JPS6233533A - 煙道ガスからｓｏ↓２とｎｏを除去する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 この発明は、煙道ガスからＳＯ２とＮＯを同時に除去す
るための改良された方法に関するものである。

〈従来の技術と問題点〉 発電プラントにおける炭素質物質の燃焼により生成する
煙道ガスは、典型的には、数百から数千ｐｐｍの８０２
と数百ｐｐｍのＮＯｘ　（多くはＮＯ＞とを含んでいる
。

煙道ガスからのＳＯ２の除去は、湿式洗浄法（ｗｅｔ　
ｓｃｒｕｂｂｉｎｇ　）により行なうことができる。

この方法によれば、石灰または石灰石の水性スラリーに
煙道ガスを通す。このとき石灰はＳＯ２と反応して不溶
性のＣａＳＯ４やＣａ　Ｓ　０３を生成する。二重アル
カリ法（ｄｕａ　１ａｌｋａｌｉ　ｍｅｔｈｏｄ＞とし
て知られている変法においては、炭酸ナトリウムのごと
き水性二酸化イオウ吸収剤を０．０５〜１．５ｇモル／
ｌの濃度で含有する洗浄溶液（ｓｃｒｕｂｂｅｒ　５ｏ
ｌｕｔｉｏｎ　）に煙道ガスを通す。この二酸化イオウ
吸収剤は溶液中でＳＯ２と反応してＮａＨ３Ｏ３を生成
する。

この洗浄溶液は石灰または石灰石スラリーと接触させる
ことによって再生される。すなわち、スラリー中でＮａ
Ｈ３Ｏ３はカルシウムと反応して不溶性の水和ｃａｓｏ
　　とＣａＳＯ４を生成し、これを分離して埋立に用い
、一方、再生された吸収剤溶液は洗浄装置へ再循環され
る。

上記の湿式煙道ガス洗浄法と矛盾せず、しかも煙道ガス
からＮＯも除去できるような方法を見出す試みが従来か
らなされていた。゛ジャーナル　オブ　ケミカル　エン
ジニャリング　オブ　ジャパン（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ
　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　ｏｆ　
Ｊａｐａｎ）　”　ｖｏｌ、　１１　、　ＮＯ，６（１
９７８）にテラモト等は、ＮＯを水溶液に吸収させるた
めにエチレンジアミン四節酸第−鉄（以下Ｆｅ（ＩＩ）
ＥＤＴＡと記す）を用いることを報告した。ＮＯの除去
にはＳＯ２が関係すると仮定されたが、提案された機構
はＮＯと８０２の反応生成物を確認しておらず、ＮＯ除
去を推進する上での重亜硫酸イオンの重要性を認識して
いなかった。ざらに、これらの報告者は、煙道ガスから
ＮＯを実際に除去する際に大きな影響をもつ酸素やその
他の煙道ガス成分を、彼等の実験システムに用いていな
かった。

湿式煙道ガス洗浄にＦｅ　（ＩＩ）ＥＤＴＡのごとき金
属キレ−１〜を使用することについての米国における研
究は、“エンバイアランメント１ノ°イエンス　チクノ
ロシイ（ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅ　
ＴｅｃｈｎｏｌｏｇＶ）　”　、　Ｖｏｌ、　　１７．
　ＮＯ。

１１　（１９８３）に報告されている。この研究も、こ
の金属キレートがガス流からのＳＯ２とＮ。

の同時除去に有効かも知れないことを示してはいるが、
この研究もまた酸素の無い条件でなされている。

煙道ガスは一般に０２を含有しており、この研究以前に
は、煙道ガス流からＮＯを除去するためにＦｅ　（ＩＩ
）ＥＤＴＡ含有洗浄溶液を使用しようとする調査におい
ては、煙道ガス中に酸素が存在するとガス流中に存在す
るＮＯのこの洗浄溶液による除去率が約８０％から約２
０％に急激に減少することを示していた。

本発明者等は、現在の湿式煙道ガス脱硫法に適用しうる
ような、煙道ガスから３０２とＮ。

を同時に除去することができる改良方法を開発した。ざ
らに本発明者等は、酸素を含有する煙道ガスからＮＯを
除去するための金属キレートを利用することによって、
前記脱硫法に関連させて操作することができる脱窒素法
を開発した。

〈発明の要旨〉 この発明は、炭素質物質の燃焼から生じる酸素を通常含
有する煙道ガス流から、ＳＯ２とＮＯを同時に除去する
ための改良方法であって、次の工程からなるものである
。先ず、水性二酸化イオウ吸収剤と活性金属キレートと
を含有する水性洗浄溶液を調製する。前記の活性金属キ
レートは、可溶性金属塩とキレ−１へ剤とを、このキレ
ート剤上の可能な配位圧のすべてがこの金属イオンで配
位されるのに十分な時間にわたって無酸素環境中で混合
することによって調製される。次いで、酸素含有煙道ガ
スを前記の洗浄溶液と接触させ、このとき洗浄溶液のＩ
）Ｈを５〜９に維持する。このとき、煙道ガス中の８０
２はこの溶液に溶解してト１ＳＯ３−を生成し、ＮＯは
この溶液に溶解してＩ−Ｉ　Ｎ　Ｏ２とＨＮＯを生成し
、前記の１−ＩＮＯ３″′のいくらかは前記のＨＮＯ２
と反応してヒドロキシルアミン　Ｎ−スルホネー１〜類
、主としてヒドロキシルアミン　ジスルホネート（＋」
ＡＤｓ）を生成し、これによって煙道ガスからＳＯ２と
Ｎ。

を除去することができる。ヒドロキシルアミンＮ−スル
ホネートを次いでこの洗浄溶液から除去し、洗浄溶液は
再循環される。

酸素含有煙道ガスからのＮＯの除去は、第２の活性金属
キレート剤を添加することによりざらに促進される。特
に、活性金属キレートを含む洗浄溶液にクエン酸と硫酸
アルミニウムを添加することによって、ＮＯの除去が９
５％以上に増加することを見出した。

それ故この発明の１つの目的は、ガス流から３０２とＮ
Ｏを同時に除去するための改良された方法を提供するこ
とである。

この発明のもう１つの目的は、酸素を含むガス流からＳ
Ｏ２とＮＯを同時に除去するための改良された方法を提
供することでおる。

この発明のさらに別な目的は、炭素質物質の燃焼から生
じる酸素含有煙道ガス流からＳＯ２とＮＯを同時に除去
する方法を提供することである。

この発明のざらに別な目的は、金属キレートを用いて酸
素含有煙道ガス流からＳＯ２とＮ。

を同時に除去する方法を提供することである。

この発明のざらに別な目的は、最終生成物を安全かつ永
久的な様式で廃棄することができるような、酸素含有煙
道ガス流から３０２とＮ。

を同時に除去する方法を提供することである。

この発明の最後の目的は、活性金属キレートを提供する
こと、および酸素の存在によって影響を受けることのな
い活性金属キレートを製造する方法を提供することでお
る。

〈発明の詳細説明〉 酸素含有煙道ガスからＳＯ２とＮＯを除去するための上
）ホしたこの発明の目的は、次のような方法により達成
できる。すなわち先ず、水性二酸化イオウ吸収剤として
約０．７（Ｊモル／ｌの炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３
）と金属キレート剤として活性エチレンジアミン四節酸
第−鉄（Ｆｅ　（Ｉ［）ＥＤＴＡ）とを含有する洗浄溶
液を調製する。この活性Ｆｅ　（ＩＩ）ＥＤＴＡは、ほ
ぼ化学伍論的伍の硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ４・７Ｈ２０＞
とエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）のニナトリウム
塩とを無酸素水中で無酸素雰囲気下で混合して混合物を
生成し、この混合物を少なくとも４時間撹拌して、この
キレート剤上で形成されうるすべての配位座が金属イオ
ンで配位されて活性Ｆｅ　（ＩＩ）ＥＤＴＡが生成され
るまで攪拌することによって調製することができる。次
に、少なくとも３０００ｐｐｍのＳＯ２を含有する酸素
含有煙道ガスを上記の洗浄溶液と接触させ、この溶液の
ｆ）Ｈを約６．８〜７，１に維持する。このとき、ＳＯ
２は洗浄溶液中に溶解して１−ＩＳＯ３−を生成し、Ｎ
Ｏは洗浄溶液中に溶解してＨＮＯ２とＨＮＯ３を生成し
、かくしてＨＮＯ２と１−（Ｓ　０３−が反応してヒド
ロキシルアミン　ジスルホネート（（ＨＯ３Ｓ）２ＮＯ
Ｈ＞を生成する。このヒドロキシルアミンジスルホネー
トを洗浄溶液から除去して洗浄溶液を再循環し、これに
よって煙道ガスからＳＯ２とＮＯｘを除去することがで
きる。

ＳＯ２の残りは、溶解された曲ＵＡ酸塩類および硫酸塩
類を石灰または石灰石からのカルシウム・イオンと反応
させることによって除去される。

活性金属キレート剤を用いるこの発明の方法は、煙道ガ
スからのＮＯの少なくとも約７０％、および煙道ガス中
の３０２の約９５％以上を除去することができ、さらに
は酸素の存在により影響されることはない。

ざらにまた、第２の活性金属キレート剤として、クエン
酸を０．０６６　ｇモル／１２およびｆ１２アルミニウ
ム（Ａ１２　（ＳＯ４）３）を約０．０６６ｇモル／λ
の温度で洗浄溶液に添加することにより、煙道ガスから
のＮＯの除去を約９５％以上に増加することが判明した
。

二重アルカリ法においては、洗浄溶液中に成苗する溶解
３０２とヒドロキシルアミン　Ｎ−スルホネートは、石
灰または石灰石のスラリーとこの洗浄溶液とを接触させ
ることにより除去することができる。溶解亜硫酸塩とＵ
ｔ酪酸塩カルシウムと反応して不溶性の硫酸カルシウム
と亜Ｆａ酸カルシウムを生成し、一方ヒドロキシルアミ
ン　スルボネートは固体表面に析出する。

再生された洗浄溶液は次いで再循環することができる。

石灰および石灰石を用いる煙道ガス脱硫法においては、
同様なプロセスが沈澱および反応タンク内で進行する。

水性洗浄溶液には、二酸化イオウ吸収剤を約０．０５〜
１．５、好ましくは約０．７（］モル／ｌ含有させるこ
とができる。ＳＯ２がこの水性溶液相に入ると、主とし
てＨ２０と反応してトｌＳＯ３−とｌ−１ｓＯ４−１お
よびわずかな量の他のイオウ種を生成する。吸収剤はＳ
Ｏ２の溶解を促進してｌ−ｌ５０３−を生成させるため
、および溶液中のその濃度を高めるために存在する。

適当な吸収剤としては、炭酸す１〜リウム、水酸化カル
シウム、酸化マグネジ９９重亜５Ａ′ｒ！Ｉｌナトリウ
ム等が挙げられる。前述したように、この発明の方法は
二重アルカリ洗浄法とともに好ましく使用できるが、ス
ラリー中にＳＯ２吸収剤と活性金属キレートを添加する
ことにより石灰または石灰石スラリー洗浄法とともに使
用することもできる。スラリー洗浄法でＮＯを除去する
ことはあまり有効でない。なぜならば、溶液中でＨ８０
３−を高温１食に保つことはそれとカルシウム・イオン
との反応性のために難しく、またそれを溶液から除去す
ることが難しいからである。

適当なキレート剤は、ヘキサメチレンチ１〜ラミン（Ｈ
ＭＴＡ）、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミンのごときポリアミン類、エチレ
ンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）エチレンジアミノ−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’三酢酸（
ＨＥＥＤＴＡ）のごときポリアミノポリカルボン酸類、
およびクエン酸のごときポリカルボン酸類が挙げられる
。適当な金属イオンは、Ｆｅ　（ＩＩ）、　Ｚｎ　（Ｉ
Ｉ）、　Ｎ　ｉ　　（ＩＩ＞。

Ｇｏ　（ｆｆ）、　Ａｌ　（Ｉ［Ｉ）などが挙げられる
。溶液中の活性全屈キレートの母は約ｏ、　ｏｉ〜０．
７９モル／Ｊ２の範囲、好ましくは０．０６〜０．０７
５Ｑモル／ｌの範囲、代表的には０．０６６ｉ；］モル
／ぶとすることができる。洗浄溶液は上記した濃度で１
種類以上のキレ−１〜剤を含有することができ、第２の
キレート剤の添加により煙道ガスからのＮＯの除去を９
５％以上にまで向上させることができる。

活性金属キレ−１〜は、可溶性塩としての適当量の金属
と可溶性キレ−１〜とを脱酸素水中で混合し、この混合
物を、キレート剤上の可能なすべての配位座が金属イオ
ンで配位されるのに十分な時間にわたって攪拌すること
によって調製される。この時間の正確なところは特にわ
からないが、活性金属キレートをつくるには少なくとも
３〜４時間で十分であると思われる。実験至においては
、混合物を窒素雰囲気で一夜攪拌して活性金属キレート
を調製した。

無酸素環境中で調製する場合には、キレート化の程度は
、金属水酸化物生成の可能性を低減あるいは排除すると
ともに、より高い酸化状態への酸化反応に対して一層抵
抗性を示す金属種を生成するがごとき程度である（鉄の
場合には、これはＦｅ　（ＩＩ）−Ｆｅ　（ＩＩＩ）の
転換である）と推定される。

他の有機配位子を洗浄溶液に添加する場合には、煙道ガ
スからのＮＯの除去がかなり向上することが判明してい
る。適当な配位子としては、抗酸化体としても働く有機
酸類、例えばクエン酸、アスコルビン酸、サリチル酸な
どがおる。

濃度は約０．０５〜２．Ｏｉ；１モル／λの範囲、好ま
しくは０．０６〜０．０７５　（１モル／ｌ、代表的に
は約０．０６６　ｇモル／λとすることができる。

洗浄溶液のＩ）Ｈは５〜９の範囲、好ましくは６．７５
〜７．２５　、最適には６．８〜７．１に維持しなけれ
ばならない。これは溶液中のＨ３Ｏ３−イオンの高濃度
を維持するために必要である。

上記より高いまたは低いｔ）Ｈ範囲をもつ洗浄溶液は、
煙道ガスのＮＯ除去を行なうのに十分なＨ８０３−イオ
ンを含有しないだろう。洗浄溶液１）Ｈを監視し、必要
ならば水性二酸化イオウ吸収剤を添加することによって
、容易にｐｌ−１を維持することができる。

洗浄溶液の操作温度は約２５〜７５℃とすることができ
るが、代表的には約５０’Ｃに維持される。

燃焼されている炭素質の生成物は比較的高い濃度のイオ
ウを含有し、その結果煙道ガスには少なくとも１１００
０ｐｐ　、好ましくは３０００ｐｐｍのＳＯ２が含まれ
ること、また、煙道ガスのＮＯ含量に較べて少なくとも
２倍、好ましくは６倍のＳＯ２モル温度を煙道ガスは含
有していることは重要である。これは、洗浄溶液の Ｈ３Ｏ３−６度が洗浄溶液中のＨＮＯ２と反応してヒド
ロキシルアミン　Ｎ−スルホネートを生成するに十分と
なるために必要である。溶液中のＨ３Ｏ３一対ＨＮＯ２
の比は少なくとも２：１、好ましくは少なくとも４：１
、最も好ましくは６：１とすることにより、ＨＮＯ２の
完全かつ急速な反応を確実としうる。

この発明の方法は、ｐＨ５〜９でこの系を操作する間に
生じるＮＯとＳＯ２の同時除去を含む一体化されたＩａ
横をもたらす。亜硝酸と亜硫酸としてＮＯ、ＮＯ２およ
びＳＯ２の同時洗浄の結果、金属キレートはＮＯ除去を
促進し、次のようにしてヒドロキシルアミン　Ｎ−スル
ホネート類（ＨＡＮＳ）を生成する。

ＳＯ２水性吸収は下記反応系により制御される： １−１　　＋Ｈ３Ｏ３− ｐｋａ２　＝　６．９の亜硫酸は溶液中で重亜硫酸イオ
ン（Ｈ８Ｏ３）−として優位に存在している。

ＮＯがニトロシル−金属結合により結合している金属キ
レートの存在は、亜硝酸生成における中間柱として動く
と考えられる： ＮＯ　　＋−Ｏ−＋Ｈ＋］」Ｎ０２ ２ＮＯ２＋１−（２０→ＨＮ　０２　＋　ＨＮ　０３Ｎ
Ｏ＋Ｎ○２＋Ｈ２０→２ＨＮＯ２ 亜硝酸は次いで重亜硫酸と反応してヒドロキシルアミン
　ジスルホネートとその他のスルホネ−１・を生成する
： ＨＮＯ＋Ｈ３Ｏ３− →ＮＯ３Ｏ３−＋Ｈ２０ ＮＯ３Ｏ３’″＋ｌ−１３０３− →ＨＯＮ　（ＳＯ３）２　　　（ヒドロキシルアミン　
ジスルホネート−Ｈ ＡＤＳ） 生成されたＨＡＤＳは水性相中に残留し、洗浄スラッジ
とともに除去されうるレベルにまで高められる。

この発明の方法は、煙道ガスからＳＯ２を除去するため
に現在用いられている湿式洗浄法と容易に］ｋ用しうる
という理由により、他のＮＯｘ除去法に比べて有利であ
る。

〈実施例〉 以下の実施例はこの発明の詳細な説明するためのもので
おって、この発明の範囲を限定するものとして解すべき
ものではない。

実施例１ 煙道ガス中の酸素の影響を調べるために、６６、７２（
］の硫酸第一鉄と８９．７９ＣＩのＮａ２町ＥＤＴＡと
を蒸留水中で混合することによって調装されたＦｅ　（
ＩＩ）ＥＤＴＡを０．０６７　（１モル含有する洗浄溶
液を調製した。この溶液が０．３１ｇモル／１２の二酸
化イオウ吸収剤を含有するように、必要量の炭酸ナトリ
ウムをこの溶液に添加した。この溶液を約５０″Ｃに加
熱し、３０００ｐＩ）Ｉ　ＳＯ２，５０ｐｐｍ　Ｎ　Ｏ
２，４５０ｐｌ）ｍＮ　０１１４．５％ＣＯ２、残部Ｎ
２という組成の合成煙道ガスをこの溶液に５時間にわた
って通過させて、出口ガスをモニターしてＮＯ除去を測
定した。

同様にして、５．１％の酸素を含有する第２の合成煙道
ガスを同じ洗浄溶液に通した。両方の試験結果を第１図
に示す。煙道ガスに酸素が存在する場合にはＮＯ除去効
率は約２０％に急激に低下する点に留意されたい。各試
験におけるＮＯ除去の一層の低下は、洗浄溶液中のＨ８
０３−イオン濃度の減少に原因する。

叉厖■ニ ブフナ−ロートを備えたフラスコ中に実験室で蒸留した
脱酸素水１５００ｍＮを入れ、この中に８７、７９ｇの
Ｎａ２　Ｈ２ＥＤＴＡを攪拌しながら添加することによ
って、活性Ｆｅ　（ＩＩ）ＥＤＴＡの溶液を調製した。

次に、実験室で蒸留した水３００　ｍＪ）をビーカーに
入れ、この中に６６、７２ｇのＦｅ５０　　・７日２０
を攪拌しながら添加した。

次にこのビーカーの内容物を前記のフラスコ中に攪拌し
ながら注いだ。この混合物を窒素雰囲気中で一夜攪拌し
て、金属イオンに対するキレートの完全な配位を行なわ
せた。溶液の総容量は３．６フに増加し、これに１．１
２　　ｇモルの炭酸ナトリウムを添加して洗浄溶液を調
製した。前記した５、１％の酸素を含有する合成煙道ガ
スを１５０分間このこの洗浄溶液と接触せしめて、ＮＯ
除去をモニターした。同様にして、硫酸第一鉄とＥＤＴ
Ａとを酸素環境中で長時間の攪拌なしに混合することに
よって調製したＦｅ　（ＩＩ）ＥＤＴＡを用いて洗浄溶
液を作製し、酸素含有合成煙道ガスと接触させた。結果
を第２図に示す。この図かられかるように、活性金属キ
レートを含有する洗浄溶液によるＮＯ除去率は７０〜８
０％の間であり、一方、従来法で調製された非活性Ｆｅ
　（ＩＩ）ＥＤＴＡを含有する洗浄溶液によれば、ガス
流中に存在するＮＯの高々約４０％以下を除去できるに
過ぎない。

大塵■旦 Ｚｎ　（ＩＩ）ＥＤＴＡおよびＦｅ（Ｉｆ）へキサメチ
レンチ１〜ラミン（Ｆｅ　（ＩＩ））−（ＩＩＴＡ＞の
活性金属キレート類を前述したようにして調製した。こ
れらの活性金属キレート類およびＦｅ　（Ｉ［）ＥＤＴ
Ａを用いて前述したようないくつかの洗浄溶液をつくっ
た。各々の洗浄溶液には金属キレート類を０．０６６　
（Ｉモル／１２含有させた６もう１つの溶液をＦｅ　（
ＩＩ）ＥＤＴＡを用いてつくり、これにはクエン酸と硫
酸アルミニウムを０．０６６（Ｉｔモル／℃の濃度で添
加した。

これらの洗浄溶液の各々を前）ホした５、１％酸素含有
合成煙道ガスと接触させた。ＮＯ除去の結果を第３図に
示す。図かられかるように、活性金属キレ−１へ類を含
む溶液は等しく約７０％のＮＯ除去率を示している。ク
エン酸とｖｆｔ酸アルミニウムを添加することにより除
去率が９０％以上に増加した点にも沼怠されたい。洗浄
溶液のｐＨが５〜８の範囲内に維持されず、その結果溶
液中のＨ８０３−イオンの濃度が適正でなくなったとき
に、各曲線上にＮＯ除去活性が低減した期間が現われた
。

〈発明の効果〉 上述の説明および実施例から理解できるように、活性金
属キレートを用いるこの発明の方法によれば、従来法に
より既に除去されうる３０２に加えてＮＯも高率で除去
できる有効な方法が提供される。さらに、この発明の方
法は活性金属キレート類とともにクエン酸とアルミニウ
ム・イオンが共存する場合に極めて効果的であり、煙道
ガス中に存在するＮＯの９０％以上を除去することがで
きる。

この発明の方法は、ＳＯ２除去に現在用いられている煙
道ガス洗浄系と全体的に矛盾なく併用できる点、また、
現在用いている溶液への試薬の添加はこの発明の方法に
必要とされる試薬の添加だけでよい点で、現在考えられ
ているＮＯ除去用の他の多くの方法に対して優れた利点
がおる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、Ｆｅ　（ＩＩ）ＥＤＴＡを含有する溶液を用
いる煙道ガスからのＮＯ除去に及ぼす０２の有無の影響
を示すグラフでおる。第２図は０２含有煙道ガスからの
ＮＯの除去に及ぼす活性Ｆｅ　（ＩＩ）ＥＤＴＡとＦｅ
　（ＩＩ）ＥＤＴＡの影響を比較したグラフでおる。第
３図はこの発明の種々の活性金属キレートを用い、ざら
に１　　は硫酸アルミニウムとクエン酸を添加して０２
含有煙道ガスか弓のＮＯの除去を比較したグラフでおる
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、炭素質物質の燃焼から生じる酸素含有煙道ガスから
   ＳＯ＿２とＮＯを除去する方法であって、可溶性金属塩
   としての金属イオンの水溶液とキレート剤とを該キレー
   ト剤上の可能な配位座のすべてが該金属イオンで配位さ
   れるのに十分な時間にわたって無酸素環境中で混合する
   ことによって活性金属キレートを調製し、該活性金属キ
   レートと水性二酸化イオウ吸収剤とを含有する水性洗浄
   溶液を調製し、該洗浄溶液のｐＨを５〜９に維持しなが
   ら少なくとも１０００ｐｐｍのＳＯ＿２を含有する酸素
   含有煙道ガスを該洗浄溶液と接触させることによって、
   ＳＯ＿２を該溶液に溶解して ＨＳＯ＿３＾−を生成せしめ、ＮＯを該溶液に溶解して
   ＨＮＯ＿２を生成せしめ、ＨＳＯ＿３＾−のいくらかを
   ＨＮＯ＿２と反応させてヒドロキシルアミンＮ−スルホ
   ネートを生成せしめ、 これによって該煙道ガスからＳＯ＿２とＮＯを除去する
   ことを特徴とする煙道ガスから ＳＯ＿２とＮＯを除去する方法。 ２、水性二酸化イオウ吸収剤は、炭酸ナトリウム、水酸
   化カルシウム、酸化マグネシウムまたは重亜硫酸ナトリ
   ウムから選ばれる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、キレート剤は、ポリアミン類、ポリアミノカルボン
   酸類、またはポリカルボン酸類から選ばれ、金属イオン
   はＦｅ（II）、Ｚｎ（II）、Ｎｉ（II）、Ｃａ（II）ま
   たはＡｌ（III）から選ばれる特許請求の範囲第２項記
   載の方法。 ４、キレート剤はヘキサメチレンテトラミン、エチレン
   ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
   ミン、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシ
   エチル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′，Ｎ′三酢酸また
   はクエン酸から選ばれる特許請求の範囲第３項記載の方
   法。 ５、水性二酸化イオウ吸収剤の濃度は約０．０５〜１．
   ５ｇモル／ｌである特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６、洗浄溶液は約０．０５〜０．７ｇモル／ｌの活性金
   属キレートを含有する特許請求の範囲第５項記載の方法
   。 ７、煙道ガスは少なくとも３０００ｐｐｍのＳＯ＿２を
   含有する特許請求の範囲第６項記載の方法。 ８、煙道ガスと接触させた洗浄溶液をさらに石灰または
   石灰石のスラリーと接触させ、溶解したＳＯ＿２を反応
   させて不溶性カルシウム化合物を生成せしめ、またこの
   固体の表面にヒドロキシルアミンＮ−スルホネートを析
   出 せしめて該洗浄溶液を再生し、該洗浄溶液を再循環する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第７項記載の方法。 ９、活性金属キレートはＺｎ（II）エチレンジアミン四
   酢酸、Ｆｅ（II）ヘキサメチレントリアミン、Ｆｅ（I
   I）エチレンジアミン四酢酸またはＡｌ（III）クエン酸
   塩から選ばれる特許請求の範囲第８項記載の方法。 １０、洗浄溶液は第２の活性金属キレート剤を含有する
   特許請求の範囲第８項記載の方法。 １１、活性金属キレートはＺｎ（II）エチレンジアミン
   四酢酸、Ｆｅ（II）ヘキサメチレントリアミンまたはＦ
   ｅ（II）エチレンジアミン四酢酸から選ばれ、第２の金
   属キレート剤はクエン酸アルミニウムである特許請求の
   範囲第１０項記載の方法。