、芳香族溶剤はへブタンよりも相当高い
溶剤力を有する。したがって、好ましい溶剤には、少し
の割合の芳香族炭化水素しか含まない脂肪族炭化水素が
あり、好ましくは実質的に芳香族炭化水素を含まないも
のがある。好ましい溶剤は、０６〜Ｃ７のパラフィン類
ま１こはオレフィン類から本質的になり、本発明の最良
の溶剤は、ブタンもしくはペンタンま１こはその混合物
である。コンラドソン炭素試験（Ｃｏｎｒａｄｓｏｎ　
ＣａｒｂｏｎＴｅｓ　ｔ　）　（ＣＣＴ　）によって測
定し１こ再循環ストックの品質が、少なくとも、水素供
与体希釈剤分解域２で処理の１こめ混合されるライン１
４の最初の高沸点炭化水素残渣供給原料の品質と同じぐ
らい冒いことが本発明の方法で必須である。ＡＳＴＭＤ
−１８９として標準比されているコンラドソン炭素試験
が種々の改良方法に対する重質炭化水素油の適合性の基
準であることが思い出されるであろう。したがって、こ
の要件に合致するために、溶剤抽出工程のパラメーター
乞当業者は選択しつるであろう。これらの束縛内で、溶
剤対水素化分解済残渣の好ましい比は約３：１〜１０：
１である。溶剤抽出域４乞、好ましくは約８０℃〜２０
０°Ｃの温度でかつ抽出域中で実質量の蒸気の形成を避
けるのに十分な圧力で操作する。
溶剤抽出域４では、ライン２１からの水素比分解残渣は
、溶剤と混合されたとき、アスファルテンに富んだ相と
油に富んだ相に分離する。溶剤を各相から公知の方法で
別々に除去し、取り除かれるアスファルテン含有流れ２
５、および水素供与体分解域２に再循環される脱アスフ
ァルト済油の流れ２６を形成する。所望なら、脱アスフ
ァルト済油の流れ２６の一部をライン２７によって取り
除くことができるが、はとんどの場合、全部の流れ２６
乞再循環するのが好ましいであろう。−般的に、溶剤抽
出域４で、分留塔底生成物の丁べて乞処理するのが好ま
しい。
上述したように、中間留出物を分留域６からライン１９
に取り除き、場合により水素供与体前駆体に富んでいろ
流れ１９の少なくとも一部をライン２４で再水素添加域
５に移行できる。部分水素添加乞、公知の水素添加触媒
、例えばコバルト化合物、モリブデン比合物、タングス
テン比合物およびニッケル比合物ならびにその混合物の
存在下、高温高圧の条件下で、ライン２８によって供給
され１こ分子状水素？使用する公知の方法によって達成
する。水素添加域５から取り除かれる再水素添加済供与
体の流れ２９は、供与体水素［ヒ分解条件下で、水素を
供与できる十分量の化合物、例えばテトラリンおよび置
換テトラリン類を含む。
水素供与体前駆体の流れ１９乞生成する分留の留分点お
よび再水素添加域５の水素添加の厳密性を、水素供与性
物質の最適生成物乞可能にして調節できる。水素供与体
前駆体の流れの沸点範囲が２００”０〜３６０℃の場合
、水素供与性化合物を生成するため部分的には再水素添
加されないけれども、供与体水素比分解域２乞通過して
再循環使用されるときに活性水素供与性［ヒ合物の前駆
体に変換されつる物質を、該流れは相当量含有するであ
ろう。
したがって、それ以上の再循環および部分水素添加にお
いて、少なくとも一部のこれらの高沸点物質は、変換さ
れかつ再水素添加されて活性水素供与体を形成しつる。
高沸点範囲の水素供与体前駆体の流れ２４もまた、自身
で水素供与性化合物、例えば部分水素添加物のジヒドロ
アントラセン、乞形成する物質を含む。しかし、本発明
の方法は、水素供与体物質の再循環に依存しないことを
忘れるべきでない。
第２図を参照すると、第１図の好ましい実施態様の変形
が示されており、ここでは最初の含油粗原料の蒸留の１
こめに常圧および減圧の別々の精留塔が使用される。原
料はライン６１より常圧蒸留域５１に入り、１またはそ
れ以上の常圧塔頂留出物の流れに分けられる。簡略比の
ために、塔頂留出物の種々の流れを、流れろ２にまとめ
て示す。
常圧塔残渣ｔライン６３によって取り除き、ライン４５
の脱アスファルト済油と混合し、ライン６４によって減
圧分留域５２に供給されろ。まとめてライン６５に示し
た１またはそれ以上の留出可能物質の流れは除去され、
ライン６６によって取り除かれる減圧残渣が残る。減圧
残渣６６は、少なくとも４６０°Ｃの初留点を有し、好
ましくは少なくとも５００℃であり、商業上では減圧塔
残渣は一般に５４０°Ｃ以下の初留点乞有する。ライン
６６の残渣を６９からの水素供与体物質と混合し、場合
により部分再水素添加水素供与体の流れ４８と一緒にし
、供与体水素比分解域５３中に移行する。
水素供与体希釈剤分解を第１図に関して上述したような
条件で行い、場合によりライン６７から分子状水素を共
存させる。水素ｆヒ分解済生成物の流れをライン６８で
取り除き、生成物精留塔５４に移行し、そこから５９に
示した１ま１こはそれ以上の塔頂留出物の流れ乞取り除
く。約２００℃〜３６０”Ｃの範囲で沸騰する水素供与
体前駆体の流れ４０を取り除いてもよ（、所望なら再水
素添加域５６に移行してもよい、そして好ましくは約３
６０℃を超えて沸騰する生成物精留域残渣をライン４２
によって取り除き、溶剤脱アスフアルト域５５に移行す
る。溶剤脱アスフアルト域５５は上記検討した考察にし
たがって操作される。ライン４９によって不溶性アスフ
ァルテン残渣を取り除き、そして脱アスファルト済油再
循環ストックをライン４４および４５によって戻し、ラ
イン６６からの常圧塔残渣と混合し、ライン６４によっ
て減圧分留域５２に移行する。場合により、再水素添加
供与体の流れ４８乞、ライン４７によって分子状水素を
供給している水素添加域５６中で、上述した前駆体の流
れ４０の接触再水素添加によって調製し５る。生成物分
留域５４を常圧で操作し、脱アスフアルト域５５に供給
される残渣が約３６０℃の初留点乞有する場合、ライン
４４からの再循環ストック乞、供与体水素比分解域５６
へ循環する前に、減圧分留する１こめに減圧分留域５２
に供給することが好ましい。し１こかつて、４４で脱ア
スファルト済油の流れの留出可能成分が除去され、かつ
第２番目の減圧分留域が避けられる；さらに供与体水素
比分解域５３の寸法を出来るだけ小すくシつる。逆に、
もし生成物分留域５４が減圧分留域を含む場合、通常、
ライン４３を通過する再循環ストックを直接供与体分解
域５３に送のが好ましい。
一定の供給原料を改良する場合、ライン６６の残渣が約
５４０”Ｃを超えて沸騰する条件で減圧分留域５２を操
作するのが好ましいが、一方ライン４２の水素比分解済
残渣は上記より低い温度、例えば５００°Ｃで沸騰する
。
例　　１ 全域（未処理）のアサバスカビチューメンを、常圧で、
次いで減圧の条件で蒸留し、初留点５０４°ＣかつＣＣ
Ｔ値２４．６％を有する減圧残渣２得１こ。
明細書中で記載した全ての沸点は常圧でのそれに補正し
である。この残渣の１回量３３４．７ｇを、１９０℃〜
６００°Ｃで沸騰しかつ衣１に列挙した水累供与性種を
含有する物質６６９．４　ｇと混合し１こ。この混合物
を２１の攪拌器付オートクレーブに詰め、１０５分間、
４６５°Ｃに昇温した。冷却後、オートクレーブ圧ヲ解
放し、気体を収集した。仄いでオートクレーブの内容物
を、気体、液体、残渣およびコークス生成物に分離し１
こ。生成物の収量と七の沸騰範囲２表２に示す。こうし
て得られた生成残渣８８．２ｇを、主にペンタンを含有
する溶剤と接触させると、脱アスファルト済油４８．４
ｙが得られ、そしてアスファルテン６９８ｇが除去され
た。第２段階では、脱アスファルト済油？、さらにより
低温で溶剤と接触させると、１０．０ｇの物質が沈殿し
、３８．４ｇの第２段階脱アスファルト済油はそのまま
残った。第２段階の沈殿物１０．０ｇを再循環用の分離
ストックとして保持した。
表１＝水素供与体希釈剤組成物 （質量パーセント） パラフィン類　　　　　　　　　　　１１．２シクロパ
ラフイン類　　　　　　　　５．６アルキルベンゼン類
　　　　　　　１４．６ペンゾシクロパラフイン類４４
．２ ベンゾジシクロパラフイン類　　　　７５ナフタレン類
　　　　　　　　　　１２．５ナフトシクロパラフイン
類　　　　　３．６上記より筒級の芳香族＄１．４ 合同ＣＣＴ値１９９％を有する第２段階の脱アスファル
ト済油および沈殿物を、新１こな減圧残渣２８５．２　
ｇと混合し、ＣＣＴ値２６．９％を有する混合物の次の
処理を、上記と同量の水素供与体およヒ同じオートクレ
ーブ条件を使用して実施した。
その生成収率も表２に示す。表２の最後の欄には、１０
０ｇのピチューメン残渣における脱アスファルト済油の
非循環の場合の収率に対する再循環の収率の変［ヒ乞示
す。
表２＝生成物収率（試料１） ビチューメン残渣　　　　　１００部　８５．５部ＣＣ
Ｔ値　　　　　　　２４．６％　２４．６％脱アスファ
ルト済生成残！　　　−１４，５部ＣＣＴ値　　　　　
　　　−１９９％ 水素供与体溶剤　　　　　　２００部　２００部条　　
　件 温度　　　　　４３５°Ｃ４６５°Ｃ 時　間　　　　　　　　　　　　１０５分　１０５分ピ
チューメン供給量に対する収率２％ 気　体（Ｃ３まで）　　　　　１４．７　１５．２　　
＋０．５ナフサ（Ｃ４〜２００℃）　　　　４９．２　
５８．２　　＋９．０中間留出物（２００〜３６０℃）
　　−１２，１−１５，４１，３軽　油（３６０〜５０
４℃）　　　１６．４２０゜２＋３．８残　渣（５０４
°Ｃ＋）　　　　　２６，４　１７．１　−９．３コー
クス　　　　　　　　　　５．５　　４．７　−０．８
例　　２ アサバスカビチューメンの第２の試料を水素比分解させ
、初留点３６０℃を有する生成残置を調製し、本質的に
ペンタンからなる溶剤を使用する外部供給によって溶剤
抽出処理に付し、７２．２％の脱アスファルト済生成物
残渣および２７．８％のアスファルテン乞得１こ。脱ア
スファルト済生成物残渣乞減圧蒸留し、得られた残渣（
５０４℃を超えて沸騰）とピチューメン残渣と＝に１７
．８５部対８２．１５部の比で混合し、例１と同様の方
法によって水素供与体溶剤水素比分解工程に付した。最
初のビチューメンは試験１および２と異なつ１こ試料で
あり、異なった生成物状態乞得た。したがって、最初の
ビチューメンの水素比分解、試験６は試験１に対応し、
一方ビチューメン脱アスファルト済生成物残渣油の混合
物質は工程４で処理され工程２に対応した。結果を表６
に示す。
表３：生成物収率（試料２） ビチューメンｌＩ２３．２％　　　１００部　８２．２
部ＣＣＴ値　　　　　　　２５．２％　２６．２％脱ア
スファルト済生成物残渣　　　　　　　１７．８部ＣＣ
Ｔ値　　　　　　　　−２１，２％水素供与体溶剤　　
　　　　２００部　２００部条　　　件 温度　　　　　４６５℃４６５℃ 時　間　　　　　　　　　　　　１０５分　１０５分ビ
チューメン供給量に対する収率９％ 気　体（Ｃ３まで）　　　　　　１６．７　１５．Ｌ　
　−１，６ナフサ（Ｃ４〜２００℃）　　　　４８．０
　５２．４　　＋４．４中間留出物（２００〜３６０℃
）　　−９，７−１２，５−２，８軽　油（３６０〜５
０４℃）　　　１６．２　２５．６　　＋９．４残渣　
　　　　２４．７１５’、５−９．２コークス　　　　
　　　　　　４．１　　３．８　−０．３液体生成物へ
の変換率２％　５４．５　６５．５　　＋１１．０比較
のために、試験２の第２段階の脱アスファルト済油およ
び沈殿物の各々の試料を、前の試験と同様な方法で、個
々に水素供与体水素比分解方法に付した。供給原料対溶
剤が１＝２の比の水素供与体溶剤で処理後、生成物を分
留し、残渣の液体への変換乞測定した。第２段階の沈殿
物は６１．５％の液体生成物を得１こが、第２段階の脱
アスファルト済油の場合４６．１％が変換された。理論
的には、これらの２供給原料の１：３．８４での混合物
の場合に４６．１％の液体生成物が得られると予期でき
ろ。し１こかつて理論的に、試験１の残渣について、試
験１の２６．４％の残渣収率のうち５４．９％の脱アス
ファルト済油を得ることがわかっていたので、（２６，
４ｘ０．４３１ｘＯ，５４９）丁なわち６．２５％（絶
対基準）を液体生成物に変換できる。罵−・たことに、
本発明の方法を利用することによって、新たな減圧残渣
および脱アスファルト済水素化分解済生成物残はの２物
質を単に混合することによって予期されるよりも、液体
収率において非常に改良（９５％）されることがわかつ
１こ。さらに、液体収率の改良は、コークスの生成の減
少および気体の減少もしくは非常にわずかの増加によっ
て達成された。この変化は、気体およびコークスに減成
させるための水素比分解反応に再循環される残渣物質の
通常の傾向の点から見て予期されないことである。
本発明の方法は、水素供与体水素比分解単独の使用で得
られる液体収率より丁ぐれた液体留出可能な炭化水素の
改良された収率を提供する。加えて、水素比分解済残渣
中の大部分の金属性成分が、溶剤脱アスフアルト工程の
アスクアルテン類と共に排除されるが、小部分の金属性
成分は、脱アスファルト済油中に存在する。供与体水素
比分解域によって再手順されるべき脱アスファルト済油
を庚子ことは、さらに金属性化合物を減少させる結果、
金属類はついにはアスクアルテン類と共に排除される。
触媒が存在しない１こめ、供与体水素比分解域は金属含
有油が触媒乞含有する工程域に供給される場合、従来の
技術の方法で起こる触媒毒を避けつる。単なる付加の脱
アスフアルト工程が、脱アスファルト済油とその金属性
不純物を直接第２段階の水素比精製単位へ移行させろで
あろうが、本発明の方法は、金属の実質的に完全な排除
を提供し、したがって、下流側の水素［ヒ精製域の触媒
の汚染を避けつる。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の方法の１工業的応用を示す工程略図で
あり、第２図は、常圧および減圧留分域に分離して組合
せた変形を示す工程略図である。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）低沸点炭化水素類を生成させるために、重質高沸
    点炭化水素油残渣からなる供給原料を変換するための方
    法であつて； （ａ）水素供与体希釈剤分解域内で、該供給原料を水素
    供与体希釈剤と共に熱水素化分解し、水素化分解済生成
    物の流れを生じさせ、 （ｂ）該水素化分解済生成物の流れを、少なくとも一種
    の留出可能留分および水素化分解済残渣留分に分留し、 （ｃ）該水素化分解済残渣留分を抽出溶剤と接触させ、
    脱アスファルト済油留分およびアスファルテンに富んだ
    残渣を生成し、 （ｄ）再循環ストックとして、該脱アスファルト済油留
    分を再循環し、そして （ｅ）該水素供与体希釈剤分解域内で、該再循環ストッ
    クを最初の残渣と共に熱水素化分解することからなる前
    記方法。
  2. （２）さらに； （ｆ）該脱アスファルト済油留分を、少なくとも一つの
    脱アスファルト済油留出留分および脱アスファルト済油
    残渣留分に分留し、そして （ｇ）該再循環ストックとして、該脱アスファルト済油
    残渣留分を循環することからなる特許請求の範囲第１項
    に記載の方法。
  3. （３）該再循環ストックが、該高沸点残渣のコンラドソ
    ン炭素試験値よりも高くない値を有する特許請求の範囲
    第１項または第２項に記載の方法。
  4. （４）該供給原料が本質的に炭化水素油残渣からなる特
    許請求の範囲第１項に記載の方法。
  5. （５）該供給原料が重質原油およびオイルサンドビチユ
    ーメンならびにその残渣から選択される特許請求の範囲
    第１項に記載の方法。
  6. （６）該水素化分解済残渣留分が少なくとも約５００℃
    の初留点を有し、そして該再循環ストックが該供与体希
    釈剤分解域に直接供給される特許請求の範囲第１項また
    は第３項に記載の方法。
  7. （７）該水素化分解済残渣留分が約２００℃〜３６０℃
    の沸点範囲を有する供与体前駆体留分を含有し、該供与
    体前駆体留分の少なくとも１部が接触水素添加域で部分
    水素添加され、再循環されて該水素供与体希釈剤の少な
    くとも１部を形成する特許請求の範囲第１項、第２項ま
    たは第３項のいずれかに記載の方法。
  8. （８）供給原料が含油粗原料であり、かつ常圧分留域お
    よび減圧分留域からなる供給分留域中で分留され、該減
    圧分留域からの残渣が該供与体希釈剤分解域に供給され
    る特許請求の範囲第１項に記載の方法。
  9. （９）該水素化分解済残渣留分が少なくとも約３６０℃
    の初留点を有し、そして該脱アスファルト済油留分が該
    減圧供給分留域に再循環される特許請求の範囲第８項に
    記載の方法。
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