JPS6234048B2 - - Google Patents
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- JPS6234048B2 JPS6234048B2 JP54047675A JP4767579A JPS6234048B2 JP S6234048 B2 JPS6234048 B2 JP S6234048B2 JP 54047675 A JP54047675 A JP 54047675A JP 4767579 A JP4767579 A JP 4767579A JP S6234048 B2 JPS6234048 B2 JP S6234048B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- resin
- molding
- molded
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明は、改良された成形材料組成物に関する
ものであり、その目的とするところは軽量で耐水
性、耐煮沸水性、耐薬品性のすぐれた成形材料組
成物を提供することにある。 また、本発明は、繊維強化プラスチツクス
（FRP）成形におけるバルクモルデイング法、シ
ートモルデイング法等の成形材料として、極めて
有用な改良された成形材料組成物を提供するもの
である。 一般に複合成形材料とは、予めガラスチヨツプ
ドストランド、ガラスマツト、ガラスクロス、ガ
ラスロービング、アスベスト、綿布などの補強基
材に、熱あるいは対応する促進剤によつて活性ラ
ジカルを発生する重合開始剤、および必要に応じ
て適当なゲル化剤、滑剤、顔料、その他充てん剤
等を加えた熱硬化性の例えば、液状不飽和ポリエ
ステル樹脂を含浸せしめ、必要に応じ適宜加熱・
加圧して所望の形状に成形するに便ならしめた材
料である。 その特長としては、液状不飽和ポリエステル樹
脂を用いる在来の種々の成形方式、たとえば、ハ
ンドレイ方式、スプレイアツプ方式などに比較
し、この複合材料を用いるバルクモルデイング方
式などは、(1)複雑な形状の成形物の成形が直ちに
可能となること、(2)材料損失がなく、経済的で作
業環境も清潔になること、(3)成形操作が簡単で連
続大量生産作業に適していること、(4)顔料を分散
しておくことにより、所望の色調に着色した成形
品を得ることが可能であり、塗装作業の必要がな
いこと等の諸点が挙げられている。 しかし、これら従来の成形材料は熱可そ性成形
材料に比較し、耐熱性があるという長所は認めて
も(1)比重が大きい、(2)耐水性（吸水率）が劣る、
(3)60〜95℃の温度範囲での耐薬品性の向上などが
望まれていた。本発明者らは、永い間これらの要
求に応ずるため、熱硬化性材料の特長を保持した
ままで、これら(1)〜(3)を改良した成形材料の検討
を行ない各種の材料について調べた結果、本発明
をなすに至つた。 本発明は、不飽和ポリエステル樹脂またはビニ
ルエステル樹脂と式〔〕、〔〕または〔〕で
示される化合物とを含有してなる成形材料組成物
に関する。 （Ｒは水素、メチル基、フエニル基またはシクロ
ヘキシル基である） 上記式〔〕において、Ｒが水素、メチル基、
フエニル基、シクロヘキシル基の場合、それぞ
れ、メラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナ
ミン、シクロヘキシルグアナミンと呼称されてい
る。 また、上記式〔〕は一般に、スピログアナミ
ン、式〔〕はフタログアナミンと呼称されてお
り、これらは、いずれもメラミン〜ホルムアルデ
ヒド樹脂の原料として工業的に生産、供給されて
おり、すべて白色の粉末状固体で、水その他有機
系溶剤にほとんど溶解しない。 本発明では、これら式〔〕、〔〕、〔〕で示
される化合物を何ら化学的操作を加えず、そのま
ま、後記に述べる材料と混合、混和して用いるも
のである。 本発明における不飽和ポリエステル樹脂または
ビニルエステル樹脂を含有する混和組成物とは、
ラジカル重合系熱硬化性樹脂、硬化剤、必要に応
じて充てん剤、補強材、滑剤、顔料、難燃剤等を
含有する組成物である。 本発明で用いる不飽和ポリエステル樹脂とは、
既に公知の樹脂であり、例えば必要により飽和多
塩基酸と共に不飽和多塩基酸と多価アルコールと
を反応させて得られる不飽和ポリエステルを、ス
チレン等の重合性単量体に溶解したものである。 ビニルエステル樹脂も公知の樹脂であり、例え
ばエポキシ樹脂にメタクリル酸またはアクリル酸
を反応させ、必要によりスチレン等の重合性単量
体に溶解したものである。 硬化剤としては、第３級ブチルパーベンゾエー
ト、第３級ブチルパーオキシド、ベンゾイルパー
オキシド、第３級ブチルパーオクトエート、２・
５−ジメチル、２・５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサンなどが使用できる。 充てん剤としては、炭酸カルシウム、硫酸カル
シウム、硫酸バリウムあるいは砂、小石、磁器
粉、ガラス粉などの無機系充てん剤であるが、そ
の他、有機系の充てん剤、たとえば、不飽和ポリ
エステル樹脂や、そのFRP硬化物の粉砕物、熱
可そ性プラスチツクたとえばポリカーボネートの
粉末なども有機系充てん剤として用いることも可
能である。 補強材としては、ガラスチヨツプドストラン
ド、ガラスマツト、ガラスクロス、ガラスロービ
ング、アスベスト、線布のほか、ナイロンフイラ
メント、ポリプロピレンフイラメント、ポリエス
テルフイラメント、ビニロンフイラメント、ポリ
イミドフイラメント、ポリイミドアミドフイラメ
ント、カーボンフイラメント、金属フイラメント
等、無機質、有機質の繊維が使用される。 滑剤としては、ステアリン酸亜鉛のほか、ステ
アリン酸カルシウム、合成ワツクスなどが使用で
きる。 顔料としては、今日、不飽和ポリエステル樹脂
の着色に用いられている無機系、有機系の顔料の
すべてが使用できる。 難燃剤としては、プラスチツクス用難燃剤、た
とえばヘキサブロムベンゼン、水和アルミナ、三
酸化アンチモンなど必要に応じて自由に使用でき
る。 本発明になる成形材料組成物の成分比は作業
性、成形条件、成形物の最終用途によつて、種々
変えることができるが、好ましい例を挙げると、 (a) 不飽和ポリエステル樹脂またはビニルエステ
ル樹脂 ５〜95重量部 (b) 前記式〔〕、〔〕、〔〕で示される化合物
の単独、あるいは数種の混合物 95〜５重量部 (c) 充てん剤 ０〜900重量部 (d) 補強材 ０〜900重量部 (e) 硬化剤 ２〜５重量部 (f) 滑剤 ０〜50重量部である。 本発明になる成形材料組成物には、さらに必要
に応じて難燃剤、顔料、酸化マグネシウムなどの
増粘剤、二酸化ケイ素のような揺変剤なども用い
ることができる。 本発明の詳細を以下の実施例によつて具体的に
説明するが、本発明の範囲を限定するものではな
い。また、実施例中に示す〔部〕はすべて〔重量
部〕を、また％は〔重量％〕を意味する。 実施例 １ 無水マレイン酸0.50モル、イソフタル酸0.50モ
ル、プロピレングリコール1.05モルを常法によつ
て加熱縮合して得る不飽和ポリエステル（酸価
25）100部とヒドロキノン0.01部を溶解したスチ
レンモノマ20部とを均一に相溶させ、さらにスチ
レンモノマを適用添加し、粘度を約40ポアズ（25
℃）に調節した。これを樹脂液Ａとする。 この樹脂液A20部に、ベンゾグアナミン50部、
炭酸カルシウム15部、ステアリン酸亜鉛3.0部、
ターシヤリブチルパーベンゾエート2.0部、ガラ
スチヨツプ（６mm）10部を相互に混合、含浸させ
た。この混和物を混合物Ａとする。この混和物Ａ
を120℃の金型内で50Kg／cm2、５分間加圧、成形
した。得られた成形品を成形品Ａとする。成形品
Ａの特性を表１に示した。 比較例 １ 前記実施例１記載の樹脂液A20部に、炭酸カル
シウム65部、ステアリン酸亜鉛3.0部、ターシヤ
リブチルパーベンゾエート2.0部、ガラスチヨツ
プ（６mm）10部を相互に混合、含浸させた。この
混和物を混和物Ｂとする。この混和物Ｂを前記実
施例１と同様120℃の金型内で、50Kg／cm2、５分
間加圧成形した。得られた成形品を成形品Ｂとす
る。成形品Ｂの特性を表１に示した。
ものであり、その目的とするところは軽量で耐水
性、耐煮沸水性、耐薬品性のすぐれた成形材料組
成物を提供することにある。 また、本発明は、繊維強化プラスチツクス
（FRP）成形におけるバルクモルデイング法、シ
ートモルデイング法等の成形材料として、極めて
有用な改良された成形材料組成物を提供するもの
である。 一般に複合成形材料とは、予めガラスチヨツプ
ドストランド、ガラスマツト、ガラスクロス、ガ
ラスロービング、アスベスト、綿布などの補強基
材に、熱あるいは対応する促進剤によつて活性ラ
ジカルを発生する重合開始剤、および必要に応じ
て適当なゲル化剤、滑剤、顔料、その他充てん剤
等を加えた熱硬化性の例えば、液状不飽和ポリエ
ステル樹脂を含浸せしめ、必要に応じ適宜加熱・
加圧して所望の形状に成形するに便ならしめた材
料である。 その特長としては、液状不飽和ポリエステル樹
脂を用いる在来の種々の成形方式、たとえば、ハ
ンドレイ方式、スプレイアツプ方式などに比較
し、この複合材料を用いるバルクモルデイング方
式などは、(1)複雑な形状の成形物の成形が直ちに
可能となること、(2)材料損失がなく、経済的で作
業環境も清潔になること、(3)成形操作が簡単で連
続大量生産作業に適していること、(4)顔料を分散
しておくことにより、所望の色調に着色した成形
品を得ることが可能であり、塗装作業の必要がな
いこと等の諸点が挙げられている。 しかし、これら従来の成形材料は熱可そ性成形
材料に比較し、耐熱性があるという長所は認めて
も(1)比重が大きい、(2)耐水性（吸水率）が劣る、
(3)60〜95℃の温度範囲での耐薬品性の向上などが
望まれていた。本発明者らは、永い間これらの要
求に応ずるため、熱硬化性材料の特長を保持した
ままで、これら(1)〜(3)を改良した成形材料の検討
を行ない各種の材料について調べた結果、本発明
をなすに至つた。 本発明は、不飽和ポリエステル樹脂またはビニ
ルエステル樹脂と式〔〕、〔〕または〔〕で
示される化合物とを含有してなる成形材料組成物
に関する。 （Ｒは水素、メチル基、フエニル基またはシクロ
ヘキシル基である） 上記式〔〕において、Ｒが水素、メチル基、
フエニル基、シクロヘキシル基の場合、それぞ
れ、メラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナ
ミン、シクロヘキシルグアナミンと呼称されてい
る。 また、上記式〔〕は一般に、スピログアナミ
ン、式〔〕はフタログアナミンと呼称されてお
り、これらは、いずれもメラミン〜ホルムアルデ
ヒド樹脂の原料として工業的に生産、供給されて
おり、すべて白色の粉末状固体で、水その他有機
系溶剤にほとんど溶解しない。 本発明では、これら式〔〕、〔〕、〔〕で示
される化合物を何ら化学的操作を加えず、そのま
ま、後記に述べる材料と混合、混和して用いるも
のである。 本発明における不飽和ポリエステル樹脂または
ビニルエステル樹脂を含有する混和組成物とは、
ラジカル重合系熱硬化性樹脂、硬化剤、必要に応
じて充てん剤、補強材、滑剤、顔料、難燃剤等を
含有する組成物である。 本発明で用いる不飽和ポリエステル樹脂とは、
既に公知の樹脂であり、例えば必要により飽和多
塩基酸と共に不飽和多塩基酸と多価アルコールと
を反応させて得られる不飽和ポリエステルを、ス
チレン等の重合性単量体に溶解したものである。 ビニルエステル樹脂も公知の樹脂であり、例え
ばエポキシ樹脂にメタクリル酸またはアクリル酸
を反応させ、必要によりスチレン等の重合性単量
体に溶解したものである。 硬化剤としては、第３級ブチルパーベンゾエー
ト、第３級ブチルパーオキシド、ベンゾイルパー
オキシド、第３級ブチルパーオクトエート、２・
５−ジメチル、２・５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサンなどが使用できる。 充てん剤としては、炭酸カルシウム、硫酸カル
シウム、硫酸バリウムあるいは砂、小石、磁器
粉、ガラス粉などの無機系充てん剤であるが、そ
の他、有機系の充てん剤、たとえば、不飽和ポリ
エステル樹脂や、そのFRP硬化物の粉砕物、熱
可そ性プラスチツクたとえばポリカーボネートの
粉末なども有機系充てん剤として用いることも可
能である。 補強材としては、ガラスチヨツプドストラン
ド、ガラスマツト、ガラスクロス、ガラスロービ
ング、アスベスト、線布のほか、ナイロンフイラ
メント、ポリプロピレンフイラメント、ポリエス
テルフイラメント、ビニロンフイラメント、ポリ
イミドフイラメント、ポリイミドアミドフイラメ
ント、カーボンフイラメント、金属フイラメント
等、無機質、有機質の繊維が使用される。 滑剤としては、ステアリン酸亜鉛のほか、ステ
アリン酸カルシウム、合成ワツクスなどが使用で
きる。 顔料としては、今日、不飽和ポリエステル樹脂
の着色に用いられている無機系、有機系の顔料の
すべてが使用できる。 難燃剤としては、プラスチツクス用難燃剤、た
とえばヘキサブロムベンゼン、水和アルミナ、三
酸化アンチモンなど必要に応じて自由に使用でき
る。 本発明になる成形材料組成物の成分比は作業
性、成形条件、成形物の最終用途によつて、種々
変えることができるが、好ましい例を挙げると、 (a) 不飽和ポリエステル樹脂またはビニルエステ
ル樹脂 ５〜95重量部 (b) 前記式〔〕、〔〕、〔〕で示される化合物
の単独、あるいは数種の混合物 95〜５重量部 (c) 充てん剤 ０〜900重量部 (d) 補強材 ０〜900重量部 (e) 硬化剤 ２〜５重量部 (f) 滑剤 ０〜50重量部である。 本発明になる成形材料組成物には、さらに必要
に応じて難燃剤、顔料、酸化マグネシウムなどの
増粘剤、二酸化ケイ素のような揺変剤なども用い
ることができる。 本発明の詳細を以下の実施例によつて具体的に
説明するが、本発明の範囲を限定するものではな
い。また、実施例中に示す〔部〕はすべて〔重量
部〕を、また％は〔重量％〕を意味する。 実施例 １ 無水マレイン酸0.50モル、イソフタル酸0.50モ
ル、プロピレングリコール1.05モルを常法によつ
て加熱縮合して得る不飽和ポリエステル（酸価
25）100部とヒドロキノン0.01部を溶解したスチ
レンモノマ20部とを均一に相溶させ、さらにスチ
レンモノマを適用添加し、粘度を約40ポアズ（25
℃）に調節した。これを樹脂液Ａとする。 この樹脂液A20部に、ベンゾグアナミン50部、
炭酸カルシウム15部、ステアリン酸亜鉛3.0部、
ターシヤリブチルパーベンゾエート2.0部、ガラ
スチヨツプ（６mm）10部を相互に混合、含浸させ
た。この混和物を混合物Ａとする。この混和物Ａ
を120℃の金型内で50Kg／cm2、５分間加圧、成形
した。得られた成形品を成形品Ａとする。成形品
Ａの特性を表１に示した。 比較例 １ 前記実施例１記載の樹脂液A20部に、炭酸カル
シウム65部、ステアリン酸亜鉛3.0部、ターシヤ
リブチルパーベンゾエート2.0部、ガラスチヨツ
プ（６mm）10部を相互に混合、含浸させた。この
混和物を混和物Ｂとする。この混和物Ｂを前記実
施例１と同様120℃の金型内で、50Kg／cm2、５分
間加圧成形した。得られた成形品を成形品Ｂとす
る。成形品Ｂの特性を表１に示した。
【表】
実施例 ２
ポリセツト9190（日立化成工業株式会社商品
名、金型成形用不飽和ポリエステル樹脂）200
部、スピログアナミン550部、硫酸バリウム100
部、ステアリン酸カルシウム30部、パーヘキサ
3M（日本油脂株式会社商品名、ジ−ｔ−ブチル
パーオキシ、３・３・５−トリメチルシクロヘキ
サン）20部、ガラスチヨツプ（６mm）100部をニ
ーダを用い相互に混和させ、混合物Ｃを得た。 この混合物Ｂを150℃の金型中で50Kg／cm2５分
間加熱加圧成形し、成形品Ｃを得た。成形品Ｃの
特性を表２に示した。 比較例 ２ 前記実施例２において、スピログアナミン550
部の代りに硫酸バリウム550部とし、使用した硫
酸バリウムの量が650部となつた以外は、すべ
て、前記実施例２の方法と同様にして成形品を作
製し、成形品Ｄを得た。成形品Ｄの特性を表２に
示した。
名、金型成形用不飽和ポリエステル樹脂）200
部、スピログアナミン550部、硫酸バリウム100
部、ステアリン酸カルシウム30部、パーヘキサ
3M（日本油脂株式会社商品名、ジ−ｔ−ブチル
パーオキシ、３・３・５−トリメチルシクロヘキ
サン）20部、ガラスチヨツプ（６mm）100部をニ
ーダを用い相互に混和させ、混合物Ｃを得た。 この混合物Ｂを150℃の金型中で50Kg／cm2５分
間加熱加圧成形し、成形品Ｃを得た。成形品Ｃの
特性を表２に示した。 比較例 ２ 前記実施例２において、スピログアナミン550
部の代りに硫酸バリウム550部とし、使用した硫
酸バリウムの量が650部となつた以外は、すべ
て、前記実施例２の方法と同様にして成形品を作
製し、成形品Ｄを得た。成形品Ｄの特性を表２に
示した。
【表】
実施例 ３
ポリセツト6200（日立化成工業株式会社商品
名、ノボラツク型エポキシ樹脂にメタクリル酸を
反応させスチレンに溶解したビニルエステル樹
脂）20部、アセトグアナミン65部、ステアリン酸
亜鉛２部、パーヘキサ25B（日本油脂株式会社商
品名、２・５−ジメチル−２・５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン）３部を混和させ、混合
物Ｅを得た。 混和物Ｅを150℃、50Kg／cm2の条件でインジエ
クシヨン成形し、成形品Ｅを得た。成形品Ｅの特
性を表３に示す。 比較例 ４ 前記実施例４において、アセトグアナミン65部
を炭酸カルシウム65部と代えた以外は全く同様の
配合で混和せしめた混和物Ｆを、前記実施例４と
同様の条件で成形し、成形品Ｆを得た。その特性
を表３に示した。
名、ノボラツク型エポキシ樹脂にメタクリル酸を
反応させスチレンに溶解したビニルエステル樹
脂）20部、アセトグアナミン65部、ステアリン酸
亜鉛２部、パーヘキサ25B（日本油脂株式会社商
品名、２・５−ジメチル−２・５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン）３部を混和させ、混合
物Ｅを得た。 混和物Ｅを150℃、50Kg／cm2の条件でインジエ
クシヨン成形し、成形品Ｅを得た。成形品Ｅの特
性を表３に示す。 比較例 ４ 前記実施例４において、アセトグアナミン65部
を炭酸カルシウム65部と代えた以外は全く同様の
配合で混和せしめた混和物Ｆを、前記実施例４と
同様の条件で成形し、成形品Ｆを得た。その特性
を表３に示した。
【表】
実施例 ４
トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート
（日産化学工業株式会社製ニツサンTEPIC）105
部とメタクリル酸86部、ヒドロキノン0.095部、
Ｎ・Ｎ−ジメチルアニリン0.95部とを混合、100
℃、７時間加熱反応して得られる１種のビニルエ
ステル樹脂（酸価５）55部をスチレンモノマ45部
に溶解し、樹脂液Ｃを調製した。 この樹脂液C1000部、メラミン750部、ステア
リン酸亜鉛25部、パーブチルＺ（日本油脂株式会
社商品名、ターシヤリブチルパーベンゾエート）
20部、赤色顔料10部からなる混合物をEMC−450
（富士フアイバー株式会社製ガラスマツト）800部
に含浸させ、SMC成形材料を作製した。これを
130℃、50Kg／cm2で５分間成形し、成形品Ｇを得
た。成形品Ｇの特性を表４に示した。
（日産化学工業株式会社製ニツサンTEPIC）105
部とメタクリル酸86部、ヒドロキノン0.095部、
Ｎ・Ｎ−ジメチルアニリン0.95部とを混合、100
℃、７時間加熱反応して得られる１種のビニルエ
ステル樹脂（酸価５）55部をスチレンモノマ45部
に溶解し、樹脂液Ｃを調製した。 この樹脂液C1000部、メラミン750部、ステア
リン酸亜鉛25部、パーブチルＺ（日本油脂株式会
社商品名、ターシヤリブチルパーベンゾエート）
20部、赤色顔料10部からなる混合物をEMC−450
（富士フアイバー株式会社製ガラスマツト）800部
に含浸させ、SMC成形材料を作製した。これを
130℃、50Kg／cm2で５分間成形し、成形品Ｇを得
た。成形品Ｇの特性を表４に示した。
【表】
実施例からも明らかなように、本発明になる成
形材料組成物は、低比重、すなわち軽量で、耐水
性、耐煮沸水性、さらに耐薬品性のすぐれた、一
般の熱可そ性樹脂製の成形品と比較して高い温度
範囲（およそ60〜150℃）で使用できる成形品を
提供することができ、電気機器の各種部品などへ
の利用が可能である。
形材料組成物は、低比重、すなわち軽量で、耐水
性、耐煮沸水性、さらに耐薬品性のすぐれた、一
般の熱可そ性樹脂製の成形品と比較して高い温度
範囲（およそ60〜150℃）で使用できる成形品を
提供することができ、電気機器の各種部品などへ
の利用が可能である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 不飽和ポリエステル樹脂またはビニルエステ
ル樹脂と式〔〕、〔〕または〔〕で示される
化合物とを含有してなる成形材料組成物。 式〔〕 （Ｒは水素、メチル基、フエニル基またはシクロ
ヘキシル基である） 式〔〕 式〔〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4767579A JPS55139412A (en) | 1979-04-17 | 1979-04-17 | Molding material composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4767579A JPS55139412A (en) | 1979-04-17 | 1979-04-17 | Molding material composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55139412A JPS55139412A (en) | 1980-10-31 |
| JPS6234048B2 true JPS6234048B2 (ja) | 1987-07-24 |
Family
ID=12781840
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4767579A Granted JPS55139412A (en) | 1979-04-17 | 1979-04-17 | Molding material composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55139412A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5236156B2 (ja) * | 1972-06-28 | 1977-09-13 |
-
1979
- 1979-04-17 JP JP4767579A patent/JPS55139412A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55139412A (en) | 1980-10-31 |
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