JPS6230751B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

タバコ製品の官能特性は、一般式 （式中、R₁は水素、メチル基、sec−ブチル基か
ら成る群から選ばれ、R₂、R₃、R₄、R₅およびR₆
は、水素又はメチル基であり、R₁＋R₂＋R₃＋R₄
＋R₅＋R₆の総炭素数は５以下である）を有する
２−ヒドロキシメチレンシクロヘキサノンをタバ
コに添加して向上することが判つた。 タバコ製品という言葉は当業者においては広義
に用いられ、タバコそのものに限定せず、再構成
し、均一化した葉と茎のようなタバコ副産物、レ
タスやキヤベツの葉のようなタバコ代用品、紙、
フイルター等のタバコ付属品およびタバコに用い
られる香料組成物を含む。紙巻きタバコ、葉巻、
かみタバコ、パイプタバコも含む。 ２−ヒドロキシメチレンシクロヘキサノンを
ブレンドタバコに添加すると、生タバコの香気と
喫煙中のブレンドタバコの香気と味の両方とも良
くなる。化合物で処理されたタバコと未処理の
タバコの香気を比較してみると、２−ヒドロキシ
メチレンシクロヘキサノンを含むブレンドタバ
コの方が未処理のタバコより香りは高く、一層丸
味があり、まろやかである。 処理タバコと未処理タバコの違いは喫煙で更に
著しくなる。未処理の紙巻きタバコは喫煙中刺激
が強く望ましくない。これは２−ヒドロキシメチ
レンシクロヘキサノンの添加で除くことができ
る。喫煙中、処理タバコはよりなめらかでまろや
かで、熟成した味を呈し、未処理の紙巻タバコよ
りずつと望ましい。 ヒドロキシメチレン化合物は公知化合物であ
り、その合成方法はすでに知られている。
「Organic Synthesis」Co 11.Vol４（1963）、
pp.536−539John Wiley and Sons、Inc.New
York、特にp.537の方法２参照。対応するケトン
を出発物質にし、ギ酸エステル例えばギ酸エチル
のようなアルカリギ酸を用いた塩素触媒反応で合
成する。 (1) 上記「Organic Synthesis」に述べられてい
る水素化ナトリウムやナトリウムエトキシド又
はその他のアルカリ金属アルコキシド（例えば
ナトリウムメトキシドやカリウムｔ−ブトキシ
ド）およびアルカリアミド型塩基（例えばナト
リウムアミド、リチウムジイソプロピルアミド
等）。 溶媒としては、非プロトン性溶媒ならすべて適
している。例えばトルエン、ペンタン、ヘプタ
ン、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、
THF、エーテル等である。 温度は０℃〜50℃で室温が適当であるがより高
い温度でも良い。 フオルミル基は単にヒドロキシメチレンの互変
異性体としてのみ存在するので水素結合が水酸基
の水素とカルボニル基の酸素との間にある。 ２−ヒドロキシメチレンシクロヘキサノン誘導
体の１つをブレンドタバコに加えると、このブ
レンドの喫煙特性は著しくよくなる。未処理ブレ
ンドの喫煙で経験する味の強さは非常に減少す
る。 構造式の化合物の中で望ましいものはR₂、
R₃、R₄、R₅およびR₆が水素かメチル基のいずれ
かであり、置換基（R₁からR₆まで）の炭素数の
合計が４以下のものである。興味あることには、
このグループに入る多くの類縁化合物はブレンド
タバコに添加すると、喫煙特性を高める。しかし
４−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシメチレンシクロ
ヘキサノンや２−ヒドロキシメチレン−４−イソ
プロピルシクロヘキサノンのようなこのグループ
に含まれない類似構造を持つ化合物は、驚いたこ
とに、これらの望ましい喫煙特性を示さない。 更にもつと望ましいものとしては、構造式の
化合物でR₁からR₆までの置換基が水素か又はメ
チル基で、メチル基の総数が３以下のものであ
る。このグループのもの（例えば２−ヒドロキシ
メチレンシクロヘキサノン、２−ヒドロキシメチ
レン−６−メチルシクロヘキサノン、２・３−ジ
メチル−６−ヒドロキシメチレンシクロヘキサノ
ン、２−ヒドロキシメチレン−４・４・６−トリ
メチルシクロヘキサノン等）は喫煙中の刺激の強
さを減らし、よりなめらかな、まろやかな、そし
て熟成した味にするのに特に効果がある。 驚くことに、近接化合物である例えば３・６−
ジメチル−６−ヒドロキシメチレンシクロヘキサ
ノンと２−ヒドロキシメチレン−３・５・５−ト
リメチルシクロヘキサノンは構造式の化合物と
同じようにはタバコのフレーバを高めない。 ２−ヒドロキシメチレンシクロヘキサノン誘導
体の添加量は、目的の効果、それと併用される
他の添加物の性質と量、および／または、調合者
の個人的な好み等いくつかの要因により決まる。
タバコ重量の0.01ppm位の少量でも効果のあるこ
とが判り、1000ppm位多量になつても使用可能
なことが判つた。しかしながら0.1ppmから
100ppmの範囲の量を用いることが望ましく、特
に1ppmから10ppmの間が望ましい。 上記濃度は単に望ましい量を述べただけで、そ
れらはいつも調合者の腕と調合者が達成しようと
している効果によるものである。 添加物はタバコ（タバコ用紙等）に添加でき、
噴霧、浸漬、被覆等の当業者に公知の各種方法で
ブレンドすることができる。 次の例は本発明の具体例を説明しているが、限
定的なものではない。これらの例は当業者に知ら
れ又は知られるべき均等範囲まで包含するもので
ある。 例 次の例は２−ヒドロキシメチレンシクロヘキサ
ノン誘導体の製造方法の説明である。 Ａ ２−ヒドロキシメチレンシクロヘキサノン水
素化ナトリウム（50％オイル分散、105ｇ、2.1
モル）、ギ酸エチル（200ｇ、2.7モル）、無水エ
タノール（５ml）、およびヘキサン（3500ml）
の混合物を20℃、窒素下で撹拌しながらシクロ
ヘキサノン（200ｇ、2.0モル）を2.75時間で滴
下する。引き続き室温で20時間撹拌した後充分
な水を加え反応混合物を溶解する。層が分離し
たら、有機層を５％の苛性ソーダ水溶液で２度
洗う。初めの水層と有機層の水洗後を一緒に
し、25％の硫酸で酸性にし、ヘキサンで３回抽
出する。有機層を２度水洗し、4″Vigreuxカラ
ム（1″＝2.54cm）を用い、ヒドロキノン１ｇか
ら１：１の還流採取比（reflux take
offratio）で蒸溜し、２−ヒドロキシメチレン
シクロヘキサノン318ｇ（理論値の63％）、沸点
は47−48℃／0.5mmHgを得る。この方法は
「Organic Synthesis」、Co₁₁.Vol.４、John
Wiley and Sons、Inc.、New York、1963、
pp.536−539、特にp.537の方法２に報告されて
いるものと同様である。 ２−ヒドロキシメチレンシクロヘキサノンの
多くの公知の類似体を適当なケトンから同様の
方法で合成した。これらは、使用したケトンを
含めて、例の後の表に載せてある。 例 この例は２−ヒドロキシメチレンシクロヘキサ
ノン化合物を紙巻きタバコに添加した時の利点
を説明したものである。 紙巻きタバコは次のようなブレンドタバコから
つくつた。 用いたタバコ 重量部 ブライト 60 バーレイ 20 オリエンタル 10 ブライト茎 10 100 紙巻きタバコの半分は標準として用い、添加物
は無し。他の半分の紙巻きタバコは２−ヒドロキ
シメチレンシクロヘキサノンで処理した。添加物
の濃度は約10ppmである。 数人の喫煙家パネルにこの２つの紙巻きタバコ
を比較させた。このパネルはどちらのタバコが処
理されているのか知らされていない。２−ヒドロ
キシメチレンシクロヘキサノンを含むタバコの方
が標準のタバコよりよりなめらかで、品質の良い
タバコに似ていると評価した。 多くの化合物について例の方法で合成された
時の収率（理論収率）、0.5mmにおける沸点、上記
方法でテストした喫煙への効果が表に載せてあ
る。星印のついている化合物は比較のためで式
の化合物ではない。

【表】

【表】 例 この例は２−ヒドロキシメチレンシクロヘキサ
ノン化合物をタバコのフレーバ組成物に添加し
た時の効果を説明している。 次のタバコのフレーバ組成物を用いた。

【表】 三組の紙巻きタバコを用意し、各々のグループ
を上記の調合剤10ppmで処理した。 タバコのフレーバ組成物中のの適当な濃度は
0.1％ないし100％でよい。 紙巻きタバコはテストパネルが評価した。２−
ヒドロキシメチレンシクロヘキサノンを含まない
調合剤Ａで処理した紙巻きタバコは、刺激があ
り、強いことがわかつた。 それに比べて、調合剤Ｂで処理した紙巻きタバ
コは、Ａよりもなめらかである。この紙巻きタバ
コの喫煙はＡに比べ質的に向上した。同様に調合
剤Ｃで処理したものもＡを含む紙巻きタバコよ
り、なめらかでまろやかで味が良かつた。 上記の調合剤の中の２−ヒドロキシメチレンシ
クロヘキサノンの代りに式を持つ他の化合物を
用いても同様の結果が得られると予想される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ タバコ製品の官能特性を向上し、変更し、改
   良するために適した組成物において、式 （式中、R₁は水素、メチル基、sec−ブチル基か
   ら成る群から選ばれ、R₂、R₃、R₄、R₅およびR₆
   は、水素又はメチル基であり、R₁＋R₂＋R₃＋R₄
   ＋R₅＋R₆の全炭素数は５以下である。）を有する
   ２−ヒドロキシメチレンシクロヘキサノンを有効
   量含み、必要に応じて１種又はそれ以上のアロマ
   および／又はフレーバ成分を含有させることを特
   徴とする、上記組成物。 ２ R₂、R₃、R₄、R₅およびR₆が水素かメチル基
   であり、R₁＋R₂＋R₃＋R₄＋R₅＋R₆の全炭素数が
   ４以下である、特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ３ R₁、R₂、R₃、R₄、R₅およびR₆が水素かメチ
   ル基であり、メチル基の総数が３以下である、特
   許請求の範囲第２項記載の組成物。 ４ 添加化合物は２−ヒドロキシメチレンシクロ
   ヘキサノンである、特許請求の範囲第３項記載の
   組成物。 ５ 添加化合物は２−ヒドロキシメチレン−６−
   メチルシクロヘキサノンである、特許請求の範囲
   第３項記載の組成物。 ６ 添加化合物は２−ヒドロキシメチレン−５−
   メチルシクロヘキサノンである、特許請求の範囲
   第３項記載の組成物。 ７ 添加化合物は２−ヒドロキシメチレン−４−
   メチルシクロヘキサノンである、特許請求の範囲
   第３項記載の組成物。 ８ 添加化合物は２・３−ジメチル−６−ヒドロ
   キシメチレンシクロヘキサノンである、特許請求
   の範囲第３項記載の組成物。