JPS6234079B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6234079B2 JPS6234079B2 JP54017081A JP1708179A JPS6234079B2 JP S6234079 B2 JPS6234079 B2 JP S6234079B2 JP 54017081 A JP54017081 A JP 54017081A JP 1708179 A JP1708179 A JP 1708179A JP S6234079 B2 JPS6234079 B2 JP S6234079B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphor
- activated
- emitting
- blue
- silver
- Prior art date
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- Expired
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- Luminescent Compositions (AREA)
- Cathode-Ray Tubes And Fluorescent Screens For Display (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は青色の発光を呈する発光組成物および
この発光組成物を螢光膜とする低速電子線励起螢
光表示管に関する。更に詳しくは本発明はカドミ
ウムと錫との複合酸化物と、特定の青色発光螢光
体の１種もしくは２種以上とを適当量混合してな
る発光組成物およびこの発光組成物を螢光膜とす
る低速電子線励起螢光表示管に関する。
この発光組成物を螢光膜とする低速電子線励起螢
光表示管に関する。更に詳しくは本発明はカドミ
ウムと錫との複合酸化物と、特定の青色発光螢光
体の１種もしくは２種以上とを適当量混合してな
る発光組成物およびこの発光組成物を螢光膜とす
る低速電子線励起螢光表示管に関する。
周知のように低速電子線励起螢光表示管（以後
「螢光体表示管」と略称する）は片面に螢光膜を
有する陽極プレートと、前記螢光膜に対向した陰
極とを、その内部が真空である容器内に封入した
本質的構造を有し、陰極から放射される低速電子
線によつて陽極プレート上の螢光膜を励起して発
光せしめるものである。第１図および第２図は螢
光表示管の典型例の概略構成図であり、第１図は
二極管、第２図は三極管を示すものである。第１
図および第２図に示すようにアルミニウム板等か
らなる陽極プレート１１の片面に螢光膜１２が設
けられている。陽極プレート１１はセラミツク基
板１３によつて支持されている。陽極プレート１
１の片面に設けられた前記螢光膜１２に対向して
陰極１４が設けられ、この陰極１４から放射され
る低速電子線によつて螢光膜１２が励起されて発
光する。特に第２図の三極管においては陰極１４
と螢光膜１２との間隙に陰極１４により放射され
る低速電子線を制御あるいは拡散せしめるための
格子電極１５が設けられている。なお第１図およ
び第２図に示された螢光表示管においては１本の
陰極１４が使用されているが、螢光膜１２が広面
積である場合等には陰極を２本以上設けてもよ
く、その本数に特に制限はない。片面に螢光膜１
２を有する前記陽極プレート１１、セラミツク基
板１３および陰極１４（第１図）あるいは片面に
螢光膜１２を有する陰極プレート１１、セラミツ
ク基板１３、陰極１４および格子電極１５（第２
図）はガラス等の透明な容器１６中に封入されて
おり、その内部１７は10-5〜10-9Torrの高真空に
保たれている。
「螢光体表示管」と略称する）は片面に螢光膜を
有する陽極プレートと、前記螢光膜に対向した陰
極とを、その内部が真空である容器内に封入した
本質的構造を有し、陰極から放射される低速電子
線によつて陽極プレート上の螢光膜を励起して発
光せしめるものである。第１図および第２図は螢
光表示管の典型例の概略構成図であり、第１図は
二極管、第２図は三極管を示すものである。第１
図および第２図に示すようにアルミニウム板等か
らなる陽極プレート１１の片面に螢光膜１２が設
けられている。陽極プレート１１はセラミツク基
板１３によつて支持されている。陽極プレート１
１の片面に設けられた前記螢光膜１２に対向して
陰極１４が設けられ、この陰極１４から放射され
る低速電子線によつて螢光膜１２が励起されて発
光する。特に第２図の三極管においては陰極１４
と螢光膜１２との間隙に陰極１４により放射され
る低速電子線を制御あるいは拡散せしめるための
格子電極１５が設けられている。なお第１図およ
び第２図に示された螢光表示管においては１本の
陰極１４が使用されているが、螢光膜１２が広面
積である場合等には陰極を２本以上設けてもよ
く、その本数に特に制限はない。片面に螢光膜１
２を有する前記陽極プレート１１、セラミツク基
板１３および陰極１４（第１図）あるいは片面に
螢光膜１２を有する陰極プレート１１、セラミツ
ク基板１３、陰極１４および格子電極１５（第２
図）はガラス等の透明な容器１６中に封入されて
おり、その内部１７は10-5〜10-9Torrの高真空に
保たれている。
従来、加速電圧が1KV以下、特に100V以下の
低速電子線励起によつて青色に発光する螢光体と
しては酸化インジウム（In2O3）と銀付活硫化亜鉛
螢光体（ZnS：Ag）とを適当量混合してなる発
光組成物（特公昭52−23911号）、および酸化亜鉛
（ZnO）とZnS：Ag螢光体とを適当量混合してな
る発光組成物（特公昭53−25719号）が知られて
いる。これら発光組成物の構成成分であるZnS：
Ag螢光体は加速電圧が1KV以下、特に100V以下
の低速電子線励起下ではほとんど発光を示さない
ものであるが、このZnS：Ag螢光体に適当量の
In2O3あるいはZnOを添加混合することによつて
得られる上記２種類の発光組成物は加速電圧が
1KV以下、特に100V以下の低速電子線励起下で
高輝度（100VにおいてZnS：Ag螢光体単独の場
合の約千倍）の青色発光を示す。この２種類の青
色発光組成物のうちIn2O3を使用した発光組成物
はZnOを使用した発光組成物よりも高輝度の発光
を示すが、In2O3が著しく高価であるためにその
実用は経済的観点から好ましくない。一方ZnOを
使用した発光組成物はIn2O3を使用した発光組成
物よりも著しく安価であるが、その発光輝度は
In2O3を使用した発光組成物よりも低く、実用上
必ずしも充分なものではない。
低速電子線励起によつて青色に発光する螢光体と
しては酸化インジウム（In2O3）と銀付活硫化亜鉛
螢光体（ZnS：Ag）とを適当量混合してなる発
光組成物（特公昭52−23911号）、および酸化亜鉛
（ZnO）とZnS：Ag螢光体とを適当量混合してな
る発光組成物（特公昭53−25719号）が知られて
いる。これら発光組成物の構成成分であるZnS：
Ag螢光体は加速電圧が1KV以下、特に100V以下
の低速電子線励起下ではほとんど発光を示さない
ものであるが、このZnS：Ag螢光体に適当量の
In2O3あるいはZnOを添加混合することによつて
得られる上記２種類の発光組成物は加速電圧が
1KV以下、特に100V以下の低速電子線励起下で
高輝度（100VにおいてZnS：Ag螢光体単独の場
合の約千倍）の青色発光を示す。この２種類の青
色発光組成物のうちIn2O3を使用した発光組成物
はZnOを使用した発光組成物よりも高輝度の発光
を示すが、In2O3が著しく高価であるためにその
実用は経済的観点から好ましくない。一方ZnOを
使用した発光組成物はIn2O3を使用した発光組成
物よりも著しく安価であるが、その発光輝度は
In2O3を使用した発光組成物よりも低く、実用上
必ずしも充分なものではない。
本出願人は先に酸化錫（SnO2）と、ZnS：Ag螢
光体とを適当量混合してなる青色発光組成物を特
許出願した（特開昭54−5887号）。このSnO2を使
用した発光組成物はZnO使用した発光組成物と同
様にIn2O3を使用し発光組成物よりも安価なもの
であり、またその低速電子線励起下における発光
輝度はIn2O3を使用した発光組成物には及ばない
もののZnOを使用した発光組成物よりは高いもの
である。このように上記特開昭54−5887号に開示
のSnO2を使用した上記発光組成物はIn2O3を使用
した発光組成物よりも発光輝度が低いとは言うも
ののそれよりは経済的に有利であることから、こ
のSnO2を使用した発光組成物の発光輝度を向上
させIn2O3を使用した発光組成物の発光輝度に近
づけることが望まれている。
光体とを適当量混合してなる青色発光組成物を特
許出願した（特開昭54−5887号）。このSnO2を使
用した発光組成物はZnO使用した発光組成物と同
様にIn2O3を使用し発光組成物よりも安価なもの
であり、またその低速電子線励起下における発光
輝度はIn2O3を使用した発光組成物には及ばない
もののZnOを使用した発光組成物よりは高いもの
である。このように上記特開昭54−5887号に開示
のSnO2を使用した上記発光組成物はIn2O3を使用
した発光組成物よりも発光輝度が低いとは言うも
ののそれよりは経済的に有利であることから、こ
のSnO2を使用した発光組成物の発光輝度を向上
させIn2O3を使用した発光組成物の発光輝度に近
づけることが望まれている。
本発明は上述のような状況の下でなされたもの
であり、上記特開昭54−5887号に開示の青色発光
組成物を改良し、加速電圧が1KV以下、特に
100V以下の低速電子線励起下においてこの青色
発光組成物よりも高輝度の発光を示す青色発光組
成物を提供することを目的とするものである。
であり、上記特開昭54−5887号に開示の青色発光
組成物を改良し、加速電圧が1KV以下、特に
100V以下の低速電子線励起下においてこの青色
発光組成物よりも高輝度の発光を示す青色発光組
成物を提供することを目的とするものである。
また本発明は上記特開昭54−5887号に開示の青
色発光組成物を改良することによつて得た本発明
の青色発光組成物を螢光膜とする螢光表示管を提
供することを目的とするものである。
色発光組成物を改良することによつて得た本発明
の青色発光組成物を螢光膜とする螢光表示管を提
供することを目的とするものである。
本発明者等は上記目的を達成するため特開昭54
−5887号に開示の青色発光組成物についてさらに
研究を続けた。その結果、特開昭54−5887号に開
示の青色発光組成物の一方の構成成分である
SnO2の代りに酸化カドミウム（CdO）とこの
SnO2とを適当量混合し焼成することによつて得
たカドミウムと錫との複合酸化物（以下「カドミ
ウム・錫複合酸化物」と称する）を用いる場合に
はSnO2を用いた場合よりも低速電子線励起下に
おける発光輝度が向上することを見出し、さらに
このような効果はもう一方の構成成分がZnS：
Ag螢光体である場合に限らず青色発光螢光体と
して銀およびアルミニウム付活硫化亜鉛螢光体
（ZnS：Ag、Al）、自己付活タングステン酸カル
シウム螢光体（CaWO4）、セリウム付活珪酸イツ
トリウム螢光体（Y2SiO5：Ce）、ユーロピウム付
活アルミン酸バリウム・マグネシウム螢光体
〔（Ba、Mg）Ｏ・6Al2O3：Eu2+〕、セリウム付活
珪酸カルシウム・マグネシウム螢光体
（Ca2MgSiO5：Ce）、銀付活硫セレン化亜鉛螢光
体〔Zn（Ｓ、Se）：Ag〕、銀およびアルミニウ
ム付活硫セレン化亜鉛螢光体〔Zn（Ｓ、Se）：
Ag、Al〕、セリウム付活硫化ストロンチウム・ガ
リウム螢光体（SrGa2S4：Ce）、チタン付活珪酸
カルシウム・マグネシウム螢光体〔（Ca、
Mg）2SiO4：Ti〕、ユーロピウム付活燐酸ストロン
チウム・バリウム螢光体〔（Sr、Ba）3（PO4）2：
Eu2+〕およびユーロピウム付活カルシウムクロロ
硼酸塩螢光体（Ca2B5O9Cl：Eu2+）を用いた場合
にも得られ、上記カドミウム・錫複合酸化物と上
記青色発光螢光体の１種もしくは２種以上とを適
当量混合することによつて加速電圧が1KV以下、
特に100V以下の低速電子線励起下で高輝度の青
色発光を示す青色発光組成物を得ることができる
ことを見出し本発明を完成するに至つた。
−5887号に開示の青色発光組成物についてさらに
研究を続けた。その結果、特開昭54−5887号に開
示の青色発光組成物の一方の構成成分である
SnO2の代りに酸化カドミウム（CdO）とこの
SnO2とを適当量混合し焼成することによつて得
たカドミウムと錫との複合酸化物（以下「カドミ
ウム・錫複合酸化物」と称する）を用いる場合に
はSnO2を用いた場合よりも低速電子線励起下に
おける発光輝度が向上することを見出し、さらに
このような効果はもう一方の構成成分がZnS：
Ag螢光体である場合に限らず青色発光螢光体と
して銀およびアルミニウム付活硫化亜鉛螢光体
（ZnS：Ag、Al）、自己付活タングステン酸カル
シウム螢光体（CaWO4）、セリウム付活珪酸イツ
トリウム螢光体（Y2SiO5：Ce）、ユーロピウム付
活アルミン酸バリウム・マグネシウム螢光体
〔（Ba、Mg）Ｏ・6Al2O3：Eu2+〕、セリウム付活
珪酸カルシウム・マグネシウム螢光体
（Ca2MgSiO5：Ce）、銀付活硫セレン化亜鉛螢光
体〔Zn（Ｓ、Se）：Ag〕、銀およびアルミニウ
ム付活硫セレン化亜鉛螢光体〔Zn（Ｓ、Se）：
Ag、Al〕、セリウム付活硫化ストロンチウム・ガ
リウム螢光体（SrGa2S4：Ce）、チタン付活珪酸
カルシウム・マグネシウム螢光体〔（Ca、
Mg）2SiO4：Ti〕、ユーロピウム付活燐酸ストロン
チウム・バリウム螢光体〔（Sr、Ba）3（PO4）2：
Eu2+〕およびユーロピウム付活カルシウムクロロ
硼酸塩螢光体（Ca2B5O9Cl：Eu2+）を用いた場合
にも得られ、上記カドミウム・錫複合酸化物と上
記青色発光螢光体の１種もしくは２種以上とを適
当量混合することによつて加速電圧が1KV以下、
特に100V以下の低速電子線励起下で高輝度の青
色発光を示す青色発光組成物を得ることができる
ことを見出し本発明を完成するに至つた。
本発明の発光組成物は組成式がCdO・wSnO2
（但しｗは0.1≦ｗ≦10である。以下同様であ
る。）で表わされるカドミウム・錫複合酸化物
と、ZnS：Ag螢光体、ZnS：Ag、Al螢光体、
CaWO4螢光体、Y2SiO5：Ce螢光体、（Ba、Mg）
Ｏ・6Al2O3：Eu2+螢光体、Ca2MgSiO5：Ce螢光
体、Zn（Ｓ、Se）：Ag螢光体、Zn（Ｓ、Se）：
Ag、Al螢光体、SrGa2S4：Ce螢光体、（Ca、
Mg）2SiO4：Ti螢光体、（Sr、Ba）3（PO4）2：Eu2+
螢光体およびCa2B5O9Cl：Eu2+螢光体の１種もし
くは２種以上である青色発光螢光体とを、１：19
乃至４：１の重量比で混合したことを特徴とす
る。
（但しｗは0.1≦ｗ≦10である。以下同様であ
る。）で表わされるカドミウム・錫複合酸化物
と、ZnS：Ag螢光体、ZnS：Ag、Al螢光体、
CaWO4螢光体、Y2SiO5：Ce螢光体、（Ba、Mg）
Ｏ・6Al2O3：Eu2+螢光体、Ca2MgSiO5：Ce螢光
体、Zn（Ｓ、Se）：Ag螢光体、Zn（Ｓ、Se）：
Ag、Al螢光体、SrGa2S4：Ce螢光体、（Ca、
Mg）2SiO4：Ti螢光体、（Sr、Ba）3（PO4）2：Eu2+
螢光体およびCa2B5O9Cl：Eu2+螢光体の１種もし
くは２種以上である青色発光螢光体とを、１：19
乃至４：１の重量比で混合したことを特徴とす
る。
また本発明の螢光表示管は片面に螢光膜を有す
る陽極プレートと、前記螢光膜に対向してある陰
極とを、その内部が真空である容器内に封入した
構造を有する螢光表示管において、上記螢光体膜
は組成式がCdO・wSnO2で表わされるカドミウ
ム・錫複合酸化物とZnS：Ag螢光体、ZnS：
Ag、Al螢光体、CaWO4螢光体、Y2SiO5：Ce螢
光体、（Ba、Mg）Ｏ・6Al2O3：Eu2+螢光体、
Ca2MgSiO5：Ce螢光体、Zn（Ｓ、Se）：Ag螢光
体、Zn（Ｓ、Se）：Ag、Al螢光体、SrGa2S4：
Ce螢光体、（Ca、Mg）2SiO4：Ti螢光体、（Sr、
Ba）3（PO4）2：Eu2+螢光体およびCa2B5O9Cl：
Eu2+螢光体の１種もしくは２種以上である青色
発光螢光体とを、１：19乃至４：１の重量比で混
合した発光組成物よりなることを特徴とする。
る陽極プレートと、前記螢光膜に対向してある陰
極とを、その内部が真空である容器内に封入した
構造を有する螢光表示管において、上記螢光体膜
は組成式がCdO・wSnO2で表わされるカドミウ
ム・錫複合酸化物とZnS：Ag螢光体、ZnS：
Ag、Al螢光体、CaWO4螢光体、Y2SiO5：Ce螢
光体、（Ba、Mg）Ｏ・6Al2O3：Eu2+螢光体、
Ca2MgSiO5：Ce螢光体、Zn（Ｓ、Se）：Ag螢光
体、Zn（Ｓ、Se）：Ag、Al螢光体、SrGa2S4：
Ce螢光体、（Ca、Mg）2SiO4：Ti螢光体、（Sr、
Ba）3（PO4）2：Eu2+螢光体およびCa2B5O9Cl：
Eu2+螢光体の１種もしくは２種以上である青色
発光螢光体とを、１：19乃至４：１の重量比で混
合した発光組成物よりなることを特徴とする。
以下本発明を詳細に説明する。
本発明の発光組成物の構成成分である組成式
CdO・wSnO2で表わされるカドミウム・錫複合
酸化物はCdOまたは蓚酸カドミウム（CC2O4）、
炭酸カドミウム（CdCO3）、塩化カドミウム
（CdCl2）など高温で容易にCdOに変りうるカドミ
ウムの化合物と、Sn2Oまたは蓚酸カドミウム
（SnC2O4）、硝酸錫〔Sn（NO3）4〕、塩化錫
（SnCl4）などの高温で容易にSnOBに変りうる錫
の化合物とを、化学量論的にCdO・wSnO2とな
るように秤取して混合し、700℃乃至1200℃の温
度で0.5至４時間焼成することによつて得ること
ができる。特にCdC2O4とSnC2O4とを化学量論的
にCdO・wSnO2となるように混合してなる混合
物またはカドミウムイオンと錫イオンとを含む溶
液中に蓚酸（H2C2O4）溶液を加えることによつて
得たCdC2C4とSnC2O4とを化学量論的にCdO・
wSnO2となる割合で含む混合蓚酸塩をあらかじ
め600℃乃至690℃の温度で0.5乃至３時間焼成し
た後乳鉢等で粉砕して混合し、再度700℃乃至
1200℃の温度で１乃至４時間焼成することによつ
て得たカドミウム・錫複合酸化物は粒径が小さ
く、かつ導電性も良好であり、このようにして得
たカドミウム・錫複合酸化物を本発明の組成物の
構成成分として用いることにより、より高輝度の
発光を示す発光組成物を得ることができる。発光
輝度の点からより好ましいｗ値範囲は0.3≦ｗ≦
2.0であり、特にｗ値がおよそ1.0である時最も良
い結果が得られる。ｗ値が0.1より小さい場合お
よびｗ値が10より大きい場合には得られる組成物
の発光輝度が著しく低下する。なおCdOとSnO2
とを高温で反応させてカドミウム・錫複合酸化物
とすることなく単に両者を混合して得た混合酸化
物を用いた場合には、本発明の発光組成物が示す
ような高輝度の発光を示す発光組成物は得られな
い。
CdO・wSnO2で表わされるカドミウム・錫複合
酸化物はCdOまたは蓚酸カドミウム（CC2O4）、
炭酸カドミウム（CdCO3）、塩化カドミウム
（CdCl2）など高温で容易にCdOに変りうるカドミ
ウムの化合物と、Sn2Oまたは蓚酸カドミウム
（SnC2O4）、硝酸錫〔Sn（NO3）4〕、塩化錫
（SnCl4）などの高温で容易にSnOBに変りうる錫
の化合物とを、化学量論的にCdO・wSnO2とな
るように秤取して混合し、700℃乃至1200℃の温
度で0.5至４時間焼成することによつて得ること
ができる。特にCdC2O4とSnC2O4とを化学量論的
にCdO・wSnO2となるように混合してなる混合
物またはカドミウムイオンと錫イオンとを含む溶
液中に蓚酸（H2C2O4）溶液を加えることによつて
得たCdC2C4とSnC2O4とを化学量論的にCdO・
wSnO2となる割合で含む混合蓚酸塩をあらかじ
め600℃乃至690℃の温度で0.5乃至３時間焼成し
た後乳鉢等で粉砕して混合し、再度700℃乃至
1200℃の温度で１乃至４時間焼成することによつ
て得たカドミウム・錫複合酸化物は粒径が小さ
く、かつ導電性も良好であり、このようにして得
たカドミウム・錫複合酸化物を本発明の組成物の
構成成分として用いることにより、より高輝度の
発光を示す発光組成物を得ることができる。発光
輝度の点からより好ましいｗ値範囲は0.3≦ｗ≦
2.0であり、特にｗ値がおよそ1.0である時最も良
い結果が得られる。ｗ値が0.1より小さい場合お
よびｗ値が10より大きい場合には得られる組成物
の発光輝度が著しく低下する。なおCdOとSnO2
とを高温で反応させてカドミウム・錫複合酸化物
とすることなく単に両者を混合して得た混合酸化
物を用いた場合には、本発明の発光組成物が示す
ような高輝度の発光を示す発光組成物は得られな
い。
一方、本発明の発光組成物のもう一つの構成成
分である青色発光螢光体として用いられる
ZnSS：Ag螢光体、ZnS：Ag、Al螢光体、
CaWO4螢光体、Y2SiO5：Ce螢光体、（Ba、Mg）
Ｏ・6Al2O3：Eu2+螢光体、Ca2MgSiO5：Ce螢光
体、Zn（Ｓ、Se）：Ag螢光体、Zn（Ｓ、Se）：
Ag、Al螢光体、SrGa2S4：Ce螢光体、（Ca、
Mg）2SiO4：Ti螢光体、（Sr、Ba）3（PO4）2：Eu2+
螢光体およびCa2B5O9Cl：Eu2+螢光体は従来知ら
れている製造方法によつて製造されたものであ
る。これら螢光体の中でも特に得られる発光組成
物の発光輝度点からZnS：Ag螢光体、ZnS：
Ag、Al螢光体、Zn（Ｓ、Se）：Ag螢光体、Zn
（Ｓ、Se）：Ag、Al螢光体、CaWO4螢光体、
Y2SiO5：Ce螢光体および（Ba、Mg）Ｏ・
6Al2O3：Eu2+螢光体を用いるのが好ましく、よ
り好ましくはZnS：Ag螢光体、ZnS：Ag、Al螢
光体、Zn（Ｓ、Se）：Ag螢光体およびZn（Ｓ、
Se）：Ag、Al螢光体である。
分である青色発光螢光体として用いられる
ZnSS：Ag螢光体、ZnS：Ag、Al螢光体、
CaWO4螢光体、Y2SiO5：Ce螢光体、（Ba、Mg）
Ｏ・6Al2O3：Eu2+螢光体、Ca2MgSiO5：Ce螢光
体、Zn（Ｓ、Se）：Ag螢光体、Zn（Ｓ、Se）：
Ag、Al螢光体、SrGa2S4：Ce螢光体、（Ca、
Mg）2SiO4：Ti螢光体、（Sr、Ba）3（PO4）2：Eu2+
螢光体およびCa2B5O9Cl：Eu2+螢光体は従来知ら
れている製造方法によつて製造されたものであ
る。これら螢光体の中でも特に得られる発光組成
物の発光輝度点からZnS：Ag螢光体、ZnS：
Ag、Al螢光体、Zn（Ｓ、Se）：Ag螢光体、Zn
（Ｓ、Se）：Ag、Al螢光体、CaWO4螢光体、
Y2SiO5：Ce螢光体および（Ba、Mg）Ｏ・
6Al2O3：Eu2+螢光体を用いるのが好ましく、よ
り好ましくはZnS：Ag螢光体、ZnS：Ag、Al螢
光体、Zn（Ｓ、Se）：Ag螢光体およびZn（Ｓ、
Se）：Ag、Al螢光体である。
本発明の発光組成物は上述のカドミウム・錫複
合酸化物と青色発光螢光体とを乳鉢、ボールミ
ル、ミキサーミル等によつて充分混合することに
よつて得ることができる。両者はカドミウム・錫
複合酸化物／青色発光螢光体の値が１／19乃至
４／１となる重量比で混合される。低速電子線励
起下でほとんど発光を示さない青色発光螢光体
が、それにカドミウム・錫複合酸化物を混合する
ことによつて低速電子線励起下で高輝度の発光を
示すようになる理由は、混合されたカドミウム・
錫複合酸化物が励起の際のチヤージアツプを防止
する役目をし、このために青色発光螢光体の励起
が効率よく行なわれるようになるためであるが、
カドミウム・錫複合酸化物／青色発光螢光体体の
値が１／19より小さい時はカドミウムム・錫複合
酸化物によるこのチヤージアツプ防止効果が得ら
れず、従つて組成物はその特性が青色発光螢光体
に近いものとなり、低速電子線励起下では発光し
なくなる。一方、カドミウム・錫複合酸化物／青
色発光螢光体の値が４／１より大きい時、得られ
る組成物は発光が非常に弱いものとなる。これは
チヤージアツプ防止効果は充分であるがカドミウ
ム・錫複合酸化物によつて螢光体からの発光が遮
られるためであると考えられる。発光輝度の点か
らより好ましいカドミウム・錫複合酸化物／青色
発光螢光体の値は１／９乃至３／２である。
合酸化物と青色発光螢光体とを乳鉢、ボールミ
ル、ミキサーミル等によつて充分混合することに
よつて得ることができる。両者はカドミウム・錫
複合酸化物／青色発光螢光体の値が１／19乃至
４／１となる重量比で混合される。低速電子線励
起下でほとんど発光を示さない青色発光螢光体
が、それにカドミウム・錫複合酸化物を混合する
ことによつて低速電子線励起下で高輝度の発光を
示すようになる理由は、混合されたカドミウム・
錫複合酸化物が励起の際のチヤージアツプを防止
する役目をし、このために青色発光螢光体の励起
が効率よく行なわれるようになるためであるが、
カドミウム・錫複合酸化物／青色発光螢光体体の
値が１／19より小さい時はカドミウムム・錫複合
酸化物によるこのチヤージアツプ防止効果が得ら
れず、従つて組成物はその特性が青色発光螢光体
に近いものとなり、低速電子線励起下では発光し
なくなる。一方、カドミウム・錫複合酸化物／青
色発光螢光体の値が４／１より大きい時、得られ
る組成物は発光が非常に弱いものとなる。これは
チヤージアツプ防止効果は充分であるがカドミウ
ム・錫複合酸化物によつて螢光体からの発光が遮
られるためであると考えられる。発光輝度の点か
らより好ましいカドミウム・錫複合酸化物／青色
発光螢光体の値は１／９乃至３／２である。
第３図は組成式がCdO・SnO2で表わされるカ
ドミウム・錫複合酸化物とZnS：Ag螢光体とを
混合してなる本発明の発光組成物についての
CdO・SnO2とZnS：Ag螢光体の混合重量比と得
られる発光組成物の低速電子線励起下における発
光輝度との関係を示すグラフである。
ドミウム・錫複合酸化物とZnS：Ag螢光体とを
混合してなる本発明の発光組成物についての
CdO・SnO2とZnS：Ag螢光体の混合重量比と得
られる発光組成物の低速電子線励起下における発
光輝度との関係を示すグラフである。
第３図から明らかなように、CdO・SnO2／
ZnS：Ag螢光体の値が１／19より小さい場合お
よび４／１より大きい場合は得られる発光組成物
の発光輝度は著しく低く、またCdO・SnO2／
ZnS：Ag螢光体の値が１／９乃至３／２の範囲
にある時特に高輝度の発光を示す発光組成物が得
られる。なお、第３図はCdO・SnO2とZnS：Ag
螢光体とを混合した発光組成物についてのグラフ
であるが、CdO・SnO2以外のカドミウム・錫複
合酸化物を用いた場、およびZnS：Ag螢光体の
代りに他の青色発光体を用いた場合にもカドミウ
ム・錫複合酸化物と青色発光螢光体との混合重量
比と得られる組成物の発光輝度との関係は第３図
に示したグラフとほぼ同様の傾向を示すことが確
認された。
ZnS：Ag螢光体の値が１／19より小さい場合お
よび４／１より大きい場合は得られる発光組成物
の発光輝度は著しく低く、またCdO・SnO2／
ZnS：Ag螢光体の値が１／９乃至３／２の範囲
にある時特に高輝度の発光を示す発光組成物が得
られる。なお、第３図はCdO・SnO2とZnS：Ag
螢光体とを混合した発光組成物についてのグラフ
であるが、CdO・SnO2以外のカドミウム・錫複
合酸化物を用いた場、およびZnS：Ag螢光体の
代りに他の青色発光体を用いた場合にもカドミウ
ム・錫複合酸化物と青色発光螢光体との混合重量
比と得られる組成物の発光輝度との関係は第３図
に示したグラフとほぼ同様の傾向を示すことが確
認された。
上述のようにして得られる本発明の発光組成物
は導電性物質と青色発光螢光体との混合重量比が
同じである場合、加速電圧が1KV以下、特に
100V以下の低速電子線励起下においてSnO2と前
記青色発光螢光体とを混合してなる発光組成物よ
りも高輝度の発光を示し、また加速電圧がおよそ
80Vよりも高い場合にはIn2O3と前記青色発光螢
光体とを混合してなる発光組成物よりも高輝度の
発光を示す。また本発明の発光組成物の構成成分
であるCdO・wSnO2はSnO2およびZnOと同様に
In2O3に比較して安価であり、従つて本発明の発
光組成物はIn2O3を使用した発光組成物よりも安
価である。
は導電性物質と青色発光螢光体との混合重量比が
同じである場合、加速電圧が1KV以下、特に
100V以下の低速電子線励起下においてSnO2と前
記青色発光螢光体とを混合してなる発光組成物よ
りも高輝度の発光を示し、また加速電圧がおよそ
80Vよりも高い場合にはIn2O3と前記青色発光螢
光体とを混合してなる発光組成物よりも高輝度の
発光を示す。また本発明の発光組成物の構成成分
であるCdO・wSnO2はSnO2およびZnOと同様に
In2O3に比較して安価であり、従つて本発明の発
光組成物はIn2O3を使用した発光組成物よりも安
価である。
第４図はCdO・SnO2とZnS：Ag螢光体とを
２：３の重量比で混合した本発明の発光組成物の
加速電圧と発光輝度との関係（曲線ａ）を、
SnO2、ZnO、In2O3およびCdOそれぞれと同じ
ZnS：Ag螢光体とを同一重量比で合した４種類
の発光組成物の加速電圧と発光輝度との関係（そ
れぞれ曲線ｂ、ｃ、ｄおよびｅ）およびZnS：
Ag螢光体単独の場合の加速電圧と発光輝度との
関係（曲線ｆ）と比較して示すグラフである。第
４図から明らかなように、本発明の発光組成物
（曲線ａ）はSnO2、ZnOおよびIn2O3をそれぞれ
使用した従来の３種類の発光組成物（それぞれ曲
線ｂ、ｃおよびｄ）と同様にその構成成分である
ZnS：Ag螢光体（曲線ｆ）よりも低速電子線励
起下における発光輝度が著しく高いものである。
また曲線ａと曲線ｂおよびｃとの比較から明らか
なように、本発明の発光組成物はZnOを用いた発
光組成物（曲線ｃ）は勿論のことSnO2を用いた
発光組成物（曲線ｂ）よりも低速電子線励起下に
おける発光輝度が高いものである。さらに曲線ａ
と曲線ｄとの比較から明らかなように、加速電圧
がおよそ80Vよりも高い低速電子線励起下におい
ては、本発明の発光組成物（曲線ａ）はIn2O3を
使用した発光組成物（曲線ｄ）よりも高輝度の発
光を示す。CdO・wSnO2を使用した本発明の発
光組成物が低速電子線励起下において従来の
SnO2を使用した発光組成物よりも高輝度の発光
を示すということは全く予想し得なかつたことで
ある。なぜならば第４図曲線ｅで示されるように
CdOを使用した発光組成物の低速電子線励起下
における発光輝度はSnO2を使用した発光組成物
の発光輝度（曲線ｂ）よりも著しく低いものであ
り、従つてこのCdOとSnO2とからなる複合酸化
物を使用した場合、SnO2を使用した場合よりも
より高輝度の発光を得ることができるということ
は到底考えられ得なかつたからである。なお第４
図は青色発光螢光体としてZnS：Ag螢光体を使
用、導電性物質とZnS：Ag螢光体との混合重量
比を２：３とした場合のグラフであるが、その他
の青色発光螢光体を用いた場合、および混合重量
比を変化させた場合も本発明の発光組成物の加速
電圧−発光輝度曲線とSnO2、ZnOおよびIn2O3を
それぞれ使用した従来の３種類の発光組成物の加
速電圧−発光輝度曲線との関係は第４図と同様の
傾向を示すことが確認された。
２：３の重量比で混合した本発明の発光組成物の
加速電圧と発光輝度との関係（曲線ａ）を、
SnO2、ZnO、In2O3およびCdOそれぞれと同じ
ZnS：Ag螢光体とを同一重量比で合した４種類
の発光組成物の加速電圧と発光輝度との関係（そ
れぞれ曲線ｂ、ｃ、ｄおよびｅ）およびZnS：
Ag螢光体単独の場合の加速電圧と発光輝度との
関係（曲線ｆ）と比較して示すグラフである。第
４図から明らかなように、本発明の発光組成物
（曲線ａ）はSnO2、ZnOおよびIn2O3をそれぞれ
使用した従来の３種類の発光組成物（それぞれ曲
線ｂ、ｃおよびｄ）と同様にその構成成分である
ZnS：Ag螢光体（曲線ｆ）よりも低速電子線励
起下における発光輝度が著しく高いものである。
また曲線ａと曲線ｂおよびｃとの比較から明らか
なように、本発明の発光組成物はZnOを用いた発
光組成物（曲線ｃ）は勿論のことSnO2を用いた
発光組成物（曲線ｂ）よりも低速電子線励起下に
おける発光輝度が高いものである。さらに曲線ａ
と曲線ｄとの比較から明らかなように、加速電圧
がおよそ80Vよりも高い低速電子線励起下におい
ては、本発明の発光組成物（曲線ａ）はIn2O3を
使用した発光組成物（曲線ｄ）よりも高輝度の発
光を示す。CdO・wSnO2を使用した本発明の発
光組成物が低速電子線励起下において従来の
SnO2を使用した発光組成物よりも高輝度の発光
を示すということは全く予想し得なかつたことで
ある。なぜならば第４図曲線ｅで示されるように
CdOを使用した発光組成物の低速電子線励起下
における発光輝度はSnO2を使用した発光組成物
の発光輝度（曲線ｂ）よりも著しく低いものであ
り、従つてこのCdOとSnO2とからなる複合酸化
物を使用した場合、SnO2を使用した場合よりも
より高輝度の発光を得ることができるということ
は到底考えられ得なかつたからである。なお第４
図は青色発光螢光体としてZnS：Ag螢光体を使
用、導電性物質とZnS：Ag螢光体との混合重量
比を２：３とした場合のグラフであるが、その他
の青色発光螢光体を用いた場合、および混合重量
比を変化させた場合も本発明の発光組成物の加速
電圧−発光輝度曲線とSnO2、ZnOおよびIn2O3を
それぞれ使用した従来の３種類の発光組成物の加
速電圧−発光輝度曲線との関係は第４図と同様の
傾向を示すことが確認された。
本発明の螢光表示管は以下に述べる方法によつ
て作製される。まず上述の発光組成物を沈降塗布
法によつて通常セラミツク基板によつて支えられ
ている陽極プレート上に塗布し螢光膜とする。す
なわち組成物を水中に分散させた懸濁液中に陽極
プレートを置き組成物の自重によつて組成物を陽
極プレートの片面上に沈降させて塗布し、その後
水を除去して塗膜を乾燥させる。この場合得られ
る螢光膜の陽極プレートへの接着性を向上させる
ために懸濁液に微量（0.01〜0.1％）の水ガラス
を添加してもよい。また塗布密度は５mg／cm2〜30
mg／cm2が適当である。なお螢光膜作成方法は上述
の沈降塗布法が一般的であり、広く行なわれてい
るが、本発明の螢光表示管において螢光膜の作成
方法はこの沈降塗布法に限られるものではない。
次に線状ヒーターをBaO、CaO、SnO等の酸化物
で被覆してなる陰極を陽極プレート上の螢光膜に
対向させて約１mm〜５mm程度の間隔を置いて配置
し、この一対の電極をガラス等の透明な容器中に
設置した後容器内の排気を行なう。容器内が少な
くとも10-5Torr以上の真空度になつた後に排気
を止め封止を行なう。封止後ゲツターを飛ばして
容器内の真空度を更に高める。この様にして本発
明の螢光表示管を得ることができる。
て作製される。まず上述の発光組成物を沈降塗布
法によつて通常セラミツク基板によつて支えられ
ている陽極プレート上に塗布し螢光膜とする。す
なわち組成物を水中に分散させた懸濁液中に陽極
プレートを置き組成物の自重によつて組成物を陽
極プレートの片面上に沈降させて塗布し、その後
水を除去して塗膜を乾燥させる。この場合得られ
る螢光膜の陽極プレートへの接着性を向上させる
ために懸濁液に微量（0.01〜0.1％）の水ガラス
を添加してもよい。また塗布密度は５mg／cm2〜30
mg／cm2が適当である。なお螢光膜作成方法は上述
の沈降塗布法が一般的であり、広く行なわれてい
るが、本発明の螢光表示管において螢光膜の作成
方法はこの沈降塗布法に限られるものではない。
次に線状ヒーターをBaO、CaO、SnO等の酸化物
で被覆してなる陰極を陽極プレート上の螢光膜に
対向させて約１mm〜５mm程度の間隔を置いて配置
し、この一対の電極をガラス等の透明な容器中に
設置した後容器内の排気を行なう。容器内が少な
くとも10-5Torr以上の真空度になつた後に排気
を止め封止を行なう。封止後ゲツターを飛ばして
容器内の真空度を更に高める。この様にして本発
明の螢光表示管を得ることができる。
なお陽極プレート上の螢光膜は平板状であり、
陰極は線状であるので陰極より放射される低速電
子線を拡散させるために陰極と螢光膜との中間に
第２図の様に拡散電極として網目状の格子電極を
設置するのが望ましい。この場合螢光膜の発光量
の損失が少なくかつ低速電子線がよく拡散するよ
うに網目ができるだけ細い方が好結果を得ること
ができる。具体的には網目の径が500ミクロン以
下であり、開口率（格子電極全面積に対する低速
電子線を透過する穴の面積）が50％以上であるこ
とが望ましい。陽極プレートはその電極形態を必
要とされる文字、図形の形に分割して、それぞれ
の電極に必要とされる電圧が、選択的に印加でき
るようにしておけば任意の文字、図形を表示する
ことができる。また陽極プレートを点状あるいは
線状に分割し、その一部の電極上に青色以外の発
光色を呈する発光組成物の螢光膜を形成すること
によつて、多色表示が可能な螢光表示管を得るこ
とができる。
陰極は線状であるので陰極より放射される低速電
子線を拡散させるために陰極と螢光膜との中間に
第２図の様に拡散電極として網目状の格子電極を
設置するのが望ましい。この場合螢光膜の発光量
の損失が少なくかつ低速電子線がよく拡散するよ
うに網目ができるだけ細い方が好結果を得ること
ができる。具体的には網目の径が500ミクロン以
下であり、開口率（格子電極全面積に対する低速
電子線を透過する穴の面積）が50％以上であるこ
とが望ましい。陽極プレートはその電極形態を必
要とされる文字、図形の形に分割して、それぞれ
の電極に必要とされる電圧が、選択的に印加でき
るようにしておけば任意の文字、図形を表示する
ことができる。また陽極プレートを点状あるいは
線状に分割し、その一部の電極上に青色以外の発
光色を呈する発光組成物の螢光膜を形成すること
によつて、多色表示が可能な螢光表示管を得るこ
とができる。
以上説明したように本発明の青色発光組成物は
特開昭54−5887号に開示されているような従来の
SnO2を使用した青色発光組成物を改良したもの
であり、加速電圧が1KV以下、特に100V以下の
低速電子線励起下においてこのSnO2を使用した
青色発光組成物よりも高輝度の発光を示す。また
本発明の青色発光組成物は加速電圧がおよそ80V
よりも高い低速電子線励起下において従来の
In2O3を使用した青色発光組成物よりも高輝度の
発光を示す。さらに本発明の青色発光組成物は従
来のIn2O3を使用した青色発光組成物よりも安価
であるという実用に際しての大きな利点を有して
いる。このように本発明は加速電圧が1KV以下、
特に100V以下の低速電子線励起下において高輝
度の発光を示す極めて実用的な青色発光組成物お
よびこの青色発光組成物よりなる螢光膜を有する
青色発光螢光表示管を提供するものであり、その
工業的利用価値は大きなものである。
特開昭54−5887号に開示されているような従来の
SnO2を使用した青色発光組成物を改良したもの
であり、加速電圧が1KV以下、特に100V以下の
低速電子線励起下においてこのSnO2を使用した
青色発光組成物よりも高輝度の発光を示す。また
本発明の青色発光組成物は加速電圧がおよそ80V
よりも高い低速電子線励起下において従来の
In2O3を使用した青色発光組成物よりも高輝度の
発光を示す。さらに本発明の青色発光組成物は従
来のIn2O3を使用した青色発光組成物よりも安価
であるという実用に際しての大きな利点を有して
いる。このように本発明は加速電圧が1KV以下、
特に100V以下の低速電子線励起下において高輝
度の発光を示す極めて実用的な青色発光組成物お
よびこの青色発光組成物よりなる螢光膜を有する
青色発光螢光表示管を提供するものであり、その
工業的利用価値は大きなものである。
次に実施例によつて本発明を説明する。
実施例 １
CdC2O41モルとSnC2O41モルとを充分混合し、
680℃で１時間焼成し、得られた焼成物を冷却後
再び乳鉢で混合し、更に1000℃で２時間焼成して
組成式がCdO・SnO2で表わされるカドミウム・
錫複合酸化物を得た。得られたCdO・SnO22重量
部とZnS：Ag螢光体３重量部とを乳鉢で充分混
合した。得られた組成物100mgを蒸留水100c.c.中に
添加し超音波分散させた。この分散液中にセラミ
ツク基板によつて支持された２cm×１cmのアルミ
ニウム陽極プレートを入れ、30分間放置後上澄液
を除去し、乾燥して螢光膜を形成した。次にタン
グステン線状ヒーターを酸化物で被覆してなる陰
極を陽極プレート上の螢光膜に対向させておよそ
５mmの間隔を置いて配置し、この一対の電極を硬
質ガラス容器中に設置した後、容器内の排気を行
なつた。容器内の真空度が10-5Torr程度の真空
度となつた後に排気を止めて封止を行ない、次い
でゲツターを飛ばして容器内の真空度を更に高め
た。この様にして第１図に示される構造の螢光表
示管を得た。この螢光表示管は陽極プレート印加
電圧が90Vの時、発光輝度が65ft−Ｌの青色発光
を示した。一方、上記と同様にしてSnO22重量部
とZnS：Ag螢光体３重量部とを混してなる発光
組成物およびIn2O32重量部とZnS：Ag螢光体３重
量部とを混合してなる発光組成物をそれぞれ螢光
膜とする螢光表示管を作製した。これらの螢光表
示管は陽極プレート印加電圧が90Vの時、発光輝
度がそれぞれ55ft−Ｌおよび60ft−Ｌの青色発光
を示した。
680℃で１時間焼成し、得られた焼成物を冷却後
再び乳鉢で混合し、更に1000℃で２時間焼成して
組成式がCdO・SnO2で表わされるカドミウム・
錫複合酸化物を得た。得られたCdO・SnO22重量
部とZnS：Ag螢光体３重量部とを乳鉢で充分混
合した。得られた組成物100mgを蒸留水100c.c.中に
添加し超音波分散させた。この分散液中にセラミ
ツク基板によつて支持された２cm×１cmのアルミ
ニウム陽極プレートを入れ、30分間放置後上澄液
を除去し、乾燥して螢光膜を形成した。次にタン
グステン線状ヒーターを酸化物で被覆してなる陰
極を陽極プレート上の螢光膜に対向させておよそ
５mmの間隔を置いて配置し、この一対の電極を硬
質ガラス容器中に設置した後、容器内の排気を行
なつた。容器内の真空度が10-5Torr程度の真空
度となつた後に排気を止めて封止を行ない、次い
でゲツターを飛ばして容器内の真空度を更に高め
た。この様にして第１図に示される構造の螢光表
示管を得た。この螢光表示管は陽極プレート印加
電圧が90Vの時、発光輝度が65ft−Ｌの青色発光
を示した。一方、上記と同様にしてSnO22重量部
とZnS：Ag螢光体３重量部とを混してなる発光
組成物およびIn2O32重量部とZnS：Ag螢光体３重
量部とを混合してなる発光組成物をそれぞれ螢光
膜とする螢光表示管を作製した。これらの螢光表
示管は陽極プレート印加電圧が90Vの時、発光輝
度がそれぞれ55ft−Ｌおよび60ft−Ｌの青色発光
を示した。
実施例 ２
青色発光螢光体としてZnS：Ag、Al螢光体を
用いる他は実施例１と同様にして青色発光組成物
を得た。得られた組成物を用いて実施例１と同様
にして第１図に示される構造の螢光表示管を得
た。この螢光表示管は陽極プレート印加電圧が
90Vの時、発光輝度が40ft−Ｌの青色発光を示し
た。一方、上記と同様にしてSnO22重量部と
ZnS：Ag、Al螢光体３重量部とを混合してなる
発光組成物およびIn2O32重量部とZnS：Ag、Al
螢光体３重量部とを混合してなる発光組成物をそ
れぞれ螢光膜とする螢光表示管を作製した。これ
ら螢光表示管は陽極プレート印加電圧が90Vの
時、発光輝度がそれぞれ36ft−Ｌおよび38ft−Ｌ
の青色発光を示した。
用いる他は実施例１と同様にして青色発光組成物
を得た。得られた組成物を用いて実施例１と同様
にして第１図に示される構造の螢光表示管を得
た。この螢光表示管は陽極プレート印加電圧が
90Vの時、発光輝度が40ft−Ｌの青色発光を示し
た。一方、上記と同様にしてSnO22重量部と
ZnS：Ag、Al螢光体３重量部とを混合してなる
発光組成物およびIn2O32重量部とZnS：Ag、Al
螢光体３重量部とを混合してなる発光組成物をそ
れぞれ螢光膜とする螢光表示管を作製した。これ
ら螢光表示管は陽極プレート印加電圧が90Vの
時、発光輝度がそれぞれ36ft−Ｌおよび38ft−Ｌ
の青色発光を示した。
実施例 ３
CdC2O42モルとSnC2O41モルとを充分混合し、
690℃で１時間焼成し、得られた焼成物を冷却後
再び乳鉢で混合し、更に1050℃の温度で２時間焼
成して組成式がCdO・0.5SnO2で表わされるカド
ミウム・錫複合酸化物を得た。得られたCdO・
0.5SnO21重量部とCaWO4螢光体１重量部とを乳
鉢で充分に混合し青色発光組成物を得た。得られ
た組成物を用いて実施例１と同様にして第１図に
示される構造の螢光表示管を得た。この螢光表示
管は陽極プレート印加電圧が90Vの時、発光輝度
が10ft−Ｌの青色発光を示した。一方、SnO21重
量部とCaWO4螢光体１重量部とを混合してなる
発光組成物およびIn2O31重量部とCaWO4螢光体
１重量部とを混合してなる発光組成物をそれぞれ
螢光膜とする螢光表示管を作製した。これら螢光
表示管は陽極プレート印加電圧が90Vの時、発光
輝度がそれぞれ8.8ft−Ｌおよび9.6ft−Ｌの青色
発光を示した。
690℃で１時間焼成し、得られた焼成物を冷却後
再び乳鉢で混合し、更に1050℃の温度で２時間焼
成して組成式がCdO・0.5SnO2で表わされるカド
ミウム・錫複合酸化物を得た。得られたCdO・
0.5SnO21重量部とCaWO4螢光体１重量部とを乳
鉢で充分に混合し青色発光組成物を得た。得られ
た組成物を用いて実施例１と同様にして第１図に
示される構造の螢光表示管を得た。この螢光表示
管は陽極プレート印加電圧が90Vの時、発光輝度
が10ft−Ｌの青色発光を示した。一方、SnO21重
量部とCaWO4螢光体１重量部とを混合してなる
発光組成物およびIn2O31重量部とCaWO4螢光体
１重量部とを混合してなる発光組成物をそれぞれ
螢光膜とする螢光表示管を作製した。これら螢光
表示管は陽極プレート印加電圧が90Vの時、発光
輝度がそれぞれ8.8ft−Ｌおよび9.6ft−Ｌの青色
発光を示した。
実施例 ４
実施例１と同様にして得たCdO・SnO23重量部
とZn（Ｓ、Se）：Ag螢光体７重量部とを乳鉢で
充分に混合し、青色発光組成物を得た。得られた
組成物を用いて実施例１と同様にして第１図に示
される構造の螢光表示管を得た。この螢光表示管
は陽極プレート印加電圧が90Vの時、発光輝度が
60ft−Ｌの青色発光を示した。一方、SnO23重量
部とZn（Ｓ、Se）：Ag螢光体７重量部とを混合
してなる発光組成物およびIn2O3重量部とZn
（Ｓ、Se）：Ag螢光体７重量部とを混合してなる
発光組成物をそれぞれ螢光膜とする螢光表示管を
作製した。これらの螢光表示管は陽極プレート印
加電圧が90Vの時、発光輝度が48ft−Ｌおよび
53ft−Ｌの青色発光を示した。
とZn（Ｓ、Se）：Ag螢光体７重量部とを乳鉢で
充分に混合し、青色発光組成物を得た。得られた
組成物を用いて実施例１と同様にして第１図に示
される構造の螢光表示管を得た。この螢光表示管
は陽極プレート印加電圧が90Vの時、発光輝度が
60ft−Ｌの青色発光を示した。一方、SnO23重量
部とZn（Ｓ、Se）：Ag螢光体７重量部とを混合
してなる発光組成物およびIn2O3重量部とZn
（Ｓ、Se）：Ag螢光体７重量部とを混合してなる
発光組成物をそれぞれ螢光膜とする螢光表示管を
作製した。これらの螢光表示管は陽極プレート印
加電圧が90Vの時、発光輝度が48ft−Ｌおよび
53ft−Ｌの青色発光を示した。
実施例 ５
CdC2O41モルおよびSnC2O41.1モルとを充分に
混合し、実施例１と同様にして得た組成式が
CdO・1.1SnO2で表わされるカドミウム・錫複合
酸化物１重量部とY2SiO5：Ce螢光体４重量部と
を乳鉢で充分に混合し青色発光組成物を得た。得
られた組成物を用いて実施例１と同様にして第１
図に示される構造の螢光表示管を得た。この螢光
表示管は陽極プレート印加電圧が90Vの時、発光
輝度が42ft−Ｌの青色発光を示した。一方、
SnO21重量部とY2SiO5：Ce螢光体４重量部を混
合してなる発光組成物およびIn2O31重量部と
Y2SiO5：Ce螢光体４重量部とを混合してなる発
光組成物をそれぞれ螢光膜とする螢光表示管を作
製した。これらの螢光表示管は陽極プレート印加
電圧が90Vの時、発光輝度が38ft−Ｌおよび40ft
−Ｌの青色発光を示した。
混合し、実施例１と同様にして得た組成式が
CdO・1.1SnO2で表わされるカドミウム・錫複合
酸化物１重量部とY2SiO5：Ce螢光体４重量部と
を乳鉢で充分に混合し青色発光組成物を得た。得
られた組成物を用いて実施例１と同様にして第１
図に示される構造の螢光表示管を得た。この螢光
表示管は陽極プレート印加電圧が90Vの時、発光
輝度が42ft−Ｌの青色発光を示した。一方、
SnO21重量部とY2SiO5：Ce螢光体４重量部を混
合してなる発光組成物およびIn2O31重量部と
Y2SiO5：Ce螢光体４重量部とを混合してなる発
光組成物をそれぞれ螢光膜とする螢光表示管を作
製した。これらの螢光表示管は陽極プレート印加
電圧が90Vの時、発光輝度が38ft−Ｌおよび40ft
−Ｌの青色発光を示した。
実施例 ６
CdC2O41モルとSnC2O40.75モルを用いる他は
実施例３と同様にして得た組成式がCdO・
0.75SnO2で表わされるカドミウム・錫複合酸化
物３重量部と（Ba、Mg）Ｏ・6Al2O3：Eu2+螢光
体７重量部とを乳鉢を用いて充分混合し青色発光
物を得た。得られた発光組成物を用いて実施例１
と同様にして第１図に示される構造の螢光表示管
を得た。この螢光表示管は陽極プレート印加電圧
が90Vの時、発光輝度34ft−Ｌの青色発光を示し
た。一方、SnO23重量部と（Ba、Mg）０・
6Al2O3：Eu2+螢光体７重量部を混合してなる発
光組成物およびIn2O33重量部と（Ba、Ma）Ｏ・
6Al2O3：Eu2+螢光体７重量部を混合してなる発
光組成物をそれぞれ螢光膜とする螢光表示管を作
製した。これらの螢光表示管は陽極プレート印加
電圧が90Vの時、発光輝度が30ft−Ｌおよび32ft
−Ｌの青色発光を示した。
実施例３と同様にして得た組成式がCdO・
0.75SnO2で表わされるカドミウム・錫複合酸化
物３重量部と（Ba、Mg）Ｏ・6Al2O3：Eu2+螢光
体７重量部とを乳鉢を用いて充分混合し青色発光
物を得た。得られた発光組成物を用いて実施例１
と同様にして第１図に示される構造の螢光表示管
を得た。この螢光表示管は陽極プレート印加電圧
が90Vの時、発光輝度34ft−Ｌの青色発光を示し
た。一方、SnO23重量部と（Ba、Mg）０・
6Al2O3：Eu2+螢光体７重量部を混合してなる発
光組成物およびIn2O33重量部と（Ba、Ma）Ｏ・
6Al2O3：Eu2+螢光体７重量部を混合してなる発
光組成物をそれぞれ螢光膜とする螢光表示管を作
製した。これらの螢光表示管は陽極プレート印加
電圧が90Vの時、発光輝度が30ft−Ｌおよび32ft
−Ｌの青色発光を示した。
第１図および第２図は螢光表示管の典型例の概
略図であり、第１図は二極管、第２図は三極管で
ある。第３図はCdO・SnO2とZnS：Ag螢光体と
を混合した発光組成物におけるCdO・SnO2と
ZnS：Ag螢光体との混合重量比と組成物の発光
輝度との関係を示すグラフである。第４図は
CdO・SnO2とZnS：Ag螢光体とを２：３の重量
比で混合した本発明の発光組成物の加速電圧と発
光輝度との関係（曲線ａ）を、SnO2、ZnO、
In2O3およびCdOそれぞれと同じZnS：Ag螢光体
とを同一重量比で混合した４種類の発光組成物の
加速電圧と発光輝度との関係（それぞれ曲線ｂ，
ｃ，ｄおよびｅ）およびZnS：Ag螢光体単独の
場合の加速電圧と発光輝度との関係（曲線ｆ）と
比較して示すグラフである。 １１……陽極プレート、１２……螢光膜、１３
……セラミツク基板、１４……陰極、１５……格
子電極、１６……容器、１７……高真空に保たれ
た表示管内部。
略図であり、第１図は二極管、第２図は三極管で
ある。第３図はCdO・SnO2とZnS：Ag螢光体と
を混合した発光組成物におけるCdO・SnO2と
ZnS：Ag螢光体との混合重量比と組成物の発光
輝度との関係を示すグラフである。第４図は
CdO・SnO2とZnS：Ag螢光体とを２：３の重量
比で混合した本発明の発光組成物の加速電圧と発
光輝度との関係（曲線ａ）を、SnO2、ZnO、
In2O3およびCdOそれぞれと同じZnS：Ag螢光体
とを同一重量比で混合した４種類の発光組成物の
加速電圧と発光輝度との関係（それぞれ曲線ｂ，
ｃ，ｄおよびｅ）およびZnS：Ag螢光体単独の
場合の加速電圧と発光輝度との関係（曲線ｆ）と
比較して示すグラフである。 １１……陽極プレート、１２……螢光膜、１３
……セラミツク基板、１４……陰極、１５……格
子電極、１６……容器、１７……高真空に保たれ
た表示管内部。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 組成式がCdO・wSnO2（但しｗは0.1≦ｗ≦
10なる条件を満たす数である）で表わされるカド
ミウムと錫との複合酸化物と、銀付活硫化亜鉛螢
光体（ZnS：Ag）、銀およびアルミニウム付活硫
化亜鉛螢光体（ZnS：Ag、Al）、自己付活タング
ステン酸カルシウム螢光体（CaWO4）、セリウム
付活珪酸イツトリウム螢光体（Y2SiO5：Ce）、ユ
ーロピウム付活アルミン酸バリウム・マグネシウ
ム螢光体〔（Ba、Mg）Ｏ・6Al2O3：Eu2+〕、セリ
ウム付活珪酸カルシウム・マグネシウム螢光体
（Ca2MgSiO5：Ce）、銀付活硫セレン化亜鉛螢光
体〔Zn（Ｓ、Se）：Ag〕、銀およびアルミニウ
ム付活硫セレン化亜鉛螢光体〔Zn（Ｓ、Se）：
Ag、Al〕、セリウム付活硫化ストロンチウム・ガ
リウム螢光体（SrGa2S4：Ce）、チタン付活珪酸
カルシウム・マグネシウム螢光体〔（Ca、
Mg）2SiO4：Ti〕、ユーロピウム付活燐酸ストロン
チウム・バリウム螢光体〔（Sr、Ba）3（PO4）2：
Eu2+〕およびユーロピウム付活カルシウムクロロ
硼酸塩螢光体（Ca2B5O9Cl：Eu2+）の１種もしく
は２種以上である青色発光螢光体とを、１：19乃
至４：１の重量比で混合してなる青色発光組成
物。 ２ 前記カドミウムと錫との複合酸化物と前記青
色発光螢光体の混合重量比が１：９乃至３：２で
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の青色発光組成物。 ３ 前記ｗが0.3≦ｗ≦2.0なる条件を満たす数で
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項また
は第２項記載の青色発光組成物。 ４ 前記ｗが1.0であることを特徴とする特許請
求の範囲第３項記載の青色発光組成物。 ５ 前記青色発光螢光体が前記銀付活硫化亜鉛螢
光体（ZnS：Ag）のみからなることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれかの
項記載の青色発光組成物。 ６ 前記青色発光螢光体が前記銀およびアルミニ
ウム付活硫化亜鉛螢光体（ZnS：Ag、Al）のみ
からなることを特徴とする特許請求の範囲第１項
乃至第４項のいずれかの項記載の青色発光組成
物。 ７ 前記青色発光螢光体が前記銀付活硫セレン化
亜鉛螢光体〔Zn（Ｓ、Se）：Ag〕のみからなる
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第４
項のいずれかの項記載の青色発光組成物。 ８ 前記青色発光螢光体が前記銀およびアルミニ
ウム付活硫セレン化亜鉛螢光体〔Zn（Ｓ、
Se）：Ag、Al〕のみからなることを特徴とする
特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれかの項
記載の青色発光組成物。 ９ 片面に螢光膜を有する陽極プレートと、前記
螢光膜に対向してある陰極とを、その内部が真空
である容器内に封入した構造を有する低速電子線
励起螢光表示管において、上記螢光膜が組成式
CdO・wSnO2（但し、ｗは0.1≦ｗ≦10なる条件
を満たす数である）で表わされるカドミウムと錫
との複合酸化物と、銀付活硫化亜鉛螢光体
（ZnS：Ag）、銀およびアルミニウム付活硫化亜
鉛螢光体（ZnS：Ag、Al）、自己付活タングステ
ン酸カルシウム螢光体（CaWO4）、セリウム付活
珪酸イツトリウム螢光体（Y2SiO5：Ce）、ユーロ
ピウム付活アルミン酸バリウム・マグネシウム螢
光体〔（Ba、Mg）Ｏ・6Al2O3：Eu2+〕、セリウム
付活珪酸カルシウム・マグネシウム螢光体
（Ca2MgSiO5：Ce）、銀付活硫セレン化亜鉛螢光
体〔Zn（Ｓ、Se）：Ag〕、銀およびアルミニウ
ム付活硫セレン化亜鉛螢光体〔Zn（Ｓ、Se）：
Ag、Al〕、セリウム付活硫化ストロンチウム・ガ
リウム螢光体（SrGa2S4：Ce）、チタン付活珪酸
カルシウム・マグネシウム螢光体〔（Ca、
Mg）2SiO4：Ti〕、ユーロピウム付活燐酸ストロン
チウム・バリウム螢光体〔（Sr、Ba）3（PO4）2：
Eu2+〕およびユーロピウム付活カルシウムクロロ
硼酸塩螢光体（Ca2B5O9Cl：Eu2+）の１種もしく
は２種以上である青色発光螢光体とを、１：19乃
至４：１の重量比で混合してなる青色発光組成物
よりなることを特徴とする低速電子線励起螢光表
示管。 １０ 前記カドミウムと錫との複合酸化物と前記
青色発光螢光体の混合重量比が１：９乃至３：２
であることを特徴とする特許請求の範囲第９項記
載の低速電子線励起螢光表示管。 １１ 前記ｗが0.3≦ｗ≦2.0なる条件を満たす数
であることを特徴とする特許請求の範囲第９項ま
たは第１０項記載の低速電子線励起螢光表示管。 １２ 前記ｗが1.0であることを特徴とする特許
請求の範囲第１１項記載の低速電子線励起螢光表
示管。 １３ 前記青色発光螢光体が前記銀付活硫化亜鉛
螢光体（ZnS：Ag）のみからなることを特徴と
する特許請求の範囲第９項乃至第１２項のいずれ
かの項記載の低速電子線励起螢光表示管。 １４ 前記青色発光螢光体が前記銀およびアルミ
ニウム付活硫化亜鉛螢光体（ZnS：Ag、Al）の
みからなることを特徴とする特許請求の範囲第９
項乃至第１２項のいずれかの項記載の低速電子線
励起螢光表示管。 １５ 前記青色発光螢光体が前記銀付活硫セレン
化亜鉛螢光体〔Zn（Ｓ、Se）：Ag〕のみからな
ることを特徴とする特許請求の範囲第９項乃至第
１２項のいずれかの項記載の低速電子線励起螢光
表示管。 １６ 前記青色発光螢光体が前記銀およびアルミ
ニウム付活硫セレン化亜鉛螢光体〔Zn（Ｓ、
Se）：Ag、Al〕のみからなることを特徴とする
特許請求の範囲第９項乃至第１２項のいずれかの
項記載の低速電子線励起螢光表示管。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1708179A JPS55110180A (en) | 1979-02-16 | 1979-02-16 | Blue luminescent composition and fluorescent display tube excited with low energy electron ray |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1708179A JPS55110180A (en) | 1979-02-16 | 1979-02-16 | Blue luminescent composition and fluorescent display tube excited with low energy electron ray |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55110180A JPS55110180A (en) | 1980-08-25 |
| JPS6234079B2 true JPS6234079B2 (ja) | 1987-07-24 |
Family
ID=11934016
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1708179A Granted JPS55110180A (en) | 1979-02-16 | 1979-02-16 | Blue luminescent composition and fluorescent display tube excited with low energy electron ray |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55110180A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04121896U (ja) * | 1991-04-17 | 1992-10-30 | 積水化学工業株式会社 | 洗濯物干し乾燥庫 |
| JPH0624693U (ja) * | 1992-08-31 | 1994-04-05 | 東京瓦斯株式会社 | 浴室乾燥装置 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59159960U (ja) * | 1983-04-12 | 1984-10-26 | サンケン電気株式会社 | 絶縁被覆半導体素子 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3811953A (en) * | 1971-09-20 | 1974-05-21 | American Cyanamid Co | Light-transmitting electrically conducting cadmium stannate and methods of producing same |
| JPS51117982A (en) * | 1975-04-10 | 1976-10-16 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | A process for producing a compound film |
-
1979
- 1979-02-16 JP JP1708179A patent/JPS55110180A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04121896U (ja) * | 1991-04-17 | 1992-10-30 | 積水化学工業株式会社 | 洗濯物干し乾燥庫 |
| JPH0624693U (ja) * | 1992-08-31 | 1994-04-05 | 東京瓦斯株式会社 | 浴室乾燥装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55110180A (en) | 1980-08-25 |
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