JPS6233355B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 「textil praxis international」1975、第313−
324頁から、カツプリング成分及び亜硝酸ナトリ
ウムを含有するアルカリ性処理液で下づけしたセ
ルロース材料上に、酸安定性糊剤に有機酸（場合
により塩酸と混合して）をかき混ぜ、次にこの混
合物に芳香族アミンの溶液又は分散液を添加する
ことにより得られた捺染ペーストを捺染すること
が知られている。この方法の場合窒素酸化物含有
ガスが発生し、これは一方では特別な装置の使用
を必要とし、他方又種々の困難を生じうることが
指摘される。何となればアミンのジアゾ化のため
に対応量の亜硝酸が失われ従つてジアゾ化されな
かつたアミンが一緒に印捺されるからである。こ
のアミンはカツプリング成分として作用すること
ができ、そして色調を暗色化させることができ
る。

窒素酸化物含有ガスの漏出を避けるために、上
記の文献中で、捺染ペーストを二つの元のり混合
物を用いて調製することが提案されている。第一
の元のり中に亜硝酸ナトリウムを、第二のものに
塩酸に溶かした塩基（アミン）を混入し、次にこ
の二つの元のり混合物を相互を混合する。得られ
た混合物を続いて酢酸ナトリウム及び酢酸を含有
する別の元のり混合物で緩衝する。

本発明者は、カツプリング成分を含有するアル
カリ性処理液で下づけしたセルロース材料上にジ
アゾニウム塩を捺染して顕色染料を製造するに際
し、その捺染ペーストは亜硝酸ナトリウムを含有
する第一の元のりを第二の元のりと混合して得ら
れるものである、上記染料の製法に於て、第二の
元のりが酸を含有し、二つの元のりの一方にアミ
ンを混合し、次にこの二つの元のりを一緒にする
ことを特徴とする、上記染料の製法を見出した。

塩基（アミン）を先づ塩酸に溶かす公知方法と
異なり、本発明による方法の場合、このアミンの
塩を形成する手段は必要でない。驚くべきこと
に、本発明による方法の場合酸は鉱酸である必要
はなく、中等度の強さの酸乃至弱酸も使用するこ
とができるということが判明した。この中等度の
強さの酸乃至弱酸特に有機酸は、反応系を緩衝す
る必要はなくまた腐蝕の問題も生じないので好ま
しい。

たとえ本発明による方法の場合酸が鉱酸例えば
塩酸であつても、反応系の緩衝を避けることがで
きる。何となれば本法は実際に酸の化学量論的量
又は僅かな過剰量のみで実施することができるか
らである。更に、比較的に弱い酸は、鉱酸に対し
過敏な糊剤も使用することができるという長所を
提供する。

本発明による方法は、塩酸に完全に溶解するア
ミンに限られるものではないという付加的な長所
を示す。特に、例えばドイツ特許明細書第
2346612号に記載されている如き、固体の芳香族
アミンの微細分散液も使用することができる。こ
の分散液中に0.03mm以下の最大粒径及び最高
0.005mmの平均粒径を有するアミンが存在する。

本発明による方法はジアゾ成分に関してはもは
や如何なる限定をも条件としないという事実に加
えて、公知方法に於てはジアゾ化条件がそれぞれ
のアミンに対してその都度選択されねばならない
のに本発明ではあらゆるアミンが同じ手段で取扱
われうるという利点もある。

それ故アミンとしては基本的に冷染技術に適し
ている全てのアミンが使用される。好ましいアミ
ンはドイツ特許明細書第2346612号及び第2449782
号に挙げられている。そこには又これらのアミン
の適当な微細分散液への変換法も記載されてい
る。

元のり混合物の製造のためには糊剤として、変
性又は減成したイナゴ豆殻粉（ローカストビーン
フラワー）又はグアル（guar）−生成物、場合に
より又セルロース−又は澱粉エーテル又は植物粘
液を使用するのが好ましい。

二つの元のり混合物に夫々同一の糊剤を使用す
ることが有利である。

酸として中等度の強さの乃至弱い無機及び有機
の酸が挙げられる。殊に低分子脂肪族カルボン
酸、例えばモノクロル酢酸、グリコール酸、くえ
ん酸、酒石酸、蓚酸、蟻酸、併し又例えば燐酸が
元のり混合物の１Kg当り20乃至80ｇの量で使用さ
れる。

セルロース材料を下づけするためのカツプリン
グ成分として、ヒドロキシル基の隣接位に於てカ
ツプリングすることのできる化合物、特に芳香族
又は複素環式のｏ−ヒドロキシカルボン酸又はア
シル酢酸のアリールアミド並びに他の芳香族又は
複素環式ヒドロキシ化合物及び複素環中に存在す
るエノール化しうる又はエノール化したケトメチ
レン基を有する化合物のアルカリ性溶液が適す
る。この様な化合物は例えば２−ヒドロキシ−３
−ナフトエ酸又は６−位に於て置換されたその誘
導体、２−ヒドロキシ−アントラセン−３−カル
ボン酸、クレソチン酸、ハロゲンサリチル酸、４
−ヒドロキシ−ジフエニル−３−カルボン酸、２
−ヒドロキシ−カルバゾール−３−カルボン酸、
５−ヒドロキシ−１・２・1′・2′−ベンゾカルバ
ゾール−４−カルボン酸、３−ヒドロキシ−ジフ
エニレンオキシド−２−カルボン酸、３−ヒドロ
キシ−ジフエニレンスルフイド−２−カルボン
酸、アセト酢酸、ベンゾイル酢酸又はテレフタロ
イル−ビス−酢酸などのアリールアミド、ｐ−位
に於て置換されたヒドロキシベンゼン類、例えば
４−クロル−１−ヒドロキシベンゼン、４−メチ
ル−１−ヒドロキシベンゼン、４−イソプロピル
−１−ヒドロキシベンゼン、４−第三ブチル−１
−ヒドロキシベンゼン、４−アシルアミノ−１−
ヒドロキシベンゼン又は３−アミノ−４−メチル
−１−ヒドロキシベンゼン、ポリヒドロキシベン
ゼン類、例えば１・３−ジヒドロキシベンゼン、
１・３・５−トリヒドロキシベンゼン、２・４−
ジヒドロキシベンゾフエノン又は１・４−ジ−
（2′・4′−ジヒドロキシベンゾイル）−ベンゼン、
ヒドロキシナフタリン類、例えば２−ヒドロキシ
ナフタリン、６−ブロム−２−ヒドロキシナフタ
リン、６−メトキシ−２−ヒドロキシナフタリ
ン、７−メトキシ−２−ヒドロキシナフタリン、
１−アシルアミノ−７−ヒドロキシナフタリン、
５−クロル−１−ヒドロキシナフタリン、４−ク
ロル−１−ヒドロキシナフタリン、５・８−ジク
ロル−１−ヒドロキシナフタリン、１−アシルア
ミノ−７−ヒドロキシナフタリン、７−ベンゾイ
ルアミノ−２−ヒドロキシナフタリン、１−ヒド
ロキシナフタリン−５−スルホン酸アミド、１−
ヒドロキシ−４−メトキシ−ナフタリン、１−ヒ
ドロキシ−４−ベンゾイル−ナフタリン、２−ヒ
ドロキシナフタリン−３−カルボン酸−メチルエ
ステル、２−ヒドロキシナフタリン−６−カルボ
ン酸アリールアミド、２−ヒドロキシナフタリン
−６−スルホン酸アミド又は２−ヒドロキシナフ
タリン−６−アルキルスルホン、ジヒドロキシナ
フタリン類、例えば１・３−、２・６−又は２・
７−ジヒドロキシナフタリン、ピラゾロン類、例
えば１−フエニル−５−ピラゾロン−３−カルボ
ン酸アミド、１−フエニル−３−メチル−５−ピ
ラゾロン、１−（4′−クロルフエール）−３−メチ
ル−５−ピラゾロン、１−（2′・5′−ジクロルフ
エニル）−３−メチルピラゾロン−(5)又は１−（ナ
フチル−２）−３−メチル−５−ピラゾロン、又
はバルビツル酸誘導体である。

本発明による捺染法の殊に好ましい実施態様を
以下に詳述する： 先づ二つの元のり混合物を製造する。その際第
一の混合物（混合物）は例えば稀釈したローカ
ストビーンフラワーエーテル−糊剤中に10乃至30
ｇ／Kgの亜硝酸ナトリウム、好ましくは15−20
ｇ／Kgの亜硝酸ナトリウムを含有する。化学量論
的に必要な量より少し過剰な量の亜硝酸ナトリウ
ムは使用可能であるので、正確な量的調整を行な
う必要なしに、種々のアミンに亜硝酸塩−元のり
混合物を使用することができる。

元のり混合物に対しては同じ糊剤を例えば10
−100ｇ、好ましくは40−50ｇのモノクロル酢酸
と混合し、続いて混合物を１Kgにする。

上記の二つの元のり混合物を一緒にする前に混
合物にその都度予め用意されたアミンを織物の
下づけによつて制約された量で添加する。

元のり混合物をアミンを加えた元のり混合物
と混合する場合、混合物を先づ仕込み、これ
を撹拌下に第二の混合物（）でおおうのが好ま
しい。

捺染ペーストは付加的に通常の捺染助剤、例え
ばグリセリン、ジグリコール及びジヒドロキシジ
エチルスルフイド等を含有することができる。

下記の例は本発明による実施方法を詳述するも
のであるが、併し本発明はこれに限定されるもの
ではない。例中で使用される染料に就て記載され
ているカラーインデツクス番号は第３版（1971
年）に示されている。本発明により使用される物
質の百分率の記載は特記しない限り重量％を意味
する。

アミンの水性分散液が挙げられている場合、こ
れは0.005mmに等しいか又はそれより小さな平均
粒度を有する（ドイツ特許明細書第2346612号に
相当）。

例 １ 木綿織物を、１中２−ヒドロキシ−３−ナフ
トイルアミノ−ベンゼン20ｇ及び苛性ソーダ液
（32.5％）25ｇを含有する水性溶液で下づけし、
そして乾燥する。次に捺染ペーストを用いて捺染
するが、該ペーストの製造は次の様に行われる： 元のり混合物： 500ｇの、糊剤としてのローカストビーンフラ
ワーエーテルの５％水性溶液に 16−18ｇの亜硫酸ナトリウムを混入する。

484−482ｇの水を補つて 1000ｇにする。

元のり混合物： 500ｇの、元のり混合物の場合と同一の糊剤
に 50ｇのモノクロル酢酸を分散させる。

450ｇの水を補つて 1000ｇにする。

捺染ペーストを製造するために、 300ｇの元のり混合物を先づ仕込み、 15ｇの、堅牢染色塩基C.I.第37085号の60％水
性分散液及び 600ｇの元のり混合物を撹拌下に混入し、そ
して 85ｇの水を加えて 1000ｇにする。

捺染後乾燥し、すゝぎ、加温下ソーピングし、
そして再びすゝぐ。

良好な堅牢性を有する濃い赤色捺染が得られ
る。

例 ２ ステープルフアイバー織物を例１に於ける如く
下づけし、そして乾燥する。その後次の組成の捺
染ペーストを用いて捺染する： 300ｇの例１の元のり混合物を 22ｇの、堅牢染色塩基C.I.第37135号の約45％
水性分散液及び 600ｇの例１の元のり混合物に添加する。

78ｇの水を補つて 1000ｇにする。

その後捺染を例１に於ける如く更に処理する。
良好な堅牢性を有するボルドー色捺染が得られ
る。

例 ３ 木綿50％及びステープルフアイバー50％からな
る混合織物を例１に於ける如く下づけし、そして
乾燥する。その後次の組成の捺染ペーストを用い
て捺染する。

600ｇの、例１の、但しモノクロル酢酸の代り
にグリコール酸を含有する元のり混合物を先づ
仕込む。これに 25ｇの堅牢染色塩基C.I.第37235号の30％水性
分散液及び 300ｇの例１の元のり混合物を加える。

75ｇの水を補つて 1000ｇにする。

捺染を例１に於ける如く更に処理する。良好な
堅牢性を有する濃い青色捺染が得られる。

例 ４ 木綿織物を例１に於ける如く下づけし、乾燥
し、次いで次の組成の捺染ペーストを用いて捺染
する： 300ｇの例１の元のり混合物を先づ仕込む。
これに 30ｇの式 で示される化合物の45％水性分散液及び 600ｇの例１の元のり混合物を混合する。

70ｇの水を補つて 1000ｇにする。

捺染を例１に於ける如く後処理する。良好な堅
牢性を有する黒色捺染が得られる。

例 ５ ステープルフアイバーを、１中３・3′−ジメ
チル−４・4′−ビスアセトアセチルアミノ−ジフ
エニル20ｇ及び苛性ソーダ液（32.5％）15ｇを含
有する水性溶液でパジングし、そして乾燥する。
次いで下記の組成の捺染ペーストを用いて捺染す
る： 300ｇの例１の元のり混合物、 12ｇの堅牢染色塩基C.I.第37000号の50％水性
溶液、 600ｇの、例１の、但しモノクロル酢酸の代り
にくえん酸を含有する元のり混合物及び 88ｇの水を補つて 1000ｇにする。

捺染を例１に於ける如く更に処理する。良好な
堅牢性を有する黄色捺染が得られる。

例 ６ 木綿織物を、１中５−クロル−２−アセトア
セチルアミノ−１・４−ジメトキシ−ベンゼン
（C.I.第37613号）20ｇ、エタノール32ｇ、水40ｇ
及び苛性ソーダ液（32.5％）20ｇを含有する水性
溶液でパジングする。乾燥した織物を次の組成の
捺染ペーストを用いて捺染する： 300ｇの例１の元のり混合物を 20ｇの堅牢染色塩基C.I.第37130号の45％水性
分散液及び 600ｇの例１の元のり混合物と混合する。

80ｇの水を添加して 1000ｇにする。

捺染の後処理は例１に於ける如く行われる。

良好な堅牢性を有する黄色捺染が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ カツプリング成分を含有するアルカリ性処理
   液で下づけしたセルロース材料上にジアゾニウム
   塩を捺染して顕色染料を製造するに際しその捺染
   ペーストは亜硝酸ナトリウムを含有する第一の元
   のりを第二の元のりと混合して得られるものであ
   る、上記染料の製法に於て、第二の元のりが酸を
   含有しており、二つの元のりの一方にアミンを混
   合し、次にこの二つの元のりを一緒にすることを
   特徴とする、上記染料の製法。 ２ 酸が中等度の強さの酸乃至弱酸である、特許
   請求の範囲第１項記載の製法。 ３ 酸が有機酸である、特許請求の範囲第１項又
   は第２項記載の製法。 ４ アミンを微細分散液として使用する、特許請
   求の範囲第１項乃至第３項のいづれかに記載の製
   法。 ５ 二つの元のりが同一の糊剤を含有する、特許
   請求の範囲第１項乃至第４項のいづれかに記載の
   製法。