JPS6231025B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6231025B2 JPS6231025B2 JP54061573A JP6157379A JPS6231025B2 JP S6231025 B2 JPS6231025 B2 JP S6231025B2 JP 54061573 A JP54061573 A JP 54061573A JP 6157379 A JP6157379 A JP 6157379A JP S6231025 B2 JPS6231025 B2 JP S6231025B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- melamine
- polyamide resin
- hydroiodide
- heat resistance
- cuprous
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ポリアミド樹脂組成物に関するもの
である。詳しくは、耐熱性、難燃性が優れ、かつ
製品とした場合の外観及び表面状態の優れたポリ
アミド樹脂組成物に関するものである。 〔従来の技術及びその問題点〕 一般にポリアミド樹脂は、化学的性質、機械的
性質、電気的性質が優れ、特に耐薬品性および加
工性がよく、使用範囲が広い材料であることから
衣料用、住宅用及び産業用繊維等として広く用い
られ、更にプラスチツク成形品、接着剤等の分野
における素材として重要な材料の一つであるが、
UL規格のプラスチツク材料への適用により繊維
及び成形品に高度の難燃性が要求されるようにな
つた。 本来ポリアミド樹脂は、自己消火性に近い特性
を持つため、電気機器等に利用されているが、満
足とは言えない。又耐熱性及び耐光性に欠点を持
つことから、一般産業用やタイヤコード用として
非常に過酷な条件下で使用される場合、劣化を起
こし易い。 高分子化合物の難燃性又は耐熱性の向上には
種々の方法があり、難燃性又は耐熱性化合物をポ
リアミド樹脂に共重合したり、難燃剤又は耐熱剤
を添加あるいは表面に被覆したりすることが知ら
れている。 現在では繊維及び成形品に使用するポリアミド
樹脂に対し、各種難燃剤又は耐熱剤を添加する方
法が最も一般的である。 ポリアミド樹脂への難燃性付与には、耐熱性改
善効果が大きく、製糸性に悪影響を与えないもの
であることが必要で、ハロゲン、銅、アミンから
成る耐熱剤としてハロゲン化第一銅と各種アミン
類、ベンゾイミダゾール類、ハロゲン化アミン類
等の各種組み合わせ及びヨウ化水素とアミノカル
ボン酸、ラクタム等の組み合わせ等が既に提案さ
れているが、その性能の満足すべきものは殆どな
い。 ポリアミド樹脂への耐熱性付与には、樹脂に添
加する難燃剤は各種多様であるが、添加混合の際
の操作性、安全性が高く、樹脂への分散、相溶性
が良く、加工時の加工性や熱安定性が良く、ポリ
アミド樹脂本来の機械的特性を損なうこともな
く、難燃性付与の効果の著しいものであることが
必要で、すでに公表されているものには、トリア
ジン系化合物としてシアヌル酸、メラミンをはじ
めメラミンシアヌレート等があり、更に第二、第
三の化合物が添加されている例が多いが、欠点が
多く充分とは言えない。 例えば特開昭53―31759号や特開昭53―104655
号にはシアヌル酸メラミンやシアヌル酸メラミン
と銅化合物を配合してなるポリアミド樹脂組成物
が開示されている。しかしながらシアヌル酸メラ
ミンはポリアミド樹脂中への分散が不十分であ
り、成形した場合、成形物中に凝集したシアヌル
酸メラミンの粒子が見られ、この粒子により表面
に凹凸を生じ、商品価値を著しく低下させるた
め、実際の使用には未だ問題がある。この問題点
を解決する手段として特開昭54―15955号では特
定のビスアミド化合物を配合する方法を開示して
いるが、この方法では耐熱性が低下してしまい、
本来の目的が十分に達成されない。 本発明の目的は、ポリアミド樹脂を溶融紡糸す
る場合、耐熱剤の分解を抑制し耐熱性が高く、し
かも難燃性を付与されたポリアミド繊維が得られ
るようなポリアミド樹脂組成物、又は、高温下に
放置した場合、耐熱性、難燃性及び機械的強度の
何れも低下しない成形品が得られるようなポリア
ミド樹脂組成物、さらにはかかる性質をそなえ且
つ成形品とした場合に分散不良が生ぜず表面状態
が優れ商品価値の高い成形品を得ることができる
ポリアミド樹脂組成物を提供することにある。 〔問題点を解決する為の手段〕 本発明によればメラミンのハロゲン化水素酸
塩、メラミンのハロゲン化水素酸塩とメラミン、
メラミンのハロゲン化水素酸塩と銅化合物、特に
ハロゲン化第一銅、又はメラミンのハロゲン化水
素酸塩と銅化合物、特にハロゲン化第一銅とメラ
ミンを混合物の形でポリアミド樹脂に添加してポ
リアミド樹脂組成物とすることにより、従来得ら
れなかつた分散性に優れるとともに、耐熱性及び
難燃性の高いポリアミド樹脂組成物が得られた。 本発明におけるハロゲン化第一銅は塩化第一
銅、臭化第一銅、ヨウ化第一銅、フツ化第一銅が
使用出来るが、特にヨウ化第一銅が最も望まし
く、メラミンのハロゲン化水素酸塩用のハロゲン
化水素は、臭化水素、ヨウ化水素、フツ化水素が
使用出来るが、特に臭化水素とヨウ化水素が望ま
しく、又ポリアミド樹脂としては公知のポリアミ
ド、たとえばナイロン６、ナイロン66、ナイロン
11、ナイロン12、ナイロン６／66、ナイロン６／
12のようなホモポリアミド、コポリアミドおよび
これらの混合物等が使用出来る。 本発明に用いられる銅化合物は、ポリアミド樹
脂に対しハロゲン化銅の形で銅として0.002乃至
0.5重量％、メラミンのハロゲン化水素酸塩また
はメラミンのハロゲン化水素酸塩とメラミンは全
メラミンとして１〜45重量％、ハロゲンはハロゲ
ン化銅及び／又はメラミンのハロゲン化水素酸塩
の形で全ハロゲンとして0.03乃至５重量％添加す
るのがよい。 本発明に用いられるハロゲン化銅、メラミン、
ハロゲン化水素は市販品で品質上問題はないが、
ハロゲン化銅及びハロゲン化水素の中の遊離のハ
ロゲンは、その酸化力及び着色の面から望ましく
ないので出来る限り低いものがよく、又、メラミ
ンは製造時生成するメラミン誘導体等の少量の不
純物を含有していてもさしつかえない。添加され
るハロゲン化銅、メラミン及びメラミンのハロゲ
ン化水素酸塩の粒径は、出来るだけ細いことが望
ましいが、平均粒径100μ以下であれば使用可能
である。ポリアミド樹脂の粒径には特に制限はな
い。 添加されるハロゲン化銅、メラミン及びメラミ
ンのハロゲン化水素酸塩のポリアミド樹脂への添
加方法には特に制限はないが、ポリアミド樹脂溶
融前、すなわち乾燥前あるいは乾燥後のチツプ又
は粉末に混合することが望ましい。又前記添加剤
をポリアミド樹脂に添加する前に添加剤同志を充
分混合しておくことが望ましい。 〔実施例〕 以下に実施例により本発明の効果を詳述する
が、本発明がこれらに限定されるものではない。 実施例 １ ナイロン６チツプ（硫酸相対粘度3.4）に第１
表に示すように添加剤を加え、溶融格子型紡糸機
を用い、紡糸温度260℃で210D−34filを目標に製
糸し、得られた延伸糸をギヤー氏式老化試験機で
180℃で４及び40Hrsの耐熱性試験を行い、耐熱
強力保持率を測定した。結果を第１表に示した。 比較例にくらべてみてメラミンのヨウ化水素酸
塩のみ、メラミンのヨウ化水素酸塩とメラミンの
組み合わせ、ヨウ化第一銅とメラミンのヨウ化水
素酸塩の組み合わせ、ヨウ化第一銅とメラミンと
メラミンのヨウ化水素酸塩の組み合わせはいずれ
も耐熱強力保持率が高く、メラミンのヨウ化水素
酸塩の効果が著しいことが見出された。
である。詳しくは、耐熱性、難燃性が優れ、かつ
製品とした場合の外観及び表面状態の優れたポリ
アミド樹脂組成物に関するものである。 〔従来の技術及びその問題点〕 一般にポリアミド樹脂は、化学的性質、機械的
性質、電気的性質が優れ、特に耐薬品性および加
工性がよく、使用範囲が広い材料であることから
衣料用、住宅用及び産業用繊維等として広く用い
られ、更にプラスチツク成形品、接着剤等の分野
における素材として重要な材料の一つであるが、
UL規格のプラスチツク材料への適用により繊維
及び成形品に高度の難燃性が要求されるようにな
つた。 本来ポリアミド樹脂は、自己消火性に近い特性
を持つため、電気機器等に利用されているが、満
足とは言えない。又耐熱性及び耐光性に欠点を持
つことから、一般産業用やタイヤコード用として
非常に過酷な条件下で使用される場合、劣化を起
こし易い。 高分子化合物の難燃性又は耐熱性の向上には
種々の方法があり、難燃性又は耐熱性化合物をポ
リアミド樹脂に共重合したり、難燃剤又は耐熱剤
を添加あるいは表面に被覆したりすることが知ら
れている。 現在では繊維及び成形品に使用するポリアミド
樹脂に対し、各種難燃剤又は耐熱剤を添加する方
法が最も一般的である。 ポリアミド樹脂への難燃性付与には、耐熱性改
善効果が大きく、製糸性に悪影響を与えないもの
であることが必要で、ハロゲン、銅、アミンから
成る耐熱剤としてハロゲン化第一銅と各種アミン
類、ベンゾイミダゾール類、ハロゲン化アミン類
等の各種組み合わせ及びヨウ化水素とアミノカル
ボン酸、ラクタム等の組み合わせ等が既に提案さ
れているが、その性能の満足すべきものは殆どな
い。 ポリアミド樹脂への耐熱性付与には、樹脂に添
加する難燃剤は各種多様であるが、添加混合の際
の操作性、安全性が高く、樹脂への分散、相溶性
が良く、加工時の加工性や熱安定性が良く、ポリ
アミド樹脂本来の機械的特性を損なうこともな
く、難燃性付与の効果の著しいものであることが
必要で、すでに公表されているものには、トリア
ジン系化合物としてシアヌル酸、メラミンをはじ
めメラミンシアヌレート等があり、更に第二、第
三の化合物が添加されている例が多いが、欠点が
多く充分とは言えない。 例えば特開昭53―31759号や特開昭53―104655
号にはシアヌル酸メラミンやシアヌル酸メラミン
と銅化合物を配合してなるポリアミド樹脂組成物
が開示されている。しかしながらシアヌル酸メラ
ミンはポリアミド樹脂中への分散が不十分であ
り、成形した場合、成形物中に凝集したシアヌル
酸メラミンの粒子が見られ、この粒子により表面
に凹凸を生じ、商品価値を著しく低下させるた
め、実際の使用には未だ問題がある。この問題点
を解決する手段として特開昭54―15955号では特
定のビスアミド化合物を配合する方法を開示して
いるが、この方法では耐熱性が低下してしまい、
本来の目的が十分に達成されない。 本発明の目的は、ポリアミド樹脂を溶融紡糸す
る場合、耐熱剤の分解を抑制し耐熱性が高く、し
かも難燃性を付与されたポリアミド繊維が得られ
るようなポリアミド樹脂組成物、又は、高温下に
放置した場合、耐熱性、難燃性及び機械的強度の
何れも低下しない成形品が得られるようなポリア
ミド樹脂組成物、さらにはかかる性質をそなえ且
つ成形品とした場合に分散不良が生ぜず表面状態
が優れ商品価値の高い成形品を得ることができる
ポリアミド樹脂組成物を提供することにある。 〔問題点を解決する為の手段〕 本発明によればメラミンのハロゲン化水素酸
塩、メラミンのハロゲン化水素酸塩とメラミン、
メラミンのハロゲン化水素酸塩と銅化合物、特に
ハロゲン化第一銅、又はメラミンのハロゲン化水
素酸塩と銅化合物、特にハロゲン化第一銅とメラ
ミンを混合物の形でポリアミド樹脂に添加してポ
リアミド樹脂組成物とすることにより、従来得ら
れなかつた分散性に優れるとともに、耐熱性及び
難燃性の高いポリアミド樹脂組成物が得られた。 本発明におけるハロゲン化第一銅は塩化第一
銅、臭化第一銅、ヨウ化第一銅、フツ化第一銅が
使用出来るが、特にヨウ化第一銅が最も望まし
く、メラミンのハロゲン化水素酸塩用のハロゲン
化水素は、臭化水素、ヨウ化水素、フツ化水素が
使用出来るが、特に臭化水素とヨウ化水素が望ま
しく、又ポリアミド樹脂としては公知のポリアミ
ド、たとえばナイロン６、ナイロン66、ナイロン
11、ナイロン12、ナイロン６／66、ナイロン６／
12のようなホモポリアミド、コポリアミドおよび
これらの混合物等が使用出来る。 本発明に用いられる銅化合物は、ポリアミド樹
脂に対しハロゲン化銅の形で銅として0.002乃至
0.5重量％、メラミンのハロゲン化水素酸塩また
はメラミンのハロゲン化水素酸塩とメラミンは全
メラミンとして１〜45重量％、ハロゲンはハロゲ
ン化銅及び／又はメラミンのハロゲン化水素酸塩
の形で全ハロゲンとして0.03乃至５重量％添加す
るのがよい。 本発明に用いられるハロゲン化銅、メラミン、
ハロゲン化水素は市販品で品質上問題はないが、
ハロゲン化銅及びハロゲン化水素の中の遊離のハ
ロゲンは、その酸化力及び着色の面から望ましく
ないので出来る限り低いものがよく、又、メラミ
ンは製造時生成するメラミン誘導体等の少量の不
純物を含有していてもさしつかえない。添加され
るハロゲン化銅、メラミン及びメラミンのハロゲ
ン化水素酸塩の粒径は、出来るだけ細いことが望
ましいが、平均粒径100μ以下であれば使用可能
である。ポリアミド樹脂の粒径には特に制限はな
い。 添加されるハロゲン化銅、メラミン及びメラミ
ンのハロゲン化水素酸塩のポリアミド樹脂への添
加方法には特に制限はないが、ポリアミド樹脂溶
融前、すなわち乾燥前あるいは乾燥後のチツプ又
は粉末に混合することが望ましい。又前記添加剤
をポリアミド樹脂に添加する前に添加剤同志を充
分混合しておくことが望ましい。 〔実施例〕 以下に実施例により本発明の効果を詳述する
が、本発明がこれらに限定されるものではない。 実施例 １ ナイロン６チツプ（硫酸相対粘度3.4）に第１
表に示すように添加剤を加え、溶融格子型紡糸機
を用い、紡糸温度260℃で210D−34filを目標に製
糸し、得られた延伸糸をギヤー氏式老化試験機で
180℃で４及び40Hrsの耐熱性試験を行い、耐熱
強力保持率を測定した。結果を第１表に示した。 比較例にくらべてみてメラミンのヨウ化水素酸
塩のみ、メラミンのヨウ化水素酸塩とメラミンの
組み合わせ、ヨウ化第一銅とメラミンのヨウ化水
素酸塩の組み合わせ、ヨウ化第一銅とメラミンと
メラミンのヨウ化水素酸塩の組み合わせはいずれ
も耐熱強力保持率が高く、メラミンのヨウ化水素
酸塩の効果が著しいことが見出された。
【表】
実施例 ２
ナイロン66チツプを用いて実施例１と同様のテ
ストを行つた結果、メラミンのヨウ化水素酸塩の
耐熱強力保持率向上への著しい効果が認められ
た。 実施例 ３ ナイロン６チツプに第２表に示すように添加剤
を加えヘンシエルミキサーで混合した後、押出機
で溶融混練しペレツト化した。このペレツトを温
度80℃、圧力12mmHg absで８時間乾燥してから
射出成形機を用い、UL94に規定されている燃焼
性試験片及びASTM―Ｄ―638に規定されている
ダンベル型引張試験片およびASTM―Ｄ―256に
規定されているアイゾツト衝撃試験片を作成し、
結果を表２に示した。 混合した添加剤の分散性はメラミンのヨウ化水
素酸塩を用いたものはいずれも優れており、表面
のきれいな成形品が得られたが、シアヌル酸メラ
ミンを用いたものは分散性が悪く、表面に凹凸が
見られた。また、メラミンのヨウ化水素酸塩の
み、メラミンのヨウ化水素酸塩とメラミンの組み
合わせ、ヨウ化第一銅とメラミンのヨウ化水素酸
塩の組み合わせ、ヨウ化第一銅とメラミンとメラ
ミンのヨウ化水素酸塩の組み合わせは、いずれも
UL94自己消火性試験においてＶ―０に適合し難
燃性の向上が認められ、更に引張強度及びアイゾ
ツト衝撃強度を保持し、物性の良好なポリアミド
樹脂組成物を得た。 従来、ポリアミド樹脂の難燃剤としてメラミン
系ではメラミン単独又はメラミンとその他の添加
物の組み合わせが用いられてきたが、発明者らは
メラミンのヨウ化水素酸塩及び／又はヨウ化第一
銅の添加の効果の著しいことを発見した。
ストを行つた結果、メラミンのヨウ化水素酸塩の
耐熱強力保持率向上への著しい効果が認められ
た。 実施例 ３ ナイロン６チツプに第２表に示すように添加剤
を加えヘンシエルミキサーで混合した後、押出機
で溶融混練しペレツト化した。このペレツトを温
度80℃、圧力12mmHg absで８時間乾燥してから
射出成形機を用い、UL94に規定されている燃焼
性試験片及びASTM―Ｄ―638に規定されている
ダンベル型引張試験片およびASTM―Ｄ―256に
規定されているアイゾツト衝撃試験片を作成し、
結果を表２に示した。 混合した添加剤の分散性はメラミンのヨウ化水
素酸塩を用いたものはいずれも優れており、表面
のきれいな成形品が得られたが、シアヌル酸メラ
ミンを用いたものは分散性が悪く、表面に凹凸が
見られた。また、メラミンのヨウ化水素酸塩の
み、メラミンのヨウ化水素酸塩とメラミンの組み
合わせ、ヨウ化第一銅とメラミンのヨウ化水素酸
塩の組み合わせ、ヨウ化第一銅とメラミンとメラ
ミンのヨウ化水素酸塩の組み合わせは、いずれも
UL94自己消火性試験においてＶ―０に適合し難
燃性の向上が認められ、更に引張強度及びアイゾ
ツト衝撃強度を保持し、物性の良好なポリアミド
樹脂組成物を得た。 従来、ポリアミド樹脂の難燃剤としてメラミン
系ではメラミン単独又はメラミンとその他の添加
物の組み合わせが用いられてきたが、発明者らは
メラミンのヨウ化水素酸塩及び／又はヨウ化第一
銅の添加の効果の著しいことを発見した。
【表】
【表】
実施例 ４
ナイロン66チツプを用いて実施例３と同様のテ
ストを行つた結果、メラミンのヨウ化水素酸塩及
びヨウ化第一銅の難燃性向上への著しい効果が認
められた。
ストを行つた結果、メラミンのヨウ化水素酸塩及
びヨウ化第一銅の難燃性向上への著しい効果が認
められた。
Claims (1)
- １ メラミンのハロゲン化水素酸塩若しくはこ
れとメラミン又はメラミンのハロゲン化水素酸
塩と銅化合物若しくはこれら両者とメラミンのい
ずれかをポリアミド樹脂に添加することを特徴と
する改良された難燃性ポリアミド樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6157379A JPS55155050A (en) | 1979-05-21 | 1979-05-21 | Improved flame-retardant polyamide resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6157379A JPS55155050A (en) | 1979-05-21 | 1979-05-21 | Improved flame-retardant polyamide resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55155050A JPS55155050A (en) | 1980-12-03 |
| JPS6231025B2 true JPS6231025B2 (ja) | 1987-07-06 |
Family
ID=13174990
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6157379A Granted JPS55155050A (en) | 1979-05-21 | 1979-05-21 | Improved flame-retardant polyamide resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55155050A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0332028U (ja) * | 1989-08-03 | 1991-03-28 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53104655A (en) * | 1977-02-23 | 1978-09-12 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Polymide resin composition |
-
1979
- 1979-05-21 JP JP6157379A patent/JPS55155050A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0332028U (ja) * | 1989-08-03 | 1991-03-28 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55155050A (en) | 1980-12-03 |
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