JPS6231740B2 - - Google Patents
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- JPS6231740B2 JPS6231740B2 JP10057682A JP10057682A JPS6231740B2 JP S6231740 B2 JPS6231740 B2 JP S6231740B2 JP 10057682 A JP10057682 A JP 10057682A JP 10057682 A JP10057682 A JP 10057682A JP S6231740 B2 JPS6231740 B2 JP S6231740B2
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- melamine
- polyvinyl alcohol
- phenolic resin
- resin
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Description
本発明は、優れた安定性を有するメラミン変性
フエノール系樹脂水系乳濁液に関するものであ
る。 その目的とするところは、従来公知の有機溶剤
溶性メラミン変性フエノール系樹脂を使用した場
合に見られる引火等の危険性、中毒、臭気等の人
体への衛生性、作業性、経済性等に関する欠点を
改良したメラミン変性フエノール系樹脂水系乳濁
液を提供することにある。 従来フエノール系樹脂は、耐熱性、機械的特
性、電気絶縁性などに優れ、一方メラミン系樹脂
は、耐熱性、耐アーク性、耐薬品性などに優れて
おり、フエノール系樹脂とメラミン系樹脂を共縮
合または混合したメラミン変性フエノール系樹脂
は、一般によく知られており、その用途としては
積層材料、接着剤、塗料、成形材料等に用いられ
る。 これらの用途にメラミン変性フエノール系樹脂
を応用する場合、いずれもメタノール、エタノー
ル等のアルコール類や、アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン類、ベンゼン、トルエン等の芳
香族炭化水素類などの有機溶剤に溶解して用いら
れるが、引火の危険性、臭気、中毒等の人体への
衛生上の問題、または経済的に高価となることな
どから、有機溶剤を用いないメラミン変性フエノ
ール系樹脂乳濁液の開発が強く望まれている。し
かし未変性のフエノール系樹脂として、ポリビニ
ルアルコール等を用いた乳濁液はわずかに報告さ
れてはいるが、メラミン変性によるフエノール系
樹脂の乳濁液についてはいまだ知られていない。 一般にフエノール系樹脂を乳化させる場合で
も、その樹脂の分子量、分子量分布、構造等が異
なるとそれぞれに適合した乳化剤を見出す必要が
あり、安定性に優れた水系乳濁液を得るのはかな
り困難なことが一般に知られている。これに対
し、メラミン変性フエノール系樹脂の場合、メラ
ミン系樹脂とフエノール系樹脂との性状の異なつ
た二種の樹脂の両者に適した乳化剤を見出す必要
があり、フエノール系樹脂単独の場合に比べ、乳
濁液を得ることは困難である。 本発明者らは、フエノール系樹脂、メラミン系
樹脂の性状、特に親水性、疎水性について研究を
重ね、それらより得られた知見に基づきフエノー
ル系樹脂、メラミン系樹脂の両者に適した乳化剤
について鋭意研究の結果、疎水性官能基及び親水
性官能基をその構造中に有するポリビニルアルコ
ールを用いることにより、分散性、安定性に優
れ、また成形品等に適用した時、耐水性、電気性
能等の特性も損わないメラミン変性フエノール系
樹脂水系乳濁液の得られることを見出し、本発明
を完成するに至つた。 即ち本発明は、フエノールとホルムアルデヒド
類とを反応させ生成したフエノール系樹脂Ａと、
メラミン類とホルムアルデヒド類とを反応させ生
成したメラミン樹脂(B)とを混合または共縮合させ
たメラミン変性フエノール樹脂を水に分散させる
にあたり、疎水性官能基及び親水性官能基をその
構造中に有する、けん化度が80％以上100％以下
で、重合度が500以上2800以下のポリビニルアル
コールを用いたメラミン変性フエノール系樹脂水
系乳濁液に関するものである。 以下、本発明を更に詳細に説明する。 本発明に用いられるフエノール系樹脂(A)のフエ
ノール類としては、フエノール、オルソクレゾー
ル、メタクレゾール、パラクレゾール、キシレノ
ール、パラフエニルフエノール、パラターシヤリ
ーブチルフエノール、パラターシヤリーアミルフ
エノール、レゾルシノール等のフエノール類が好
適に用いられる。またフエノール類との反応に用
いられるホルムアルデヒド類としては、ホルムア
ルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、フルフラ
ール等がある。 フエノール系樹脂(A)を得るには通常のフエノー
ル・ホルムアルデヒド反応を行なえばよく、触媒
存在下で温度、PH等を制御し加熱反応を行なえば
よい。 またメラミン系樹脂(B)のメラミン類としては、
メラミン、グアナミン、ベンゾグアナミン、アセ
トグアナミン等が用いられる。メラミン類との反
応に用いられるホルムアルデヒド類としては、ホ
ルムアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、フ
ルフラール等がある。 メラミン系樹脂を得るには通常のメラミン・ホ
ルムアルデヒド反応を行なえばよく、触媒存在下
で温度、PH等の制御を行ない加熱反応を行なえば
よい。 本発明におけるメラミン変性フエノール系樹脂
を得るには、フエノール系樹脂(A)とメラミン樹脂
(B)とを混合するが、混合後、更に反応し（必要に
応じてアルデヒド類を追加してもよい。）共縮合
すればよい。 本発明に使用されるポリビニルアルコールは、
けん化度が80％以上100％以下で、重合度が500以
上2800以下であり、疎水性官能基及び親水性官能
基をその構造中に有するものである。 ここで述べている疎水性官能基は、―
OCOR1、―OR2、―R3で示されるもので、R1〜
R3は脂肪族炭化水素で炭素数が６個以上のもの
である。また親水性官能基とは、―COOH、―
R4COOHで示されるもので、R4は脂肪族炭化水
素で炭素数が１個以上５個以下のものである。 本発明で用いられるポリビニルアルコール中の
疎水性官能基の好ましい含有量は、―OCOR1、
―OR2、―R3のうち一種またはそれ以上のものが
ポリビニルアルコールの重合単位当り0.001個以
上0.2個以下であり、親水性官能基の含有量は、
―COOH、―R4COOHのうち一種または二種の
ものがポリビニルアルコールの重合単位当り
0.001個以上0.2個以下である。 本発明において重要なところは、一般のポリビ
ニルアルコールに疎水性官能基と親水性官能基を
その構造中に含有させたポリビニルアルコールを
乳化剤に用いた点にあり、その特長は水溶性高分
子化合物の保護コロイドとしての性質に加え、疎
水性官能基、親水性官能基を持つていることによ
る強い界面活性的作用をも保有している点であ
る。 このような乳化剤を用いることにより、メラミ
ン変性フエノール系樹脂の乳化分散化が困難であ
る点を克服することができた。 強い界面活性的作用を保有するためには、限定
された疎水性官能基、親水性官能基を持つ必要が
あり、疎水性官能基である―OCOR1、―OR2、
―R3における炭素数が６個未満であると疎水性
が弱まり、界面活性的作用が小さくなる。これと
同様に親水性官能基である―R4COOHにおける
R4の炭素数が６個以上であると親水性が弱ま
り、界面活性的作用が弱まる。 またポリビニルアルコール中の官能基の含有量
で、疎水性官能基がポリビニルアルコールの重合
単位当り0.001個未満では、実質上疎水性官能基
としての作用が無くなり、0.2個を越えると、乳
化剤の疎水性が強くなり過ぎ界面活性的作用が無
くなる。一方親水性官能基がポリビニルアルコー
ルの重合単位当り0.001個未満では、実質上親水
性官能基としての働きが無くなり、0.2個を越え
ると乳化剤の親水性が強くなり過ぎ、界面活性的
作用が無くなる。 また必要に応じ、ポリビニルアルコールと同時
に界面活性剤を併用することもできる。界面活性
剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル、
ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル
等がある。 ポリビニルアルコールの添加量は、メラミン変
性フエノール系樹脂固形分に対し0.5〜10重量
％、好ましくは１〜５重量％である。これより添
加量が多くなると、その乳濁液を用いて製造した
積層板、接着剤、塗料、成形材料等の耐熱性、耐
水性、機械特性等が有機溶剤溶性樹脂を用いた場
合に比べ劣るものであり、これより添加量を少な
くすると乳濁液の分散性、安定性が悪くなる。 本発明におけるメラミン変性フエノール系樹脂
水系乳濁液の製造方法としては、フエノール系樹
脂(A)及びメラミン系樹脂(B)の混合または共縮合反
応を行なう前にポリビニルアルコールを添加する
か、混合または共縮合反応中に添加するか、混合
または共縮合反応を行なつた後に添加する等の方
法があり、更に撹拌しながら水を添加することに
より使用に適した樹脂固形分量を含んだ水系乳濁
液が得られる。 本発明により得られたメラミン変性フエノール
系樹脂水系乳濁液は、分散性、安定性に優れ、従
来の有機溶剤を用いた樹脂溶液に比べ、引火等の
危険性及び臭気、中毒等の人体への衛生上、また
作業性、経済性等の問題を著しく改良したもので
ある。また成形材料、積層材料、接着剤、塗料、
結合材、電気絶縁材、摩擦材、研磨材、注型材、
パルプ等の含浸材、印刷インク、鋳物、砥石等の
用途にあつても各種フイラーとの組合せにおいて
良好な特性が得られる。 以下、実施例により更に本発明を詳細に説明す
る。 実施例 １ フエノール1000ｇと37％ホルマリン1100ｇとを
25％アンモニア水25ｇの存在下で加熱反応し得ら
れたフエノール樹脂が50重量％、メラミン1000ｇ
と37％ホルマリン2600ｇとを加熱反応し得られた
メラミン樹脂が50重量％のメラミン変性フエノー
ル樹脂1000ｇの、けん化度85％、重合度が2400
で、疎水性官能基として―OCOC11H23なる置換
基をポリビニルアルコールの重合単位当り0.005
個、親水性官能基として―COOHなる置換基を
ポリビニルアルコールの重合単位当り0.05個を構
造中に有するポリビニルアルコールの10重量％水
溶液300ｇを加え、40℃で10分間撹拌混合した。
その後直ちに撹拌しながら常温水を加え、樹脂固
形分が40重量％の乳濁液を得た。 この乳濁液は分散性に優れ、１ケ月以上の安定
性を保有するものである。 またこの乳濁液を下記の処方、条件で成形材料
に適用し、得られた成形品の性能を第１表に示し
た。 (イ) 処 方 乳濁液 1000重量部 α―セルローズ 120重量部 ステアリン酸亜鉛 ３重量部 ヘキサメチレンテトラミン 0.5重量部 (ロ) 混練条件 シグマ羽根型ニーダーを用い、60℃、５分間
混練。 (ハ) 乾燥条件 熱風乾燥方式で110℃、15分間乾燥。 (ニ) 成形条件 成形圧力 300Kg／cm2 成形温度 160℃ 成形時間 ４分 実施例 ２ メタ及びパラクレゾール1000ｇと37％ホルマリ
ン1150ｇとを25％アンモニア水18ｇの存在下で加
熱反応し得られたクレゾール樹脂が40重量％、メ
ラミン1000ｇと37％ホルマリン3000ｇとを加熱反
応し得られたメラミン樹脂60重量％のメラミン変
性クレゾール樹脂1000ｇに、けん化度85％、重合
度が1700で、疎水性官能基として―OCOC17H23
なる置換基をポリビニルアルコールの重合単位当
り0.007個、親水性官能基として―COOHなる置
換基及び―CH2COOHなる置換基をポリビニルア
ルコールの重合単位当り各々0.035個を構造中に
有するポリビニルアルコールの10重量％水溶液
500ｇを加え、40℃で10分間撹拌混合した。その
後直ちに撹拌しながら常温水を加え、樹脂固形分
が40重量％の乳濁液が得た。 この乳濁液は分散性に優れ、１ケ月以上の安定
性を保有するものである。 また、この乳濁液を実施例１と同様の処方で成
形材料に適用し、得られた成形品の性能を第１表
に示した。 実施例 ３ フエノール1000ｇと80％パラホルムアルデヒド
500ｇとを40％ジメチルアミン水溶液35ｇの存在
下で加熱反応し得られたフエノール樹脂が40重量
％、メラミン1000ｇと37％のホルマリン2200ｇと
を加熱反応し得られたメラミン樹脂60重量％のメ
ラミン変性フエノール樹脂1000ｇに、けん化度90
％、重合度が2000で、疎水性官能基として―
C12H25なる置換基をポリビニルアルコールの重合
単位当り0.005個、親水性官能基として―COOH
なる置換基をポリビニルアルコールの重合単位当
り0.1個を構造中に有するポリビニルアルコール
の10重量％水溶液300ｇを加え、40℃で10分間撹
拌混合した。その後直ちに撹拌しながら常温水を
加え、樹脂固形分が40重量％の乳濁液を得た。 この乳濁液は分散性に優れ、１ケ月以上の安定
性を保有するものである。 またこの乳濁液を実施例１と同様の処方で成形
材料に適用し、得られた成形品の性能を第１表に
示した。 実施例 ４ フエノール1000ｇと37％ホルマリン1150ｇとを
トリエタノールアミン30ｇの存在下で加熱反応し
得られたフエノール樹脂が40重量％、メラミン
1000ｇと37％ホルマリン2500ｇとを加熱反応し得
られたメラミン樹脂が60重量％のメラミン変性フ
エノール樹脂1000ｇに、けん化度90％、重合度が
1500で、疎水性官能基として―OC11H23なる置換
基をポリビニルアルコールの重合単位当り0.008
個、親水性官能基として―COOHなる置換基及
び―C2H4COOHなる置換基をポリビニルアルコ
ールの重合単位当り各々0.04個を構造中に有する
ポリビニルアルコールの10重量％水溶液500ｇを
加え、40℃で10分間撹拌混合した。その後直ちに
撹拌しながら常温水を加え、樹脂固形分が40重量
％の乳濁液を得た。 この乳濁液は分散性に優れ、１ケ月以上の安定
性を保有するものである。 またこの乳濁液を実施例１と同様の処方で成形
材料に適用し、得られた成形品の性能を第１表に
示した。 比較例 １ 実施例１で用いたものと同様のメラミン変性フ
エノール樹脂1000ｇに、実施例１と同様にけん化
度85％、重合度が2400であるが、疎水性官能基及
び親水性官能基を構造中に有しないポリビニルア
ルコールの10重量％水溶液1000ｇを加え、40℃で
10分間撹拌混合したが乳濁液は得られなかつた。 比較例 ２ 実施例１で用いたものと同様のメラミン変性フ
エノール樹脂1000ｇに、けん化度70％、重合度が
400で、疎水性官能基として―OCOC11H23なる置
換基をポリビニルアルコールの重合単位当り
0.005個、親水性官能基として―COOHなる置換
基をポリビニルアルコールの重合単位当り0.05個
を構造中に有するポリビニルアルコールの10重量
％水溶液1000ｇを加え、40℃で10分間撹拌混合し
た。その後直ちに撹拌しながら常温水を加え、樹
脂固形分が40重量％の乳濁液を得た。 しかし、この乳濁液は４日で沈澱が生成し、安
定性は悪かつた。また実施例と同様に成形材料に
適用し、得られた成形品の性能を第１表に示し
た。
フエノール系樹脂水系乳濁液に関するものであ
る。 その目的とするところは、従来公知の有機溶剤
溶性メラミン変性フエノール系樹脂を使用した場
合に見られる引火等の危険性、中毒、臭気等の人
体への衛生性、作業性、経済性等に関する欠点を
改良したメラミン変性フエノール系樹脂水系乳濁
液を提供することにある。 従来フエノール系樹脂は、耐熱性、機械的特
性、電気絶縁性などに優れ、一方メラミン系樹脂
は、耐熱性、耐アーク性、耐薬品性などに優れて
おり、フエノール系樹脂とメラミン系樹脂を共縮
合または混合したメラミン変性フエノール系樹脂
は、一般によく知られており、その用途としては
積層材料、接着剤、塗料、成形材料等に用いられ
る。 これらの用途にメラミン変性フエノール系樹脂
を応用する場合、いずれもメタノール、エタノー
ル等のアルコール類や、アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン類、ベンゼン、トルエン等の芳
香族炭化水素類などの有機溶剤に溶解して用いら
れるが、引火の危険性、臭気、中毒等の人体への
衛生上の問題、または経済的に高価となることな
どから、有機溶剤を用いないメラミン変性フエノ
ール系樹脂乳濁液の開発が強く望まれている。し
かし未変性のフエノール系樹脂として、ポリビニ
ルアルコール等を用いた乳濁液はわずかに報告さ
れてはいるが、メラミン変性によるフエノール系
樹脂の乳濁液についてはいまだ知られていない。 一般にフエノール系樹脂を乳化させる場合で
も、その樹脂の分子量、分子量分布、構造等が異
なるとそれぞれに適合した乳化剤を見出す必要が
あり、安定性に優れた水系乳濁液を得るのはかな
り困難なことが一般に知られている。これに対
し、メラミン変性フエノール系樹脂の場合、メラ
ミン系樹脂とフエノール系樹脂との性状の異なつ
た二種の樹脂の両者に適した乳化剤を見出す必要
があり、フエノール系樹脂単独の場合に比べ、乳
濁液を得ることは困難である。 本発明者らは、フエノール系樹脂、メラミン系
樹脂の性状、特に親水性、疎水性について研究を
重ね、それらより得られた知見に基づきフエノー
ル系樹脂、メラミン系樹脂の両者に適した乳化剤
について鋭意研究の結果、疎水性官能基及び親水
性官能基をその構造中に有するポリビニルアルコ
ールを用いることにより、分散性、安定性に優
れ、また成形品等に適用した時、耐水性、電気性
能等の特性も損わないメラミン変性フエノール系
樹脂水系乳濁液の得られることを見出し、本発明
を完成するに至つた。 即ち本発明は、フエノールとホルムアルデヒド
類とを反応させ生成したフエノール系樹脂Ａと、
メラミン類とホルムアルデヒド類とを反応させ生
成したメラミン樹脂(B)とを混合または共縮合させ
たメラミン変性フエノール樹脂を水に分散させる
にあたり、疎水性官能基及び親水性官能基をその
構造中に有する、けん化度が80％以上100％以下
で、重合度が500以上2800以下のポリビニルアル
コールを用いたメラミン変性フエノール系樹脂水
系乳濁液に関するものである。 以下、本発明を更に詳細に説明する。 本発明に用いられるフエノール系樹脂(A)のフエ
ノール類としては、フエノール、オルソクレゾー
ル、メタクレゾール、パラクレゾール、キシレノ
ール、パラフエニルフエノール、パラターシヤリ
ーブチルフエノール、パラターシヤリーアミルフ
エノール、レゾルシノール等のフエノール類が好
適に用いられる。またフエノール類との反応に用
いられるホルムアルデヒド類としては、ホルムア
ルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、フルフラ
ール等がある。 フエノール系樹脂(A)を得るには通常のフエノー
ル・ホルムアルデヒド反応を行なえばよく、触媒
存在下で温度、PH等を制御し加熱反応を行なえば
よい。 またメラミン系樹脂(B)のメラミン類としては、
メラミン、グアナミン、ベンゾグアナミン、アセ
トグアナミン等が用いられる。メラミン類との反
応に用いられるホルムアルデヒド類としては、ホ
ルムアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、フ
ルフラール等がある。 メラミン系樹脂を得るには通常のメラミン・ホ
ルムアルデヒド反応を行なえばよく、触媒存在下
で温度、PH等の制御を行ない加熱反応を行なえば
よい。 本発明におけるメラミン変性フエノール系樹脂
を得るには、フエノール系樹脂(A)とメラミン樹脂
(B)とを混合するが、混合後、更に反応し（必要に
応じてアルデヒド類を追加してもよい。）共縮合
すればよい。 本発明に使用されるポリビニルアルコールは、
けん化度が80％以上100％以下で、重合度が500以
上2800以下であり、疎水性官能基及び親水性官能
基をその構造中に有するものである。 ここで述べている疎水性官能基は、―
OCOR1、―OR2、―R3で示されるもので、R1〜
R3は脂肪族炭化水素で炭素数が６個以上のもの
である。また親水性官能基とは、―COOH、―
R4COOHで示されるもので、R4は脂肪族炭化水
素で炭素数が１個以上５個以下のものである。 本発明で用いられるポリビニルアルコール中の
疎水性官能基の好ましい含有量は、―OCOR1、
―OR2、―R3のうち一種またはそれ以上のものが
ポリビニルアルコールの重合単位当り0.001個以
上0.2個以下であり、親水性官能基の含有量は、
―COOH、―R4COOHのうち一種または二種の
ものがポリビニルアルコールの重合単位当り
0.001個以上0.2個以下である。 本発明において重要なところは、一般のポリビ
ニルアルコールに疎水性官能基と親水性官能基を
その構造中に含有させたポリビニルアルコールを
乳化剤に用いた点にあり、その特長は水溶性高分
子化合物の保護コロイドとしての性質に加え、疎
水性官能基、親水性官能基を持つていることによ
る強い界面活性的作用をも保有している点であ
る。 このような乳化剤を用いることにより、メラミ
ン変性フエノール系樹脂の乳化分散化が困難であ
る点を克服することができた。 強い界面活性的作用を保有するためには、限定
された疎水性官能基、親水性官能基を持つ必要が
あり、疎水性官能基である―OCOR1、―OR2、
―R3における炭素数が６個未満であると疎水性
が弱まり、界面活性的作用が小さくなる。これと
同様に親水性官能基である―R4COOHにおける
R4の炭素数が６個以上であると親水性が弱ま
り、界面活性的作用が弱まる。 またポリビニルアルコール中の官能基の含有量
で、疎水性官能基がポリビニルアルコールの重合
単位当り0.001個未満では、実質上疎水性官能基
としての作用が無くなり、0.2個を越えると、乳
化剤の疎水性が強くなり過ぎ界面活性的作用が無
くなる。一方親水性官能基がポリビニルアルコー
ルの重合単位当り0.001個未満では、実質上親水
性官能基としての働きが無くなり、0.2個を越え
ると乳化剤の親水性が強くなり過ぎ、界面活性的
作用が無くなる。 また必要に応じ、ポリビニルアルコールと同時
に界面活性剤を併用することもできる。界面活性
剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル、
ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル
等がある。 ポリビニルアルコールの添加量は、メラミン変
性フエノール系樹脂固形分に対し0.5〜10重量
％、好ましくは１〜５重量％である。これより添
加量が多くなると、その乳濁液を用いて製造した
積層板、接着剤、塗料、成形材料等の耐熱性、耐
水性、機械特性等が有機溶剤溶性樹脂を用いた場
合に比べ劣るものであり、これより添加量を少な
くすると乳濁液の分散性、安定性が悪くなる。 本発明におけるメラミン変性フエノール系樹脂
水系乳濁液の製造方法としては、フエノール系樹
脂(A)及びメラミン系樹脂(B)の混合または共縮合反
応を行なう前にポリビニルアルコールを添加する
か、混合または共縮合反応中に添加するか、混合
または共縮合反応を行なつた後に添加する等の方
法があり、更に撹拌しながら水を添加することに
より使用に適した樹脂固形分量を含んだ水系乳濁
液が得られる。 本発明により得られたメラミン変性フエノール
系樹脂水系乳濁液は、分散性、安定性に優れ、従
来の有機溶剤を用いた樹脂溶液に比べ、引火等の
危険性及び臭気、中毒等の人体への衛生上、また
作業性、経済性等の問題を著しく改良したもので
ある。また成形材料、積層材料、接着剤、塗料、
結合材、電気絶縁材、摩擦材、研磨材、注型材、
パルプ等の含浸材、印刷インク、鋳物、砥石等の
用途にあつても各種フイラーとの組合せにおいて
良好な特性が得られる。 以下、実施例により更に本発明を詳細に説明す
る。 実施例 １ フエノール1000ｇと37％ホルマリン1100ｇとを
25％アンモニア水25ｇの存在下で加熱反応し得ら
れたフエノール樹脂が50重量％、メラミン1000ｇ
と37％ホルマリン2600ｇとを加熱反応し得られた
メラミン樹脂が50重量％のメラミン変性フエノー
ル樹脂1000ｇの、けん化度85％、重合度が2400
で、疎水性官能基として―OCOC11H23なる置換
基をポリビニルアルコールの重合単位当り0.005
個、親水性官能基として―COOHなる置換基を
ポリビニルアルコールの重合単位当り0.05個を構
造中に有するポリビニルアルコールの10重量％水
溶液300ｇを加え、40℃で10分間撹拌混合した。
その後直ちに撹拌しながら常温水を加え、樹脂固
形分が40重量％の乳濁液を得た。 この乳濁液は分散性に優れ、１ケ月以上の安定
性を保有するものである。 またこの乳濁液を下記の処方、条件で成形材料
に適用し、得られた成形品の性能を第１表に示し
た。 (イ) 処 方 乳濁液 1000重量部 α―セルローズ 120重量部 ステアリン酸亜鉛 ３重量部 ヘキサメチレンテトラミン 0.5重量部 (ロ) 混練条件 シグマ羽根型ニーダーを用い、60℃、５分間
混練。 (ハ) 乾燥条件 熱風乾燥方式で110℃、15分間乾燥。 (ニ) 成形条件 成形圧力 300Kg／cm2 成形温度 160℃ 成形時間 ４分 実施例 ２ メタ及びパラクレゾール1000ｇと37％ホルマリ
ン1150ｇとを25％アンモニア水18ｇの存在下で加
熱反応し得られたクレゾール樹脂が40重量％、メ
ラミン1000ｇと37％ホルマリン3000ｇとを加熱反
応し得られたメラミン樹脂60重量％のメラミン変
性クレゾール樹脂1000ｇに、けん化度85％、重合
度が1700で、疎水性官能基として―OCOC17H23
なる置換基をポリビニルアルコールの重合単位当
り0.007個、親水性官能基として―COOHなる置
換基及び―CH2COOHなる置換基をポリビニルア
ルコールの重合単位当り各々0.035個を構造中に
有するポリビニルアルコールの10重量％水溶液
500ｇを加え、40℃で10分間撹拌混合した。その
後直ちに撹拌しながら常温水を加え、樹脂固形分
が40重量％の乳濁液が得た。 この乳濁液は分散性に優れ、１ケ月以上の安定
性を保有するものである。 また、この乳濁液を実施例１と同様の処方で成
形材料に適用し、得られた成形品の性能を第１表
に示した。 実施例 ３ フエノール1000ｇと80％パラホルムアルデヒド
500ｇとを40％ジメチルアミン水溶液35ｇの存在
下で加熱反応し得られたフエノール樹脂が40重量
％、メラミン1000ｇと37％のホルマリン2200ｇと
を加熱反応し得られたメラミン樹脂60重量％のメ
ラミン変性フエノール樹脂1000ｇに、けん化度90
％、重合度が2000で、疎水性官能基として―
C12H25なる置換基をポリビニルアルコールの重合
単位当り0.005個、親水性官能基として―COOH
なる置換基をポリビニルアルコールの重合単位当
り0.1個を構造中に有するポリビニルアルコール
の10重量％水溶液300ｇを加え、40℃で10分間撹
拌混合した。その後直ちに撹拌しながら常温水を
加え、樹脂固形分が40重量％の乳濁液を得た。 この乳濁液は分散性に優れ、１ケ月以上の安定
性を保有するものである。 またこの乳濁液を実施例１と同様の処方で成形
材料に適用し、得られた成形品の性能を第１表に
示した。 実施例 ４ フエノール1000ｇと37％ホルマリン1150ｇとを
トリエタノールアミン30ｇの存在下で加熱反応し
得られたフエノール樹脂が40重量％、メラミン
1000ｇと37％ホルマリン2500ｇとを加熱反応し得
られたメラミン樹脂が60重量％のメラミン変性フ
エノール樹脂1000ｇに、けん化度90％、重合度が
1500で、疎水性官能基として―OC11H23なる置換
基をポリビニルアルコールの重合単位当り0.008
個、親水性官能基として―COOHなる置換基及
び―C2H4COOHなる置換基をポリビニルアルコ
ールの重合単位当り各々0.04個を構造中に有する
ポリビニルアルコールの10重量％水溶液500ｇを
加え、40℃で10分間撹拌混合した。その後直ちに
撹拌しながら常温水を加え、樹脂固形分が40重量
％の乳濁液を得た。 この乳濁液は分散性に優れ、１ケ月以上の安定
性を保有するものである。 またこの乳濁液を実施例１と同様の処方で成形
材料に適用し、得られた成形品の性能を第１表に
示した。 比較例 １ 実施例１で用いたものと同様のメラミン変性フ
エノール樹脂1000ｇに、実施例１と同様にけん化
度85％、重合度が2400であるが、疎水性官能基及
び親水性官能基を構造中に有しないポリビニルア
ルコールの10重量％水溶液1000ｇを加え、40℃で
10分間撹拌混合したが乳濁液は得られなかつた。 比較例 ２ 実施例１で用いたものと同様のメラミン変性フ
エノール樹脂1000ｇに、けん化度70％、重合度が
400で、疎水性官能基として―OCOC11H23なる置
換基をポリビニルアルコールの重合単位当り
0.005個、親水性官能基として―COOHなる置換
基をポリビニルアルコールの重合単位当り0.05個
を構造中に有するポリビニルアルコールの10重量
％水溶液1000ｇを加え、40℃で10分間撹拌混合し
た。その後直ちに撹拌しながら常温水を加え、樹
脂固形分が40重量％の乳濁液を得た。 しかし、この乳濁液は４日で沈澱が生成し、安
定性は悪かつた。また実施例と同様に成形材料に
適用し、得られた成形品の性能を第１表に示し
た。
【表】
第１表から明らかなように、本発明によれば、
耐水性、電気性能に優れ、引張強度、曲げ強度が
良好な成形品を得ることができた。
耐水性、電気性能に優れ、引張強度、曲げ強度が
良好な成形品を得ることができた。
Claims (1)
- １ フエノール類とホルムアルデヒド類とを反応
させ生成したフエノール系樹脂(A)と、メラミン類
とホルムアルデヒド類とを反応させ生成したメラ
ミン樹脂(B)とを混合または共縮合させたメラミン
変性フエノール系樹脂を水に分散させるにあた
り、―OCOR1，―OR2又は―R3（R1〜R3は炭素
数が６個以上の脂肪族炭化水素）で示される疎水
性官能基の１種又は２〜３種のものがポリビニー
ルアルコールの重合単位当たり0.001〜0.2個をそ
の構造中に有し、かつ―COOH又は―R4COOH
（R4は炭素数１〜５個の脂肪族炭化水素）で示さ
れる親水性官能基の１種又は２種のものが重合単
位当たり0.001〜0.2個をその構造中に有し、けん
化度が80〜100％、重合度が500〜2800のポリビニ
ールアルコールをメラミン変性フエノール系樹脂
に対して0.5〜10重量％添加してなるメラミン変
性フエノール系樹脂の熱硬化性樹脂水系乳濁液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10057682A JPS58219254A (ja) | 1982-06-14 | 1982-06-14 | 熱硬化性樹脂水系乳濁液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10057682A JPS58219254A (ja) | 1982-06-14 | 1982-06-14 | 熱硬化性樹脂水系乳濁液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58219254A JPS58219254A (ja) | 1983-12-20 |
| JPS6231740B2 true JPS6231740B2 (ja) | 1987-07-10 |
Family
ID=14277716
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10057682A Granted JPS58219254A (ja) | 1982-06-14 | 1982-06-14 | 熱硬化性樹脂水系乳濁液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58219254A (ja) |
-
1982
- 1982-06-14 JP JP10057682A patent/JPS58219254A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58219254A (ja) | 1983-12-20 |
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