JPS6235434B2

JPS6235434B2 -

Info

Publication number: JPS6235434B2
Application number: JP5152382A
Authority: JP
Inventors: Hiroyoshi Tsucha; Norio Kawamoto; Kyoshi Saito; Makoto Kuwamura
Original assignee: Nitto Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 1982-03-29
Filing date: 1982-03-29
Publication date: 1987-08-01
Also published as: JPS58167657A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、常態でのブロツキングがなく、溶融
時粘度が低く流れ性の高い含浸用に好適なエポキ
シ樹脂粉末組成物に関するものである。エポキシ樹脂粉末を用いて例えばコイルの電磁
線を含浸固着する方法として、コイルを該粉末の
溶融温度以上に加熱し、該粉末を散布または吹付
ける方法がある。この場合、含浸性を上げる手段
として低分子量、あるいは結晶性の樹脂、硬化剤
を用い溶融時粘度を下げることにより、流れ性を
付与することが考えられる。しかし、これらの樹
脂や硬化剤は低分子量とすると融点が低くなる傾
向があり、一方結晶性成分は溶融混合されること
により結晶性が崩れ、融点降下を起こし、粉末と
した後ブロツキングの発生原因となる。従来、かかるブロツキングを防止する方法とし
て、樹脂粉末に種々の無機充填剤をドライブレン
ドする企みもなされているが、溶融時における粘
度が高くなり流れ性が低下し、その結果含浸性が
損われるという欠点があつた。換言すれば、樹脂
粉末のブロツキング防止性と流れ性は本来相反す
る性質のものであり、両者を兼備させることは非
常に困難であり、未だ実用的に満足しうるものが
得られていないのが実状である。本発明者達は、このような実状に鑑み、流れ性
を低下させることなく、ブロツキングを防止しう
るエポキシ樹脂粉末組成物を鋭意研究の結果、基
本となる流れ性のよいエポキシ樹脂粉末に２種の
特定成分を所定割合で配合することにより目的を
達成しうることを見出し、本発明に至つたもので
ある。すなわち、本発明は加熱温度150℃での溶融粘
度が0.2〜20ポイズであり、且つ後述の試験条件
での流れ性試験において熱鋼板上を10cm流れるの
に要する時間が20秒以内である、硬化剤を含む溶
融時低粘度で流れ性のよいエポキシ樹脂粉末100
重量部に対して、樹脂酸あるいは有機酸で表面処
理した平均粒子径30〜100mμの炭酸カルシウム
１〜10重量部および平均粒子径70μ以下の次の式

【式】（R₁：エチレン基、プロピレン基、R₂およびR₃：分子量約170〜270
の炭化水素残基）で表わされる長鎖脂肪族ポリア
ミド１〜10重量部をドライブレンドしてなるエポ
キシ樹脂粉末組成物に関するものである。本発明において、硬化剤を含む溶融時低粘度で
流れ性のよいエポキシ樹脂粉末とは、加熱温度
150℃での溶融粘度が0.2〜20ポイズ、好ましくは
0.6〜10ポイズが実用的である。ここでいう流れ性とは、例えば所定傾斜角度並
びに樹脂粉末の溶融温度以上に設定した熱板上
に、ペレツト状に成型した試料粉末を置き、溶融
した後に所定時間内に流れた距離あるいは所定距
離を流れるのに要した時間で表わされるものであ
る。以下、本発明において流れ性試験とは、次の
条件で試験したものを示しており、上記エポキシ
樹脂粉末としては、熱鋼板上を10cm流れるのに要
する時間が20秒以内の流れ性のよい粉末が用いら
れる。試験条件：長さ20cmの脱脂鋼板を30度に傾斜し、
表面温度を150℃に設定する。試料粉末は0.25
ｇを圧力20Kg／cm²でプレスした径13mmψのペレ
ツトを用いる。このような溶融時低粘度で流れ性のよいエポキ
シ樹脂粉末を得るために用いる固形エポキシ樹脂
としては、トリスグリシジルイソシアヌレートな
どの結晶性エポキシ樹脂、あるいはビスフエノー
ルＡ型エポキシ樹脂などが挙げられ、また硬化剤
としてはジアミノジフエニルメタン、メタフエニ
レンジアミンなどのアミン類、無水テトラヒドロ
フタル酸、エチレングリコールビストリメリテイ
トなどの酸無水物、ジシアンジアミド、イミダゾ
ール類など挙げられる。エポキシ樹脂粉末は、上記のエポキシ樹脂、硬
化剤の他に必要に応じて硬化促進剤、充填剤、顔
料などの各種添加剤を配合し、撹拌釜、混練ロー
ル、押出機等により撹拌混合あるいは溶融混合し
た後粉砕して、通常60メツシユパス、好ましくは
150メツシユパスの粉末が用いられるが、この基
本となる粉末は前述のようにブロツキングが発生
し易いものである。本発明においては、上記エポキシ樹脂粉末100
重量部に対して、ブロツキング防止その他の機能
を与えるため、樹脂酸あるいは有機酸で表面処理
した平均粒子径30〜100mμの炭酸カルシウム１
〜10重量部がドライブレンドされる。樹脂酸とし
てはジテルペン酸、アビエチン酸、ピマル酸、桂
皮酸、安息香酸など、有機酸としてはステアリン
酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸など
が使用され、これらの酸で表面処理された所定粒
子径の炭酸カルシウムは、エポキシ樹脂粉末への
分散および相溶性がよく、比較的粘度を上げるこ
とが少なく、また流れ性を低下させることが少な
いという機能を与える。かかる表面処理をしていない炭酸カルシウムで
は、樹脂粉末への分散および相溶性が悪く、ブロ
ツキング防止効果も悪く、かつ流れ性も極度に低
下する。また、表面処理を施してある炭酸カルシ
ウムであつても、平均粒子径が100mμ以上であ
ると、樹脂粉末への分散が悪く、かつ樹脂粉末粒
子表面を改質できないためブロツキングを防止で
きず、30mμ以下では樹脂粉末組成物の溶融時粘
度が上がり本発明の目的には適さない。さらに、
表面処理した平均粒子径が30〜100mμの炭酸カ
ルシウムであつても、配合量が１重量部以下では
添加の効果が薄く、10重量部以上ではブロツキン
グは防止できるが、溶融時粘度が上がり、流れ性
が大きく低下する。本発明の目的のためには、上記表面処理した炭
酸カルシウムの配合のみでは不十分であり、さら
に流れ性、分散性等を付与する成分として平均粒
子径70μ以下の長鎖脂肪族ポリアミド１〜10重量
部が同時にドライブレンドされる。この場合前記
ポリアミド粉末は、基本となるエポキシ樹脂粉末
の種類にもよるが、前記表面処理炭酸カルシウム
の添加量の0.4〜５倍の範囲で使用するのが好ま
しい。この長鎖脂肪酸ポリアミドは、式

【式】（R₁：エチレン基、プロピレン基、R₂およびR₃：分子量約170〜270
の炭化水素残基）で表わされ、平均粒子径70μ以
下のものを用いることによつて、前記炭酸カルシ
ウム粒子およびエポキシ樹脂粉末によく分散し、
表面に介在して流れ性を向上させることができ
る。配合量が１重量部以下では流れ性を付与する
のに充分でなく、10重量部以上では接着力、電気
的特性などの他の特性が低下する恐れがある。本発明のエポキシ樹脂粉末組成物は、基本成分
である硬化剤を含む溶融時低粘度で流れ性のよい
エポキシ樹脂粉末の特性を低下させることなく、
ブロツキング性を改良し、しかも流れ性を低下さ
せることがないため、コイル、積層板、化粧板等
の含浸用として特に有用である。以下、本発明を実施例および比較例により説明
する。なお、文中の部は重量部を示す。実施例１〜２、比較例１〜３ブロム化ビスフエノール型エポキシ樹脂（ダウ
ケミカル社製、商品名XD809400）100部に、無水
テトラヒドロフタル酸30部および２―ウンデシル
イミダゾール0.3部を配合し、押出機により溶融
混合押出した後粉砕して150メツシユパスの粉末
(A)を製造した。この粉末(A)は、150℃での溶融粘
度2.0ポイズで、流れ性試験では熱鋼板上を10cm
流れるのに13秒を要し、30℃雰囲気では10mm以上
の凝集物の発生が見られた。次に、この粉末(A)に、白艶華CCR（白石工業
社製、有機酸表面処理炭酸カルシウムの商品名、
平均粒子径80mμ）、アクロワツクスＣ（グリコ
ケミカル社製、長鎖脂肪酸ポリアミドの商品名、
平均粒子径50μ以下）およびアエロジル＃380
（日本アエロジル社製、超微粒子状無水シリカの
商品名、平均粒子径7mμ）の所定量をドライブ
レンドし、その試験結果を第１表に示した。なお、表中のブロツキング性の判断基準は次の
表示に基いて示した。〇印：30℃雰囲気でブロツキングの発生が見ら
れない。 △印：30℃雰囲気で１〜５mmの凝集物が発生 ×印：30℃雰囲気で５mm以上の凝集物が発生また、流れ性は本文中の試験方法に従つて熱鋼
板上を10cm流れるのに要した秒数で示した。

【表】実施例３〜４、比較例４〜５ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂（油化シエル
エポキシ社製、商品名エピコート＃1002）100部
に、トリスグリシジルイソシアヌレート20部およ
びエチレングリコールビストリメリテイト70部を
配合し、混練ロールで溶融混合した後粉砕して
150メツシユパスの粉末(B)を製造した。この粉末
(B)は、150℃での溶融粘度5.8ポイズで、流れ性試
験では熱鋼板上を10cm流れるのに15秒を要し、30
℃雰囲気では５mm以上の凝集物の発生が見られ
た。次に、この粉末(B)に、白艶華Ｔ―DD（白石工
業社製、樹脂酸表処理炭酸カルシウムの商品名、
平均粒子径40mμ）、ブリリアント1500（白石工
業社製、表面無処理炭酸カルシウムの商品名、平
均粒子径150mμ）およびアクロワツクスＣの所
定量をドライブレンドし、その試験結果を第２表
に示した。なお、表中のブロツキング性および流
れ性は、第１表の試験方法と同様にして行なつた
ものである。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１加熱温度150℃での溶融粘度が0.2〜20ポイズ
であり、且つ下記試験条件での流れ性試験におい
て熱鋼板上を10cm流れるのに要する時間が20秒以
内である、硬化剤を含む溶融時低粘度で流れ性の
よいエポキシ樹脂粉末100重量部に対して、樹脂
酸あるいは有機酸で表面処理した平均粒子径30〜
100mμの炭酸カルシウム１〜10重量部および平
均粒子径70μ以下の次の式
【式】（R₁：エチレン基、プロピレン基、R₂およびR₃：分子量約170〜270
の炭化水素残基）で表わされる長鎖脂肪酸ポリア
ミド１〜10重量部をドライブレンドしてなるエポ
キシ樹脂粉末組成物。記試験条件：長さ20cmの脱脂鋼板を30度に傾斜し、
表面温度を150℃に設定する。試料粉末は0.25
ｇを圧力20Kg／cm²でプレスした径13mmψのペレ
ツトを用いる。