JPS6234952A

JPS6234952A - 高分子感温材料

Info

Publication number: JPS6234952A
Application number: JP17344685A
Authority: JP
Inventors: Masami Kita; 喜多　雅己; Kiyoshi Okitsu; 清興津
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1985-08-07
Filing date: 1985-08-07
Publication date: 1987-02-14

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ―１−　　　　　　　　　　へ呵１〔産業上の利用分野〕本発明は特定のポリエステルアミド樹脂組成物から成る
熱感応性材料、特に電気容量成分を一つの制御因子とし
て熱制御する装置における熱感応性材料の温度に対する
抵抗値、インピーダンスの挙動が改善された材料に関す
る。

Ｃ従来技術とその問題点〕従来から温度による電気的性質の大きい有機高分子材料
、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリアミドなどを熱感応性
素子として使用することは電気毛布、電気カーペット、
などの例によって知られている。

熱感応性素子の制御因子としては、直流体積固有抵抗、
比誘電率、及び体積固有インピーダンスなどがアシ、こ
れらの一つまたはそれ以上の組合せで、制御回路を作動
させることができる。

従って、熱感応性素子に要求される特性としては、温度
による電気的性質の変化率が大きいこと、吸湿による電
気的性質の変化がｌｊＸさいこまでこの種の目的に合う
様にするため、前述の有機高分子材料に添加剤として、
界面活性剤などのイオン電導性物質を添カロしたシ（％
公開３５−３５−１ｊ号公報）、イオン解離しやすいハ
ロゲン化銅などを添加していた（％開開５６−５９０４
号公報）。しかしこれらの組成物の電導キャリヤは当然
イオン性物質であるため、直流電場を印加する瓢と、分
極を起こし、インピーダンスの大きな経時変化を引き起
してしまい、また特に前者は耐熱性の点で劣るため、前
述の様な感熱ヒーターの感温体としては使えなかった口Ｃ問題点の解法手段〕そこで本発明者らは前述した実用上の幾つかの問題点を
解決すべく鋭意研究の結果、特定のポリエステルアミド
樹脂と特定の添加剤の組合せによシ前述の徴求性能を満
足する熱感応性材料を見い出し本発明に到達した。

即ち、本発明は、（ＩＩ炭紫数が６〜ｔ２のアミノカル
ボン酸、又は炭素数が６〜１２のラクタム又は炭素数が
４〜１２のジカルボン酸と炭素数が４〜１２のジアミン
から成るナイロン塩から選ばれた１つ以上のポリアミド
形成性化合物と、（２）炭素数が４〜５４のジカルボン
酸と、（３）ポリカブロックトンポリオールとを反応さ
せて得られるポリエステルアミド樹脂１００重量部に、
アルカリ金属化合物を０．１〜１０．０重量部配合した
ポリエステルアミド組成物から成る高分子感温材料に係
わるものである。

本発明のポリエステルアミド樹脂は、開始剤、ｅ−カプ
ロ２クトン又は６−オキシカプロン酸、ポリアミド形成
性化合物及びジカルボン酸との反応によって製造される
ものである。詳細な製造工程は次に挙げる方法のいずれ
かを用いる。

（Ａ）　　開始剤に６−カプロラクトンを開環付加して
ポリカプロラクトンジオールとし、このポリカプロラク
トンジオール、ポリアミド形成−性化合物およびジカル
ボン酸との重縮合反応によル製造する方法。

（Ｂ）　　ポリアミド形成性化合物とジカルボン酸とを
反応させてジカルボン酸ポリアミドとし、このジカルボ
ン酸ポリアミドと上記（Ａ）のポリカプロラクトンジオ
ールとの重縮合反応によシ製造する方法。

（０）　　上記（匂のジカルボン酸ポリアミドと開始剤
およびＣ−カプロラクトンとの開環−重縮合反応によシ
製造する方法。

（Ｄ）　　開始剤、Ｃ−カプロラクトン、ボリアはド形
成性化合物およびジカルボン酸との開環−重縮合反応に
よシ製造する方法。

ポリカプロラクトンポリオール混合物を用いる場合は上
記の製造方法において、ジオールの代シにポリオール混
合物を用いればよい。

本発明のポリエステルアミド樹脂を製造するのに必要な
成分である書−カプロラクトンはシクロヘキサノンを過
酢酸でバイヤー・ビリガー反応によって酸化することに
よって工業的に製造されている。ε−カン胃ラうトン以
外に４員環のプロピオラクトン等信の２クトン類を本発
明の特徴を損わない限シにおいてｅ−カプロラクトンに
併用することも可能である。

本発明における炭素数が６〜１２のアミノカルボン酸と
しては６−アミノカプロン酸、７−アミノカプリル酸、
８−アミノカプリン酸、ω−アミノエナント酸、ω−ア
ミノペラルゴン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−
アミノドデカン酸などが挙げられるが、特に６−アミノ
カプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノ
ドデカン酸が好ましく用いられる。また炭素’ａ−り１
６〜１２のラクタムとしてはカプロラクタム、エナント
ラクタム、カプリルラクタム、ラウリルラクタムなどが
挙げられるが、特にカプロラクタム、ラウリルラクタム
が好ましく用いられる。一方炭素数が４〜１２のジカル
ボン酸と炭素数が４〜１２のジアミンから成るナイロン
塩としてはアジピン酸−ヘキサメチレンジアミン塩、セ
バシ′ン酸−ヘキサメチレンジアミン塩、インフタル酸
−ヘキサメチレンジアミン塩、テレフタル醗−トリメチ
ルへキサメチレンジアミン塩などが挙げられる。

本発明における炭素数が４〜５４のジカルボン酸として
はフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン
−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカル
ボン酸、ジフェニル−４，４′−ジカルボン酸、ジフェ
ノキシエタンシカに７３−：Ｊｕｌ尋の芳香族ジカルボ
ン酸、１１４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸、ジシクロへキシル−４，
４′−ジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、およびコ
ハク酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン
ジ酸、ダイマー酸尋の脂肪族ジカルボン酸を挙げること
ができる。特にテレフタル酸、イソフタル酸、１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸
、ドデカンジ酸、ダイマー酸が好ましく用いられる。

本発明におけるポリカブロックトンポリオールとしては
、平均分子量が２００〜２，５００又は４，５００〜１
０．ｏｏｏのポリカプロ２クトンジオールが用いられる
。ポリカプロラクトンジオールの平均分子量がｔ　ｏ、
ｏ　ｏ　ｏよ）大きいと高分子量ポリカプロラクトンの
欠点が出るので好ましくない。又、本発明におけるポリ
カプロラクトンポリオールとしては、平均分子量２００
〜１０，０００のポリカプロ２クトンジオール９９．９
〜７０重量％と平均分子量２００〜Ｉ　Ｏ，０００の３
以上の官能基を有するポリカプロラクトンポリオール０
．１〜３０重量％との混合物も用いることができる。３
以上の官能基を有するポリカプロラクトンポリオールの
含有割合が０．１重量％未満ではその効果が出にくぐ、
また３０重量％を越えると製造時にゲル化しやすい。

本発明に使用される開始剤は（３）としてジオールを用
いるときは通常一般式ＨＯ−Ｒ−ＯＲで示される。但し
Ｒは１〜２個の芳香環を有する芳香族炭化水素基又は４
〜３７の炭素数を有する脂環式炭化水素基であシ、おる
いは１〜３０の炭素数を有する飽和又は不飽和脂肪族基
、または平均分子量２００〜６０００のポリエステルポ
リオール残基、または平均分子量２００〜６ｏｏ。

のポリアルキレングリコール残基である。

具体的な開始剤としてはレゾルシン、ピロカテコール、
ハイド目キノン、ピロガロール、フ四ログルシン、ビス
フェノール−Ａ、ビスフェノール−Ｆおよびこれらのエ
チレンオキシド付加物、ジメチロールベンゼン、シクロ
ヘキサンジメタツール、エチレングリコール、ジエチレ
ンクリコール、トリエチレンクリコール、プロピレング
リコール、ジエチレンクリコール、１．４−ブタンジオ
ール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−
７’ロピレングリコール、ネオヘンチルクリコール、１
，５−ベンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
およびテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバ
シン酸、ウンデカンニ酸、ドデカンジ酸等のジカルボン
酸成分とエチレンクリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ｌ、
４−７’タンジオール、ネオペンチルグリコール、１，
５−ベンタンジオール、１．６−９−　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　へ７＾−ヘキサンジオール等の
ジオール成分とから形成される平均分子量２００〜６０
００のポリエステルポリオール、および平均分子１ｉ２
０［１〜６０００のポリエチレングリコール、ポリフロ
ピレンゲリコール、ポリテトラメチレンクリコール、エ
チレンオキシドとプロピレンオキシドのブロック又は２
ンダム共重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフラ
ンのブロック又はランダム共重合体などを挙けることが
できる。

（３）としてポリオール混合物を用いるときは、開始剤
として次の一般式で表わされる化合物を用いる。

ＲイＯＨ−）Ｉ！但しＲは１〜２個の芳香環を有する芳香族炭化水素基又
は４〜３７の炭素数を有する脂環式炭化水素基であシ、
あるいは１〜３ｏの炭素数を有する飽和又は不飽和脂肪
族基、または平均分子量２００〜６０００のポリエステ
ルポリオール残基、または平均分子量２００〜６ｏｏｎ
のポリアルキレングリコール残基である。またｌは２〜
８のＭ数である。

その具体的化合物は次の通ルである。レゾルシン、ピロ
カテコール、ハイドロキノン、ピロガロール、フロ四グ
リシン、ベンゼントリオール、ビスフェノール−Ａ、ビ
スフェノール−Ｆおよびこれらのエチレンオキシド付加
物、ジメチ四−ルベンゼン、シクロヘキサンジメタツー
ル、トリス（２−とド四キシエチル）インシアヌレート
、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタン
ジオール、２−メチル−１，３−プロピレングリコール
、ネオペンチルクリコール、１，５−ベンタンジオール
、クリセリン、トリメチロールプロパン、１．６−ヘキ
サンジオール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、
ブドウ糖、ショ糖、およびテレフタル酸、インフタル酸
、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカンニ酸、ドデカン
ニ酸等のジカルボン酸成分とエチレングリコール、ジエ
チレングリ；−ル、トリエチレングリコール、プロピレ
ンクリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、１，５−ベンタンジオール、１．６−ヘキ
サンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、
ペンタエリスリトール、ソルビトール等のポリオール成
分とから形成される平均分子量２００〜６０００のポリ
エステルポリオール、および平均分子ｆｊ、：　２００
〜６０００のポリエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオ
キシドとプ四ピレンオキシドのブロック又はランダム共
重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランのブロ
ック又はランダム共重合体表どを挙げることができる。

上記開始剤の水酸基へのＣ−カプロラクトンの開環付加
反応は１００〜２３０Ｃで行なう。

またこの反応には触媒を用いることが好ましい。

触媒としては、テトラブチルチタネート、テトラブルビ
ルチタネート、テトラブチルチタネート等のチタン化合
物、オクチル酸スズ、ジブチルスズオキシド、ジブチル
スズラウレート尋の有機スズ化合物、更には塩化第１ス
ズ、臭化第１スズ、ヨウ化第１スズ等のハロゲン化スズ
化合物を用いることができる。使用量は０．０１〜１１
０００ｐｐ、好ましくは０．２〜５００　ｐｐｍである
。

またＣ−カプロラクトンの替わルに６−オキシカブ四ン
酸を用いても良い。

本発明での重縮合反応は通常の方法で行なっても良い。

すなわち重縮合反応は触媒の存在下において攪拌しなが
ら、ＳｆｌＨｇ以下好ましくはｆ　ｎ　Ｈｇ　以下の高
真空下２２０〜２８０Ｃの反応温度で行なう。ボリアミ
ド形成性化合物とジカルボン酸および脂肪族ポリエステ
ルのカルボキシル基、アミノ基および水酸基の比率が０
．９５≦（ｃｏｏＨ）／（［ｉＨ２：］　＋　［ＯＨ：
ｌ）≦１．０５の範囲に入るように組み合わせて重縮合
反応することが、優れた物理的性質を有する高重合度の
脂肪族ポリエステルアミドを＃造する上で必要である。

また重縮合反応においては、テトラメチルチタネート、
テトライソグロビルチタネート、テトラブチルチタネー
ト、テトラ−２−エチルへキシルチタネート、テトラド
デシルチタネート、テトラヘキサト°デシルチタネート
等のテトラアルキルチタネート、シュウ酸チタンカリ等
のチタン系触媒、ジブチルスズオキサイド、ジプチ／ｌ
／スズジラウレート、モツプチルスズオキサイド等のス
ズ系触媒、ジルコニウムテトラブトキサイド、ジルコニ
ウムイソプ四ポキサイド等のジルコニウムテトラアルコ
キサイド系触媒、ノ）７ニウムテトシエトキサイド等の
ハフニウムテトラアルコキサイド系触媒、および酢酸鉛
等の鉛系触媒が好ましく用いられる。

本発明のポリエステルアミド樹脂には重合時もしくは重
合後、成形前に酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤な
どの安定剤を含有させることができる。酸化防止剤およ
び熱安定剤としては、４．４／−ビス（２，６−ジーｔ
−ブチルフェノール）、１，３．５−　）ジブチル−２
，４，６−）リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
グロピオネート〕メタン、Ｎ、Ｎ’−へキサメチレン−
ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ
桂皮酸アミド）咎の各種ヒンダードフェノール類、Ｎ、
Ｎ’−ビス（β−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン
や４，４１−ビス（４−ａ、ａ’−ジメチルベンジル）
ジンエニルアミン尋の芳香族アミン類、ジラウリルチオ
ジプロピオネート等のイオウ化合物やリン化合物、アル
カリ土類金属酸化物、シッフ塩基のニッケル塩、ヨウ化
第−銅および／もしくはヨウ化カリなどを挙げることが
できる。また紫外線吸収剤としては置換ベンゾフェノン
類、ベンゾトリアゾール類やビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジン）セバケートや４−ベンゾ
イルオキシ−２，２，６，６−チトラメチルピペリジン
などのピペリジン化合物を挙げることができる。

また（３）ポリカプロラクトンジオールの平均分子量を
４，５００〜１０，０００にすることによって、その融
点を６０〜１５０Ｃの範囲に設定でき、かつポリカプロ
ラクトンの結晶性も高分子量ポリカプロラクトンの特徴
を損なわない程度にくずすことができる。

また本発明のポリエステルアミドには耐加水分解改良剤
、着色剤（顔料、染料）、帯電防止剤、導電剤、難燃剤
、補強剤、充テン剤、滑剤、核剤、離型剤、可ソ剤、接
着助剤、粘着剤などを任意に含有せしめることができる
。

また、本発明における熱感応性素子用ポリエステルアミ
ド組放物の添加剤成分としてアルカリ金属化合物をポリ
エステルアミド樹脂１００重量部に対し０．１〜１０．
０重量部好ましくは０．５〜５．０重量部配合すること
が適当であシ、０．１重量部未満では電気的性質の温度
に対する変化が十分でなく、１０．０重量部を越えると
ポリエステルアミド樹脂の機械的性質が低下するので好
マしくない。こ〜でアルカリ金属化合物としてはナトリ
ウム化合物、カリウム化合物、バリウム化合物、カルシ
ウム化合物、リチウム化合物、マグネシウム化合物、な
どが挙げられるが、カリウム化合物が好ましい。具体的
にはチオシアン化カリウム、ヨウ化カリウム、臭化カリ
ウム、塩化カリウム、水酸化カリウム、弗化カリウム、
炭酸カリウム、燐酸カリウム、硼酸カリウム、などが挙
げられる。この内チオシアン化カリウム、ヨウ化カリウ
ムが特に好ましく用いられ、更に好ましくはヨウ化カリ
ウムが使用される。アルカリ金属化合物をポリエステル
アミド樹脂に添加する方法は、特に限定されずポリエス
テルアミド樹脂の重合段階で添加する方法、ポリエステ
ルアミド樹脂の粉末と、アルカリ金属化合物を機械的に
混合する方法、あるいはポリエステルアミド樹脂のペレ
ットと混合後押出機で溶融混練する方法など任意の方法
が実施出来る。アルカリ金属化合物を含有するポリエス
テルアンドｌ＃ｉ放物は通常さらに押出機などによって
線あるいはシートの形状に成形して熱感応性素子とされ
る◎ −１７−へＡ４〔実施例〕以下に本発明のポリエステルアミド樹脂の製造例及び本
発明の実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、
本発Ｆ！Ａはこれらの例に限定されるものではない。尚
、例中の部は重量部を示す。

製造例１攪拌機、窒素導入管、温度計、脱水管を備えた４０４反
応缶でドデカンジ酸８０８．１部と１２−アミノドデカ
ン酸６７８５．９部とを脱水縮合して酸価５６．２のジ
カルボン酸ポリアミド７０２６．８部を得た。

一方攪拌機、窒素導入管、温度計、冷却管を備えた４０
４反応缶でエチレングリコール２５９．２部とε−カプ
ロラクトン７２６０．８部とテトラプチルチタネー）　
０．０７５部とを反応させて水酸基価５６．４のポリカ
プロラクトンジオール７５００部を得た。水酸基価より
求めた平均分子量、即ち１９８９であった。

次釦攪拌機、窒素導入管、温度計、脱水管を備えた４０
！反応缶に上記ジカルボン酸ポリアミド７０２６．８部
、上記ポリカプロラクトンジオール７５００部、および
テトラブチルチタネ−ト１．５部を仕込み、窒素を導入
しなから２００Ｃまで加熱した。なお攪拌は仕込み混合
物が溶融した後開始した。この温度で１時間反応させた
後、窒素の導入を止め減圧を開始し約１時間でｌ　ｕ　
Ｈｇ　　以下とした。その後２５０Ｃまで加熱し１１１
１１　Ｈｇ　以下の高真空下で約７時間反応を続け、　
ｔ−ｔとんど着色のないポリエステルアミド約１４，０
００部を得た。

ｉられたポリエステルアミドの相対粘度ηｒθｌは１．
８８　（２５ＣＶｃおける０、５％ｍ−クレゾール溶液
）、融点は１５０ｔｌ；’（示差熱分析）であった。

製造例２攪拌機、窒素導入管、温度計、冷却管を備えた４０！反
応缶でエチレングリコール３１０部と１−カプロラクト
ン４６９０部とテトラブチルチタネート０．０５部とを
反応させて水酸基価１１３．４のポリカプロラクトンジ
オール（水酸基価よシ求めた平均分子量は９８９．４　
）　５０００部を得た。

次に攪拌機、窒素導入管、温度側、脱水管を備えた４０
！反応缶に上記ポリカプロラクトンジオール５０００部
、アジピン酸６９８．７部、１２−アミノドデカン酸お
よびナト２プチルチタネー）　１．４４部を仕込み製造
例１と同様に反応させてほとんど着色のないポリエステ
ルアミド約１４００部を得た。

得られたポリエステルアミドのηｒｅ／は１．８３、融
点１４０Ｃであった。

製造例５攪拌機、窒素導入管、温度計、冷却管を備えた４０４反
応缶で１０９．９の水酸基価を有するポリテトラメチレ
ングリコール３８２８．４部、と８−カプロラクトン３
６７１．ｆＳ部と塩化第１スズ０．０７５部とを反応さ
せて水酸基価５６．４　　　。

のポリカプロラクトンジオール（水酸基価よシ求めた平
均分子量は１９８９）７５００部を得た。

次に攪拌機、窒素導入管、温度側、脱水管を備えた４０
１反応缶に上記ポリカプロラクトンジオール７５００部
、アジピン酸５１１．６部、６−アミノカプロン酸７５
３５．５部およびテトラプチルチタネー）　１．４４部
を仕込み製造例１と同様に反応させてほとんど着色のな
いポリエステルアミド約１４００部を得た。

得られたポリエステルアミドのηｒｅｌ！は１．８７、
融点は１４０Ｃであった。

製造例４攪拌器、窒素導入管、温度計、冷却管を備えた２４４ツ
ロセバラプルフラスコ内姉エチレングリコール１８．６
部、ｅ−カプロラクトン１４８１．４部およびテトラブ
チルチタネート０．００１５部を仕込みＮ２　　雰囲気
下１７０〜１８０Ｃでε−カプロラクトンを開環付加さ
せて水酸基価２２．６のポリカプロラクトンジオール（
水酸基価よシ求めた平均分子量４９３８）１５００部を
得た。

次に攪拌器、窒素導入管、温度計、脱水管を備えた＋７
４ツロセバラプルフラスコ内にアジピン酸１０．９部、
１２−アはノドデカン酸・１２２．７部、上記ポリカプ
ロラクトンジオール４１９．４部、およびテトラブチル
チタネート０．５４４部を仕込み、Ｎ２７囲気下で２０
００まで加熱した。なお攪拌は仕込み混合物が溶融した
後開始した。この温度で１時間反応させた後、Ｎ２　　
の導入を止め減圧を開始し約１時間でｌｌｌＨｇ以下と
した。その後２５０Ｃまで加熱しＩ　Ｉｌｌ　Ｈｇ　以
下の高真空下で約７時間反応を続けほとんど着色のない
ポリエステルアミド５４０部を得た。

得られたポリエステルアミドの相対粘度ηｒｅｌ！は１
，９２　（２５Ｃにおける０、５　％　ｍ−クレゾール
溶液）であり融点は結晶性が低いため示差熱分析では明
確な値が得られず簡単融点測定器で測定した値は９０Ｃ
であった。

製造例５攪拌器、窒素導入管、温度計、冷却管を備えた２ノ４ツ
ロセパラプルフラスコ内にエチレングリコール４６．５
部、ｅ−カプロラクトン１４５５．５部およびテトラブ
チルチタネート０．００１５部を仕込み、Ｎ２ｙ！！、
囲気下１７０〜１８０Ｃで８−カプロラクトンを開環付
加させて水酸基価５６．４のポリカプロラクトンジオー
ル（水酸基価よシ求めた平均分子量は１９８８）１５０
０部を得た。・・・ポリカプロラクトンジオールＡ同一のセパラブルフラスコ内にトリメチロールプロパン
１００．５　部、ａ−カプロラクトン１５９９．５部お
よびテトラブチルチクネート０．００１５部を仕込み、
ポリカプロラクトンジオールＡと同様に反応させて、水
酸基価８４．また。・・・ポリカプロラクトントリオー
ルＢ攪拌器、Ｎ２導入管、温度計、脱水管を備えた２、
０４ツロセバラプルフラスコでドデカンジ酸４６０部と
１２−７ミノドデカン酸９６０．４部とを脱水縮合して
、酸価１６７．５のジカルボン酸ポリアミドｌ　４２０
，４部を得た。・・・ジカルボン酸ポリアミドＯ次に攪拌器、窒素導入管、温度計、脱水管を備えた１ｇ
４ツロセバラプルフラスコ内に上記ジカルボン酸ポリア
ミド０８７．９部、ポリカプロラクトンジオールＡ　２
５５．２部、ポリカブ四うクトントリオールＢ１５部お
よびテトラブチルチタネート０．０５６部を仕込み製造
例１と同様に反応させてほとんど着色のないポリエステ
ルアミド約３５０部を得た。

得られたポリエステルアオドのηｒｅ／は１，８９、融
点拡１１０Ｃであった。

製造例６製造例５と同様にしてジカルボン酸ポリアミド０１０９
．１部、ポリカプロラクトンジオールＡ　３＝０４．４
部、ポリカプロラクトントリオールＢ　Ｓ　５．４部お
よびテトラブチルチクネート０．０４５部よシｔ３とん
ど着色のないポリエステルアミド約４４０部を得た。

得られたポリエステルアミドのηｒｅｌ！は１．９２、
融点Ｉ／ｆ：、ｆ１５ｔ；’であつｆｃ０実施例１前述の製造例１〜６から得られたポリエステルアミド樹
脂１００重量部に対して、ヨウ化カリウム１重量部をト
ライブレンドした後押出機で溶融混練し、ペレタイザー
でベレット化し、約２００Ｃで圧縮成形し厚み約０．５
朋のシートを作成し、このシートの１０００　Ｈｚにお
ける体積固有インピーダンスの温度依存性を測定した。

その結果を第１図の曲線１〜６に示す。尚１〜６は製造
例１〜６のポリ、エステルアミドに対応している。

比較例１実施例１において、ヨウ化カリウムを配合せず製造例１
〜６のポリエステルアミドだけにした以外は実施例１と
全く同様にして厚さ約０゜５闘のシートを作り、温度イ
ンピーダンス特性を調べた。その結果を第１図の曲線７
〜１２に示す。

〔作用効果〕

本発明における熱感応性材料よル成る熱感応性素子によ
れば、温度に対する電気的性質の変化率が著しく大きく
、界面□活性剤の様にブリードアウトしたシ劣化したシ
して静時変化することもないため、電気的性質の安定性
に優れておル、更には、信号導体に用いられるアル（％
　ニウム、銅などの金属（線または箔）を腐食すること
がなく、耐熱性が優れ、またポリエステルアミド樹脂と
アルカリ金属化合物との混線が容易であるなどの利点が
ある。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例及び比較例によシ得られる高分
子ａ源材料の体積固有インピーダンスと温度の関係を示
すグラフである。

Claims

【特許請求の範囲】１、（１）炭素数が６〜１２のアミノカルボン酸、又は
炭素数が６〜１２のラクタム又は炭素数が４〜１２のジカルボン酸と炭素数が４〜１２のジアミンから成るナイロン塩から選ばれた１つ以上のポリアミド形成性化合物と、（２）炭素数が４〜５４のジカルボン酸と（３）ポリカプロラクトンポリオールとを反応させて得られるポリエステルアミド樹脂１００
重量部にアルカリ金属化合物を０．１〜１０．０重量部配合したポリエステルアミド組
成物から成る高分子感温材料。２、アルカリ金属化合物がカリウム化合物である特許請
求の範囲第１項記載の高分子感温材料。