JPS6237041B2 - - Google Patents
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Description
本発明はポリイソブテン−置換無水こはく酸の
製法および斯くして製造された生成物に関する。 公開されたオランダ特許出願第7412057号の記
載から、イソブテンの重合体と無水マレイン酸と
を熱反応させることによるポリイソブテン−置換
無水こはく酸の製法が既知である。また公開され
たオランダ特許出願第7313404号から、イソブテ
ンの重合体と無水マレイン酸とを、実質的に全て
(即ち少なくとも半分)の無水マレイン酸が消費
されてしまうまで熱反応させ、その後塩素の存在
下に反応を続けることによる同様の生成物の製法
が既知である。実質的な程度の熱反応を包含する
これらの方法にしばしばみられる1つの問題は、
充分な反応速度を達成するためにかなり高い温度
例えば220℃以上の温度が必要とされ、そして斯
くの如き高温では望ましくない量のタール状副生
物が形成されることである。イソブテンの重合体
と塩素とを反応させ次に塩素化重合体と無水マレ
イン酸とを反応させることにより同様の生成物を
製造する方法も知られている。該方法の1つの問
題は両段階の速度が遅くそのため方法全体が極め
て長時間を要することである。 また英国特許明細書第949981号から、イソブテ
ンの重合体と無水マレイン酸との混合物を、無水
マレイン酸1モルについて少なくとも1モルの塩
素と接触させる(1段階塩素化)ことによつて斯
くの如き生成物を得る方法も知られている。斯く
の如き方法は実質的な程度の熱反応を包含しない
から、より一層低い温度例えば220℃より低い温
度を用いることが可能である。しかし、該方法に
より得られる重合体の転化率は低くそして最終生
成物はかなり大量の塩素を含む。 本出願人は、驚くべきことに1段階塩素化法に
おいて無水マレイン酸に対してモル不足量の塩素
を用いることによつて、より一層高い重合体転化
率にてより一層少ない塩素を含む生成物を得るこ
とができることを発見した。 従つて本発明は、無水マレイン酸とイソブテン
の重合体との混合物を調製しそして該混合物を無
水マレイン酸に基づいてモル不足量の塩素と接触
させることを含むポリイソブテン−置換無水こは
く酸の製法において、該混合物を塩素と接触させ
る前に無水マレイン酸が実質的に全く反応してい
ないこと、該混合物を塩素と接触させた後に、
140〜220℃の温度で実施する熱処理に付すこと、
を特徴とする製法に関する。 前記の方法に用いるのに適切なイソブテンの重
合体は、任意的にブテン−1およびブテン−2の
存在下でもよいがイソブテンを重合することによ
つて得られたものである。適切な重合体は300〜
200000の範囲の分子量を有し、500〜2500の範囲
の分子量を有するものが好適である。重合体はま
た、C4−オレフイン以外の単量体から誘導され
た単位を少量、全般的には5%以下含んでもよ
い。これらの他の単量体の例としては、エチレ
ン、プロペン、ブタジエン、イソプレン、クロロ
プレン、ヘキセンおよびシクロヘキセンが挙げら
れる。前記方法に用いられる無水マレイン酸と重
合体とのモル比は広い範囲で変化してよい。好ま
しくは、重合体1モルについて少なくとも1モル
の無水マレイン酸が用いられ、無水マレイン酸と
重合体とのモル比は1:1〜2:1であることが
特に適切である。 前記の方法の反応温度は広い範囲で変化してよ
く、140゜〜220℃が適切であり、160゜〜210℃が
好ましい。 用いられる塩素のモル量は好ましくは、重合体
と無水マレイン酸との混合物が無水マレイン酸1
モル当り0.3〜0.95モル、さらに好ましくは0.5〜
0.95モルの塩素と接触するように選択される。重
合体の転化率に関する限りでは、用いられる塩素
量について下限はないようである。しかし実際に
は最終生成物からより一層大量の無水マレイン酸
を除去する必要性を排除するために、前記範囲内
にとどめることが好ましい。 重合体と無水マレイン酸との混合物は、塩素と
接触させる前に反応温度に加熱することが適切で
ある。混合物は、無水マレイン酸が実質的に全く
反応していないうちに、モル不足量の塩素と接触
せしめられる。混合物への塩素の導入速度は広範
囲に変化してよいが、しばしば塩素消費速度と等
しいことが好ましい。通常は塩素は0.5〜10時間
にわたつて、好ましくは3〜7時間にわたつて導
入される。 塩素化処理後に、得られた生成物の混合物を後
反応または熱処理することが得策である。該熱処
理は140〜220℃、好ましくは160〜210℃の温度で
実施することが適切である。その条件は通常、例
えば還流条件のように、該熱処理中に実質的に生
成物混合物が全く除去されない如くにされる。熱
処理は0.1〜20時間行なわれてよく、好ましくは
0.5〜10時間である。より一層長時間を用いると
タール状副生物の形成が増加する傾向となる。 本発明の製法はバツチ方式または連続法で実施
してよく、蒸留による未反応無水マレイン酸の除
去のように慣用的技法によつて仕上げられてよ
い。 生成物を仕上げるための好ましい方法は、アル
コールの量が混合物の60重量%以下であるアルコ
ールと水との混合物で生成物を洗うことによつて
タール状副生物および未反応無水マレイン酸を除
去する方法である。特に適切な方法は本出願人に
係る特許出願1973年第43048号に記載の方法であ
り、該方法は、生成物の冷却中にまたは冷却後に
反応混合物に溶剤または希釈剤を添加し、水と60
%までのモノアルコールとの混合物で溶液を洗浄
し、前記溶剤は反応混合物と実質的に混和可能で
あり水およびアルコールに実質的に不混和性であ
ることを含む。好適な溶剤はホワイトスピリツト
である。 本発明の生成物は、種々の目的に使用できる
が、潤滑油の如き油のための無灰(ashless)分
散剤の製造に特に適切である。これらの分散剤
は、前記生成物またはその加水分解生成物とポリ
アルコール例えばペンタエリスリトールまたはト
リス(ヒドロキシ−メチル−アミノ)メタン、お
よび/またはポリアミン例えばテトラエチレンペ
ンタアミンの如きポリアルキレンアミンと反応さ
せることによつて得られる。 本発明を次の例に関連して説明する。 例 660pbwのイソブテンの重合体(PIB、分子量
1029)と109pbwの無水マレイン酸(MALA、
MALAとPIBのモル比は1.7:1)との混合物を
180℃に加熱し窒素でパージした。塩素
(52.5pbw、塩素とMALAとのモル比0.67:1)
を5時間にわたつて混合物の表面下に導入した。
次に混合物を180℃で2時間加熱した(後反応ま
たは熱処理)。反応混合物をホワイトスピリツト
で希釈した後に、イソプロピルアルコールと水
(50v/50v)の混合物で反応混合物を4回洗浄す
ることによつて過剰のMALAおよびタール状副
生物を除去した。真空蒸留によつて希釈溶剤を除
去し、そしてNaOHを含浸せしめられたAl2O3を
含むカラムでの末端生成物の溶離によつてPIB転
化率を測定した。PIB転化率は83%であつた。ポ
リイソブテンと反応したMALA量は1.60meq/g
(IR分光分析法で測定)であつた。 例 温度を200℃とし塩素添加時間を11/2時間とし
て例を繰返した。4時間の全反応時間後にPIB
転化率は90%であつた。 例 〜 塩素とMALAおよび塩素とPIBを種々のモル比
で用いて例を繰返した。PIB転化率は表に示
す如くであつた。
製法および斯くして製造された生成物に関する。 公開されたオランダ特許出願第7412057号の記
載から、イソブテンの重合体と無水マレイン酸と
を熱反応させることによるポリイソブテン−置換
無水こはく酸の製法が既知である。また公開され
たオランダ特許出願第7313404号から、イソブテ
ンの重合体と無水マレイン酸とを、実質的に全て
(即ち少なくとも半分)の無水マレイン酸が消費
されてしまうまで熱反応させ、その後塩素の存在
下に反応を続けることによる同様の生成物の製法
が既知である。実質的な程度の熱反応を包含する
これらの方法にしばしばみられる1つの問題は、
充分な反応速度を達成するためにかなり高い温度
例えば220℃以上の温度が必要とされ、そして斯
くの如き高温では望ましくない量のタール状副生
物が形成されることである。イソブテンの重合体
と塩素とを反応させ次に塩素化重合体と無水マレ
イン酸とを反応させることにより同様の生成物を
製造する方法も知られている。該方法の1つの問
題は両段階の速度が遅くそのため方法全体が極め
て長時間を要することである。 また英国特許明細書第949981号から、イソブテ
ンの重合体と無水マレイン酸との混合物を、無水
マレイン酸1モルについて少なくとも1モルの塩
素と接触させる(1段階塩素化)ことによつて斯
くの如き生成物を得る方法も知られている。斯く
の如き方法は実質的な程度の熱反応を包含しない
から、より一層低い温度例えば220℃より低い温
度を用いることが可能である。しかし、該方法に
より得られる重合体の転化率は低くそして最終生
成物はかなり大量の塩素を含む。 本出願人は、驚くべきことに1段階塩素化法に
おいて無水マレイン酸に対してモル不足量の塩素
を用いることによつて、より一層高い重合体転化
率にてより一層少ない塩素を含む生成物を得るこ
とができることを発見した。 従つて本発明は、無水マレイン酸とイソブテン
の重合体との混合物を調製しそして該混合物を無
水マレイン酸に基づいてモル不足量の塩素と接触
させることを含むポリイソブテン−置換無水こは
く酸の製法において、該混合物を塩素と接触させ
る前に無水マレイン酸が実質的に全く反応してい
ないこと、該混合物を塩素と接触させた後に、
140〜220℃の温度で実施する熱処理に付すこと、
を特徴とする製法に関する。 前記の方法に用いるのに適切なイソブテンの重
合体は、任意的にブテン−1およびブテン−2の
存在下でもよいがイソブテンを重合することによ
つて得られたものである。適切な重合体は300〜
200000の範囲の分子量を有し、500〜2500の範囲
の分子量を有するものが好適である。重合体はま
た、C4−オレフイン以外の単量体から誘導され
た単位を少量、全般的には5%以下含んでもよ
い。これらの他の単量体の例としては、エチレ
ン、プロペン、ブタジエン、イソプレン、クロロ
プレン、ヘキセンおよびシクロヘキセンが挙げら
れる。前記方法に用いられる無水マレイン酸と重
合体とのモル比は広い範囲で変化してよい。好ま
しくは、重合体1モルについて少なくとも1モル
の無水マレイン酸が用いられ、無水マレイン酸と
重合体とのモル比は1:1〜2:1であることが
特に適切である。 前記の方法の反応温度は広い範囲で変化してよ
く、140゜〜220℃が適切であり、160゜〜210℃が
好ましい。 用いられる塩素のモル量は好ましくは、重合体
と無水マレイン酸との混合物が無水マレイン酸1
モル当り0.3〜0.95モル、さらに好ましくは0.5〜
0.95モルの塩素と接触するように選択される。重
合体の転化率に関する限りでは、用いられる塩素
量について下限はないようである。しかし実際に
は最終生成物からより一層大量の無水マレイン酸
を除去する必要性を排除するために、前記範囲内
にとどめることが好ましい。 重合体と無水マレイン酸との混合物は、塩素と
接触させる前に反応温度に加熱することが適切で
ある。混合物は、無水マレイン酸が実質的に全く
反応していないうちに、モル不足量の塩素と接触
せしめられる。混合物への塩素の導入速度は広範
囲に変化してよいが、しばしば塩素消費速度と等
しいことが好ましい。通常は塩素は0.5〜10時間
にわたつて、好ましくは3〜7時間にわたつて導
入される。 塩素化処理後に、得られた生成物の混合物を後
反応または熱処理することが得策である。該熱処
理は140〜220℃、好ましくは160〜210℃の温度で
実施することが適切である。その条件は通常、例
えば還流条件のように、該熱処理中に実質的に生
成物混合物が全く除去されない如くにされる。熱
処理は0.1〜20時間行なわれてよく、好ましくは
0.5〜10時間である。より一層長時間を用いると
タール状副生物の形成が増加する傾向となる。 本発明の製法はバツチ方式または連続法で実施
してよく、蒸留による未反応無水マレイン酸の除
去のように慣用的技法によつて仕上げられてよ
い。 生成物を仕上げるための好ましい方法は、アル
コールの量が混合物の60重量%以下であるアルコ
ールと水との混合物で生成物を洗うことによつて
タール状副生物および未反応無水マレイン酸を除
去する方法である。特に適切な方法は本出願人に
係る特許出願1973年第43048号に記載の方法であ
り、該方法は、生成物の冷却中にまたは冷却後に
反応混合物に溶剤または希釈剤を添加し、水と60
%までのモノアルコールとの混合物で溶液を洗浄
し、前記溶剤は反応混合物と実質的に混和可能で
あり水およびアルコールに実質的に不混和性であ
ることを含む。好適な溶剤はホワイトスピリツト
である。 本発明の生成物は、種々の目的に使用できる
が、潤滑油の如き油のための無灰(ashless)分
散剤の製造に特に適切である。これらの分散剤
は、前記生成物またはその加水分解生成物とポリ
アルコール例えばペンタエリスリトールまたはト
リス(ヒドロキシ−メチル−アミノ)メタン、お
よび/またはポリアミン例えばテトラエチレンペ
ンタアミンの如きポリアルキレンアミンと反応さ
せることによつて得られる。 本発明を次の例に関連して説明する。 例 660pbwのイソブテンの重合体(PIB、分子量
1029)と109pbwの無水マレイン酸(MALA、
MALAとPIBのモル比は1.7:1)との混合物を
180℃に加熱し窒素でパージした。塩素
(52.5pbw、塩素とMALAとのモル比0.67:1)
を5時間にわたつて混合物の表面下に導入した。
次に混合物を180℃で2時間加熱した(後反応ま
たは熱処理)。反応混合物をホワイトスピリツト
で希釈した後に、イソプロピルアルコールと水
(50v/50v)の混合物で反応混合物を4回洗浄す
ることによつて過剰のMALAおよびタール状副
生物を除去した。真空蒸留によつて希釈溶剤を除
去し、そしてNaOHを含浸せしめられたAl2O3を
含むカラムでの末端生成物の溶離によつてPIB転
化率を測定した。PIB転化率は83%であつた。ポ
リイソブテンと反応したMALA量は1.60meq/g
(IR分光分析法で測定)であつた。 例 温度を200℃とし塩素添加時間を11/2時間とし
て例を繰返した。4時間の全反応時間後にPIB
転化率は90%であつた。 例 〜 塩素とMALAおよび塩素とPIBを種々のモル比
で用いて例を繰返した。PIB転化率は表に示
す如くであつた。
【表】
〓 〓 〓 〓 〓 〓 〓 〓 〓 〓 〓 〓 〓
〓 〓 〓 〓 〓 〓 〓 〓 〓
例およびXI 分子量960のPIB、PIBに対する塩素の比1.12お
よび種々の塩素:MALAモル比を用いて例を
繰返した。最終生成物のPIB転化率(7時間)を
測定した他に、塩素処理(5時間)後の反応混合
物の洗浄したサンプルのPIB転化率をも測定し
た。さらに洗浄したサンプルおよび洗浄した最終
生成物の塩素含量を測定した。結果は表に示す
如くであつた。
〓 〓 〓 〓 〓 〓 〓 〓 〓
例およびXI 分子量960のPIB、PIBに対する塩素の比1.12お
よび種々の塩素:MALAモル比を用いて例を
繰返した。最終生成物のPIB転化率(7時間)を
測定した他に、塩素処理(5時間)後の反応混合
物の洗浄したサンプルのPIB転化率をも測定し
た。さらに洗浄したサンプルおよび洗浄した最終
生成物の塩素含量を測定した。結果は表に示す
如くであつた。
【表】
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〓 〓 〓 〓 〓 〓 〓 〓 〓
1. 塩素処理5時間後
2. さらに2時間の熱処理後
例 XII 公開されたオランダ特許出願第7313404号の実
施例の手順を用いたが、大量のタール状副生物
が急速に形成したために反応を停止した。次に反
応温度を200℃にて繰返した。例に記載の方法
を用いたPIB転化率は63%のみであつた。
〓 〓 〓 〓 〓 〓 〓 〓 〓
1. 塩素処理5時間後
2. さらに2時間の熱処理後
例 XII 公開されたオランダ特許出願第7313404号の実
施例の手順を用いたが、大量のタール状副生物
が急速に形成したために反応を停止した。次に反
応温度を200℃にて繰返した。例に記載の方法
を用いたPIB転化率は63%のみであつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 無水マレイン酸とイソブテンの重合体との混
合物を調製しそして該混合物を無水マレイン酸に
基づいてモル不足量の塩素と接触させることを含
むポリイソブテン−置換無水こはく酸の製法にお
いて、該混合物を塩素と接触させる前に無水マレ
イン酸が実質的に全く反応していないこと、該混
合物を塩素と接触させた後に、140〜220℃の温度
で実施する熱処理に付すこと、を特徴とする製
法。 2 混合物を無水マレイン酸1モル当り0.3〜
0.95モルの塩素と接触させる、特許請求の範囲第
1項記載の製法。 3 混合物を140〜220℃の温度で塩素と接触させ
る、特許請求の範囲第1項または第2項記載の製
法。 4 混合物を0.5〜10時間塩素と接触させる、特
許請求の範囲第1〜3項のいずれか一項に記載の
製法。 5 熱処理を0.1〜20時間実施する、特許請求の
範囲第1〜4項のいずれか一項に記載の製法。 6 無水マレイン酸と重合体とのモル比が1:1
〜2:1である、特許請求の範囲第1〜5項のい
ずれか一項に記載の製法。 7 重合体が300〜200000の分子量を有する、特
許請求の範囲第1〜6項のいずれか一項に記載の
製法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB34599/75A GB1543039A (en) | 1975-08-20 | 1975-08-20 | Process for the preparation of polyisobutene-substituted succinic anhydride |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5225896A JPS5225896A (en) | 1977-02-26 |
| JPS6237041B2 true JPS6237041B2 (ja) | 1987-08-11 |
Family
ID=10367651
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51097821A Granted JPS5225896A (en) | 1975-08-20 | 1976-08-18 | Process for producing polyisobuteneesubstituted succinic acid anhydride |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5225896A (ja) |
| BE (1) | BE845286A (ja) |
| FR (1) | FR2321508A1 (ja) |
| GB (1) | GB1543039A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2061958B (en) * | 1979-10-24 | 1983-07-20 | Shell Int Research | Process for the preparation of polyalkenyl-substituted succinic anhydride |
| DE3572344D1 (en) * | 1984-02-09 | 1989-09-21 | Lubrizol Corp | Process for making substituted carboxylic acids and derivatives thereof |
| GB8616164D0 (en) * | 1986-07-02 | 1986-08-06 | Shell Int Research | Hydrocarbyl-grafted cellulose fibres |
| CA2008258C (en) * | 1989-01-30 | 2001-09-11 | Jacob Emert | Oil soluble dispersant additives modified with monoepoxy monounsaturated compounds |
| CA1338288C (en) * | 1989-02-07 | 1996-04-30 | Jai Gopal Bansal | Method for the production of long chain hydrocarbyl substituted mono- or dicarboxylic acid materials |
| GB9226108D0 (en) * | 1992-12-15 | 1993-02-10 | Bp Chem Int Ltd | Resin-free succinimides |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1127380A (fr) * | 1954-07-16 | 1956-12-14 | Bayer Ag | Procédé pour la préparation de dérivés d'hydrocarbures paraffiniques à poids moléculaire élevé |
| US3935249A (en) * | 1973-05-10 | 1976-01-27 | Standard Oil Company | Tar reduction by inorganic halide for reaction of unsaturated anhydride and polybutene |
-
1975
- 1975-08-20 GB GB34599/75A patent/GB1543039A/en not_active Expired
-
1976
- 1976-08-18 JP JP51097821A patent/JPS5225896A/ja active Granted
- 1976-08-18 FR FR7625083A patent/FR2321508A1/fr active Granted
- 1976-08-18 BE BE169892A patent/BE845286A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2321508B1 (ja) | 1979-06-22 |
| GB1543039A (en) | 1979-03-28 |
| BE845286A (fr) | 1977-02-18 |
| FR2321508A1 (fr) | 1977-03-18 |
| JPS5225896A (en) | 1977-02-26 |
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