JPS6233267B2 - - Google Patents
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- JPS6233267B2 JPS6233267B2 JP60109801A JP10980185A JPS6233267B2 JP S6233267 B2 JPS6233267 B2 JP S6233267B2 JP 60109801 A JP60109801 A JP 60109801A JP 10980185 A JP10980185 A JP 10980185A JP S6233267 B2 JPS6233267 B2 JP S6233267B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphor
- afterglow
- cathode ray
- ray tubes
- fluoride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent
- C09K11/08—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7766—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
- C09K11/7767—Chalcogenides
- C09K11/7769—Oxides
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
この発明は良好な輝度、色度および適度な残光
性を有する陰極線管用螢光体に関する。 〔従来の技術〕 近転、電子計算機の端末機器あるいはプラント
システムなどの制御、監視用として表示用陰極線
管が多用されている。これらの場合、その表示は
数字、アルフアベツト、カタカナあるいは図形で
あり、機能的に情報が多く、かつ読み取りの容易
さからカラー陰極線管が適している。ただし、通
常のテレビ用カラー陰極線管では、連続的に移動
する映像を写すことが主であり、各色発光の螢光
体は視覚以下の短い残光性であることが望まれ
る。これに対し、前述の表示用陰極線管では、あ
る時間固定された文字あるいは図形を写すことが
多い。このため、適度な残光を示す螢光体を用い
れば、画面のチラツキを減じて見易くなり、また
送像する画素枚数を少なくすることも可能であ
る。 このことは観視者にとつては眼の疲労が少なく
したがつて誤認の機会が減少し、そして回路的に
は簡単化できる利点となる。 現在、このような目的で使用されている代表的
な螢光体として、緑色のZn2SiO4：Mn、As、あ
るいは赤色の（Zn、Mg）3（PO4）2：Mnがあり、
前者はB10％（刺激停止後輝度が10％に低下する
時間）が150msec、後者は120msecと残光性にお
いては満足できる性能を有している。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、一般に上記従来の長残光螢光体
の場合、発光効率がやや悪く、特に視感効率の低
い赤色螢光体は、緑色螢光体に比し輝度不足とな
る。それを補うために、テレビ用カラー陰極線管
に用いられている高輝度の短残光赤色螢光体、例
えばY2O2S：Euが混合されている（特許第
917125号）が、その残光性がB10％＝2msecと短
いために、混合する量が限定されるという問題点
があつた。 この発明は、かかる問題点を解決するためにな
されたもので、高い発光効率を維持したまま、長
残光性を付与された陰極線管用螢光体を得ること
を目的とする。 〔問題点を解決するための手段〕 この発明の陰極線管用螢光体は、一般式
Y2O3：Euで示される三価ユウロピウムで付活さ
れた酸化イツトリウムに、フツ化バリウムおよび
フツ化マグネシウムの内の少なくとも一種を含有
させたものを焼成して成るものである。 〔作用〕 螢光体の励起、発光および残光性に関する因子
は、発光中心およびそれらの位置する結晶場周辺
により支配される。この発明の螢光体の場合にお
けるBaF2およびMgF2は母体であるY2O3結晶の
Y3+の一部をBa2+あるいはMg2+に、O2-の一部を
F-によつて置換していると考えられる。残光性
の生じる原因は電荷の差もあるが、Ba2+（1.34
Å）、Mg2+（0.66Å）の各イオン半径がY3+
（0.893Å）のそれに比して大きい差異を有するこ
とによると思われる。このことは、BaおよびMg
と同族であるが、Y3+にイオン半径がより近い
Ca2+（0.99Å）あるいはSr2+（1.12Å）のフツ化
物の場合では、僅かに残光は観察されるものの、
BaF2やMgF2を含有させた時に目視で十分観察さ
れる程の長い残光が得られないことから推察され
る。 〔実施例〕 以下に実施例について述べる。 実施例 １ 酸化イツトリウム45.16ｇ（0.2モル）、酸化ユ
ウロピウム2.82ｇ（0.008モル）を純水400mlに入
れ、これに硝酸（比重1.42、濃度70％）80ml加え
て加熱、撹拌し、これとは別に、蓚酸84ｇを純水
1.5に加熱溶解させる。両者を85℃〜90℃の液
温で混合撹拌する。約30分間撹拌を続けた後、沈
澱物を濾過、純水で洗浄し、100℃で乾燥する。
乾燥させて得たイツトリウムとユウロピウムの共
沈蓚酸塩50ｇにフツ化バリウム250mgとエタノー
ル40mlを加え、にゆうばちにて混合し乾燥させ
る。これをアルミナ製ルツボに詰め、空気雰囲気
で1400℃、１時間電気炉にて焼成する。得られた
物質は、陰極線刺激により鮮明な赤色に発光し、
目視によつても十分残光が確認できた。 実施例 ２ 実施例１と同様にして得たイツトリウムとユウ
ロピウムの共沈蓚酸塩50ｇにフツ化マグネシウム
600mgとエタノール40mlを加え、にゆうばちにて
混合し乾燥させる。これをアルミナ製ルツボに詰
め、空気雰囲気で1350℃、１時間電気炉にて焼成
する。実施例１と同様な発光特性を得た。 実施例 ３ 酸化イツトリウム22.58ｇ（0.1モル）、酸化ユ
ウロピウム1.41ｇ（0.004モル）およびBaF2250mg
を秤量し、ボールミルポツトに入れて粉砕混合す
る。混合粉未をアルミナ製ルツボに詰め、空気雰
囲気で1400℃、１時間電気炉にて焼成する。実施
例１と同様な発光特性を得た。 実施例 ４ 酸化イツトリウム22.58ｇ（0.1モル）、酸化ユ
ウロピウム1.41ｇ（0.004モル）およびMgF2725
mgを秤量し、ボールミルポツトに入れて粉砕混合
する。混合粉末をアルミナ製ルツボに詰め、空気
雰囲気で1350℃、１時間電気炉にて焼成する。実
施例１と同様な発光特性を得た。 上記実施例により得た螢光体をＸ線回析により
結晶形の変化を調べたが、フツ化バリウムまたは
フツ化マグネシウムを含まないY2O3：Euと比べ
てほとんど差異は認められなかつた。 ここで螢光体中に含有させるフツ化バリウムお
よびフツ化マグネシウムの量を表１に示す。残光
の強度が弱すぎてチラツキの減少が認めにくく望
ましくない量を下限とし、上限はこれ以上の添加
は螢光体自身の発光輝度を低下させ、かつ下限の
場合と同様残光の強度が弱すぎて望ましくない量
とする。また、フツ化バリウムおよびフツ化マグ
ネシウム両方の場合共、螢光体に対する重量パー
セントで示す。
性を有する陰極線管用螢光体に関する。 〔従来の技術〕 近転、電子計算機の端末機器あるいはプラント
システムなどの制御、監視用として表示用陰極線
管が多用されている。これらの場合、その表示は
数字、アルフアベツト、カタカナあるいは図形で
あり、機能的に情報が多く、かつ読み取りの容易
さからカラー陰極線管が適している。ただし、通
常のテレビ用カラー陰極線管では、連続的に移動
する映像を写すことが主であり、各色発光の螢光
体は視覚以下の短い残光性であることが望まれ
る。これに対し、前述の表示用陰極線管では、あ
る時間固定された文字あるいは図形を写すことが
多い。このため、適度な残光を示す螢光体を用い
れば、画面のチラツキを減じて見易くなり、また
送像する画素枚数を少なくすることも可能であ
る。 このことは観視者にとつては眼の疲労が少なく
したがつて誤認の機会が減少し、そして回路的に
は簡単化できる利点となる。 現在、このような目的で使用されている代表的
な螢光体として、緑色のZn2SiO4：Mn、As、あ
るいは赤色の（Zn、Mg）3（PO4）2：Mnがあり、
前者はB10％（刺激停止後輝度が10％に低下する
時間）が150msec、後者は120msecと残光性にお
いては満足できる性能を有している。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、一般に上記従来の長残光螢光体
の場合、発光効率がやや悪く、特に視感効率の低
い赤色螢光体は、緑色螢光体に比し輝度不足とな
る。それを補うために、テレビ用カラー陰極線管
に用いられている高輝度の短残光赤色螢光体、例
えばY2O2S：Euが混合されている（特許第
917125号）が、その残光性がB10％＝2msecと短
いために、混合する量が限定されるという問題点
があつた。 この発明は、かかる問題点を解決するためにな
されたもので、高い発光効率を維持したまま、長
残光性を付与された陰極線管用螢光体を得ること
を目的とする。 〔問題点を解決するための手段〕 この発明の陰極線管用螢光体は、一般式
Y2O3：Euで示される三価ユウロピウムで付活さ
れた酸化イツトリウムに、フツ化バリウムおよび
フツ化マグネシウムの内の少なくとも一種を含有
させたものを焼成して成るものである。 〔作用〕 螢光体の励起、発光および残光性に関する因子
は、発光中心およびそれらの位置する結晶場周辺
により支配される。この発明の螢光体の場合にお
けるBaF2およびMgF2は母体であるY2O3結晶の
Y3+の一部をBa2+あるいはMg2+に、O2-の一部を
F-によつて置換していると考えられる。残光性
の生じる原因は電荷の差もあるが、Ba2+（1.34
Å）、Mg2+（0.66Å）の各イオン半径がY3+
（0.893Å）のそれに比して大きい差異を有するこ
とによると思われる。このことは、BaおよびMg
と同族であるが、Y3+にイオン半径がより近い
Ca2+（0.99Å）あるいはSr2+（1.12Å）のフツ化
物の場合では、僅かに残光は観察されるものの、
BaF2やMgF2を含有させた時に目視で十分観察さ
れる程の長い残光が得られないことから推察され
る。 〔実施例〕 以下に実施例について述べる。 実施例 １ 酸化イツトリウム45.16ｇ（0.2モル）、酸化ユ
ウロピウム2.82ｇ（0.008モル）を純水400mlに入
れ、これに硝酸（比重1.42、濃度70％）80ml加え
て加熱、撹拌し、これとは別に、蓚酸84ｇを純水
1.5に加熱溶解させる。両者を85℃〜90℃の液
温で混合撹拌する。約30分間撹拌を続けた後、沈
澱物を濾過、純水で洗浄し、100℃で乾燥する。
乾燥させて得たイツトリウムとユウロピウムの共
沈蓚酸塩50ｇにフツ化バリウム250mgとエタノー
ル40mlを加え、にゆうばちにて混合し乾燥させ
る。これをアルミナ製ルツボに詰め、空気雰囲気
で1400℃、１時間電気炉にて焼成する。得られた
物質は、陰極線刺激により鮮明な赤色に発光し、
目視によつても十分残光が確認できた。 実施例 ２ 実施例１と同様にして得たイツトリウムとユウ
ロピウムの共沈蓚酸塩50ｇにフツ化マグネシウム
600mgとエタノール40mlを加え、にゆうばちにて
混合し乾燥させる。これをアルミナ製ルツボに詰
め、空気雰囲気で1350℃、１時間電気炉にて焼成
する。実施例１と同様な発光特性を得た。 実施例 ３ 酸化イツトリウム22.58ｇ（0.1モル）、酸化ユ
ウロピウム1.41ｇ（0.004モル）およびBaF2250mg
を秤量し、ボールミルポツトに入れて粉砕混合す
る。混合粉未をアルミナ製ルツボに詰め、空気雰
囲気で1400℃、１時間電気炉にて焼成する。実施
例１と同様な発光特性を得た。 実施例 ４ 酸化イツトリウム22.58ｇ（0.1モル）、酸化ユ
ウロピウム1.41ｇ（0.004モル）およびMgF2725
mgを秤量し、ボールミルポツトに入れて粉砕混合
する。混合粉末をアルミナ製ルツボに詰め、空気
雰囲気で1350℃、１時間電気炉にて焼成する。実
施例１と同様な発光特性を得た。 上記実施例により得た螢光体をＸ線回析により
結晶形の変化を調べたが、フツ化バリウムまたは
フツ化マグネシウムを含まないY2O3：Euと比べ
てほとんど差異は認められなかつた。 ここで螢光体中に含有させるフツ化バリウムお
よびフツ化マグネシウムの量を表１に示す。残光
の強度が弱すぎてチラツキの減少が認めにくく望
ましくない量を下限とし、上限はこれ以上の添加
は螢光体自身の発光輝度を低下させ、かつ下限の
場合と同様残光の強度が弱すぎて望ましくない量
とする。また、フツ化バリウムおよびフツ化マグ
ネシウム両方の場合共、螢光体に対する重量パー
セントで示す。
【表】
焼成温度および時間についてはそれほど厳密な
ものではないが、フツ化バリウムおよびフツ化マ
グネシウムの両方の場合共、1200℃以下では十分
な固相反応が得られず、螢光体自身の発光輝度お
よび残光の両方共特性が低下する。また、1450℃
以上では結晶成長が著しく、一部に焼結状態がお
こる。よつて1300〜1400℃が望ましい温度範囲で
ある。尚、焼成時間は焼成量の多少によつて加減
されるべきである。又、フツ化バリウムおよびフ
ツ化マグネシウムを同時に含有する場合も上記実
施例と同様の発光特性が得られた。 上記によつて得られた螢光体を陰極線管として
特性を測定した。その結果を表２に示す。 又、図面はこの発明の実施例の螢光体と従来の
螢光体の特性を比較するための陰極線刺激停止後
の残光の減衰特性図であり、ａはこの発明の実施
例の螢光体の特性、ｂは従来の螢光体（Zn、
Mg、Mn）3（PO4）2の特性、ｃは従来の螢光体
Y2O3：Euの特性である。 以上示した表２と図面の結果から、この発明の
実施例の螢光体は、高い発光効率を維持したま
ま、長残光性を付与されていることが解る。 又、例えばこれを従来用いられている長残光赤
色螢光体と混合し、周知の塗布技術を用いて螢光
面を作製し、実際の表示用カラー陰極線管に適用
し、明るさ、色調、ちらつきおよび劣化において
十分満足できる結果が得られた。今後、これらの
方面における応用において、大なる工業的価値を
有するものである。
ものではないが、フツ化バリウムおよびフツ化マ
グネシウムの両方の場合共、1200℃以下では十分
な固相反応が得られず、螢光体自身の発光輝度お
よび残光の両方共特性が低下する。また、1450℃
以上では結晶成長が著しく、一部に焼結状態がお
こる。よつて1300〜1400℃が望ましい温度範囲で
ある。尚、焼成時間は焼成量の多少によつて加減
されるべきである。又、フツ化バリウムおよびフ
ツ化マグネシウムを同時に含有する場合も上記実
施例と同様の発光特性が得られた。 上記によつて得られた螢光体を陰極線管として
特性を測定した。その結果を表２に示す。 又、図面はこの発明の実施例の螢光体と従来の
螢光体の特性を比較するための陰極線刺激停止後
の残光の減衰特性図であり、ａはこの発明の実施
例の螢光体の特性、ｂは従来の螢光体（Zn、
Mg、Mn）3（PO4）2の特性、ｃは従来の螢光体
Y2O3：Euの特性である。 以上示した表２と図面の結果から、この発明の
実施例の螢光体は、高い発光効率を維持したま
ま、長残光性を付与されていることが解る。 又、例えばこれを従来用いられている長残光赤
色螢光体と混合し、周知の塗布技術を用いて螢光
面を作製し、実際の表示用カラー陰極線管に適用
し、明るさ、色調、ちらつきおよび劣化において
十分満足できる結果が得られた。今後、これらの
方面における応用において、大なる工業的価値を
有するものである。
この発明は以上説明したとおり、一般式
Y2O3：Euで示される三価ユウロピウムで付活さ
れた酸化イツトリウム、フツ化バリウムおよびフ
ツ化マグネシウムの内の少なくとも一種を含有さ
せて焼成して成るものを用いることにより、高い
発光効率を維持したまま、長残光性を付与された
陰極線管用螢光体を得ることができる。
Y2O3：Euで示される三価ユウロピウムで付活さ
れた酸化イツトリウム、フツ化バリウムおよびフ
ツ化マグネシウムの内の少なくとも一種を含有さ
せて焼成して成るものを用いることにより、高い
発光効率を維持したまま、長残光性を付与された
陰極線管用螢光体を得ることができる。
図面はこの発明の実施例の螢光体と従来の螢光
体の特性を比較する陰極線管刺激停止後の残光の
減衰特性図である。 図において、ａはこの発明の実施例の螢光体の
特性、ｂ，ｃは従来の螢光体の特性である。
体の特性を比較する陰極線管刺激停止後の残光の
減衰特性図である。 図において、ａはこの発明の実施例の螢光体の
特性、ｂ，ｃは従来の螢光体の特性である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 Y2O3：Eu で示される三価ユウロピウムで付活された酸化イ
ツトリウムに、フツ化バリウムおよびフツ化マグ
ネシウムの内の少なくとも一種を含有させたもの
を焼成して成る陰極線管用螢光体。 ２ フツ化バリウムを0.8〜2.0重量％含有する特
許請求の範囲第１項記載の陰極線管用螢光体。 ３ フツ化マグネシウムを2.0〜5.0重量％含有す
る特許請求の範囲第１項又は第２項記載の陰極線
管用螢光体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60109801A JPS61266488A (ja) | 1985-05-21 | 1985-05-21 | 陰極線管用蛍光体 |
| US06/867,854 US5013480A (en) | 1985-05-21 | 1986-05-21 | Phosphor for cathode ray tube |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60109801A JPS61266488A (ja) | 1985-05-21 | 1985-05-21 | 陰極線管用蛍光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61266488A JPS61266488A (ja) | 1986-11-26 |
| JPS6233267B2 true JPS6233267B2 (ja) | 1987-07-20 |
Family
ID=14519557
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60109801A Granted JPS61266488A (ja) | 1985-05-21 | 1985-05-21 | 陰極線管用蛍光体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5013480A (ja) |
| JP (1) | JPS61266488A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63295696A (ja) * | 1987-05-27 | 1988-12-02 | Mitsubishi Electric Corp | 陰極線管用螢光体 |
| KR950701374A (ko) * | 1993-02-26 | 1995-03-23 | 사토 후미오 | 형광체 및 그것을 사용한 형광램프 |
| US6059936A (en) * | 1997-10-08 | 2000-05-09 | Micron Technology, Inc. | Rapid annealing of powder phosphors |
| US7267787B2 (en) * | 2004-08-04 | 2007-09-11 | Intematix Corporation | Phosphor systems for a white light emitting diode (LED) |
| CN1297628C (zh) * | 2004-12-14 | 2007-01-31 | 陕西师范大学 | 红色荧光粉的制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3243625A (en) * | 1964-05-28 | 1966-03-29 | Gen Telephone & Elect | Cathodoluminescent screens including vanadates of yttrium, gadolinium or lutetium activated with europium or samarium |
| US3368980A (en) * | 1964-12-24 | 1968-02-13 | Gen Telephone & Elect | Method of preparing yttrium oxide phosphors |
| NL129105C (ja) * | 1965-11-22 | |||
| US4141855A (en) * | 1975-06-02 | 1979-02-27 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Method of producing cerium-activated phosphor of improved characteristic |
| US4191662A (en) * | 1978-09-13 | 1980-03-04 | Gte Sylvania Incorporated | Y2 O3 :Eu phosphor having increased brightness |
-
1985
- 1985-05-21 JP JP60109801A patent/JPS61266488A/ja active Granted
-
1986
- 1986-05-21 US US06/867,854 patent/US5013480A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61266488A (ja) | 1986-11-26 |
| US5013480A (en) | 1991-05-07 |
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