JPS6237152B2 - - Google Patents
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- JPS6237152B2 JPS6237152B2 JP60046263A JP4626385A JPS6237152B2 JP S6237152 B2 JPS6237152 B2 JP S6237152B2 JP 60046263 A JP60046263 A JP 60046263A JP 4626385 A JP4626385 A JP 4626385A JP S6237152 B2 JPS6237152 B2 JP S6237152B2
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- JP
- Japan
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- component
- fibers
- core
- suede
- colored
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- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、着色スエード調布帛に関するもので
ある。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a colored suede-like fabric.
例えば、自動車用シート用スエード調素材及び
家具、インテリア用スエード調シートおよびそれ
らに用いられる極細原着繊維布帛が対象となる。 For example, suede-like materials for automobile seats, furniture, suede-like sheets for interiors, and ultrafine spun-dyed fiber fabrics used therefor are targeted.
極細繊維を原料着色(原着という)し、耐光堅
牢度などを上げるという試みは、あまり行なわれ
ていないようである。就中、淡い色に(カーボン
ブラツクを少し入れる程度では灰色になる。繊維
が細いと濃い色が出ない)着色する以外は、多く
の問題点を含み、当初普通の人が考える程単純に
はゆかず、驚く程困難なものであることがわかつ
た。 It seems that there have been few attempts to color ultrafine fibers as raw materials (called undyed dyeing) to improve their light fastness. Above all, there are many problems other than coloring in a light color (if you add a little carbon black, it will turn gray; if the fibers are thin, a dark color will not come out), there are many problems, and it is not as simple as ordinary people think at first. It turned out to be surprisingly difficult.
すなわち、原着ポリマを用いて紡糸し、極細に
すれば良いと考えるだけでは、極細繊維を用いた
人工スエードなどには、工業的な意味で、容易に
はなし難いことがわかつた。これらの問題点の
数々の例を示すと次の通りである。 In other words, it has been found that it is difficult to produce artificial suede using ultrafine fibers from an industrial standpoint simply by spinning spun dyed polymers and making them ultrafine. A number of examples of these problems are as follows.
(1) 極細でしかも発色を十分に出すには、顔料を
相当多く(1〜10%)混入しなければならず、
このような場合には、
A 紡糸し難い(例:糸切れ、孔詰り、フイル
ター詰り、圧異常上昇)
B 繊維が弱い。(1) In order to make it ultra-fine and produce sufficient color, it is necessary to mix a considerable amount of pigment (1-10%).
In such cases, A. Difficulty in spinning (e.g. yarn breakage, hole clogging, filter clogging, abnormal pressure increase) B. Fibers are weak.
C 繊維を高次加工に必要なケン縮付与のため
クリンパーにかけるなど強い機械的アクシヨ
ンを加えると表面からの色の脱落が起る。延
伸を含めて繊維油剤が着色することさえあ
る。 C. When a strong mechanical action is applied to the fibers, such as by applying a crimper to the fibers to give them the shrinkage required for high-level processing, the color will come off from the surface. Textile oils may even become colored, including during stretching.
(2) スエード調シートの場合、ポリウレタンの加
工を行なつたり、或いは製品にしたとき或いは
加工中にドライクリーニングや洗浄を行なつた
りするが、かかる場合の溶媒に対して、繊維が
極細である故に溶媒が浸透しやすくかつ表面積
が大きく、顔料が溶け出たり、分散して出てく
ることが起ることを見出した。すなわち、例え
ばジメチルフオルムアミドやトリクロールエチ
レン、パークロールエチレンに対する耐性が問
題になる。変色や他のものへの移染が起るので
ある。(2) In the case of suede-like sheets, polyurethane processing is performed, or dry cleaning or washing is performed when the product is made or during processing, but the fibers are extremely fine and cannot be used in the solvent used in such cases. Therefore, it was found that the solvent penetrates easily and the surface area is large, causing the pigment to dissolve or come out as a dispersed material. That is, for example, resistance to dimethylformamide, trichlorethylene, and perchlorethylene becomes a problem. This causes discoloration and transfer of color to other items.
(3) 極細繊維を作る場合、その手段の中で、容易
なものの一つに多成分同時紡糸法がある。その
場合、目的とする1成分(これが極細繊維を形
成するとする)を原着にしておいても、溶融紡
糸中においてさえ拡散し、希望しない成分に移
行することが再三ある。(3) When producing ultrafine fibers, one of the easiest methods is the multicomponent simultaneous spinning method. In that case, even if one desired component (assuming that it forms an ultrafine fiber) is spun, it will often diffuse even during melt spinning and transfer to an undesired component.
これらのいくつかの理由のために、不織布ベー
ス(編物ベースも含む)、編物ベース及びこれら
の組み合せによる人工スエードの原着品が作り難
かつた(もちろん別に生産管理に伴なう問題も考
えられた)。 For these several reasons, it has been difficult to produce synthetic suede products based on nonwoven fabrics (including knitted fabrics), knitted fabrics, and combinations thereof (of course, there are also problems associated with production control). Ta).
本発明の目的は、かかる諸欠点のいくつかを解
決し、市場に実質的な意味で出しうるような原着
スエード調布帛を提供することにある。 The object of the present invention is to solve some of these drawbacks and to provide a spruce-dyed suede-like fabric that can be put on the market in a substantial sense.
本発明は、これらの問題を解決するために鋭意
研究した結果、遂に本発明に到達したものであ
る。その骨子は、次の通りである。 The present invention was finally achieved as a result of intensive research to solve these problems. Its outline is as follows.
(1) 0.7デニール未満の極細繊維であつて、該極
細繊維は実質的に芯さや型構造であり、該芯は
原料着色され、該さやは原料着色されていない
かまたは該芯よりも薄く原料着色されている極
細原着繊維によつて立毛の主たる部分が形成さ
れていることを特徴とする着色スエード調布
帛。(1) Ultrafine fibers of less than 0.7 denier, the ultrafine fibers having a substantially core-sheath type structure, where the core is colored with the raw material and the sheath is not colored with the raw material or is thinner than the core with the raw material. A colored suede-like fabric characterized in that the main part of the nap is formed by colored ultra-fine spun-dyed fibers.
次に構成の詳細及び好ましい条件について述べ
る。 Next, details of the configuration and preferable conditions will be described.
本発明の着色スエード調布帛の立毛部の主たる
部分に用いられる極細原着繊維のデニール(芯さ
や)は、0.7デニール未満がスエードとして好ま
しいが、特に好ましくは0.3デニール以下であ
る。 The denier (core sheath) of the ultra-fine spun-dyed fibers used in the main part of the raised part of the colored suede-like fabric of the present invention is preferably less than 0.7 denier for suede, and particularly preferably 0.3 denier or less.
その理由は、スエードにした時、タツチがなめ
らかであるばかりでなく、スエードエフエクト
(ライテイングエフエクト)が良く出るからでも
ある。後者程極細となると問題点もはつきりし、
従つて本発明の効果が一層はつきりしてくるから
でもある。また、あまり細すぎては、効果がわか
りにくいし実施するのに不都合が生ずる場合があ
り、0.001デニール以上、特に0.05デニール以上
が好ましい。芯さや構造は1つの芯に(丸、角、
多葉などの形は特定しない)1つの被覆成分がと
りまいているものであり、芯が偏心しようと中央
にあろうと差支えない。さやなどの外形について
も特定されない。 The reason for this is that when made of suede, it not only feels smooth to the touch, but also has a good suede effect (lighting effect). When the latter becomes extremely fine, problems arise,
Therefore, the effects of the present invention are further enhanced. Furthermore, if it is too thin, the effect may be difficult to understand and may be inconvenient to implement, so it is preferably 0.001 denier or more, particularly 0.05 denier or more. The core sheath structure is one core (round, square,
It is surrounded by one covering component (the shape is not specified, such as multi-lobed), and it does not matter whether the core is eccentric or central. The external shape of the pods is also not specified.
次に極細芯さやをつくる時の原繊維の用語につ
いて説明しておく。 Next, I will explain the terminology used to refer to fibrils when making ultra-fine core sheaths.
島海型構造は、繊維断面において、少なくとも
1成分が多数に独立し、そのまわりを少なくとも
他の1成分が介在したり、とりまいたりしている
ものとここでは定義することにする。島や海の形
状も特定しない。かかる構造の繊維を含有する多
成分系繊維とはもう1成分以上(普通3成分複合
紡糸)が加わつて、それらの複数間に介在して接
着したり、とりまいたりしたものを指す。第1〜
3図はその例を示すものでAは芯、Bはさや、C
は介在成分を示す。これらの繊維には芯さや型繊
維がいずれにも含有されている。 The island-sea type structure is defined here as one in which at least one component is independent in many parts in the cross section of the fiber, and at least one other component is interposed or surrounding it. It also does not specify the shape of islands or oceans. Multi-component fibers containing fibers with such a structure refer to fibers in which one or more other components (usually three-component composite spun fibers) are added and are interposed between, adhered to, or surrounded by a plurality of these components. 1st~
Figure 3 shows an example, where A is the core, B is the sheath, and C
indicates an intervening component. All of these fibers contain core-sheath type fibers.
かかる繊維を紡糸する方法については、2成分
及び3成分紡糸に関する種々の提案によつて明ら
かにして来ており、またそれらの延長から比較的
容易に実施しうる。 Methods for spinning such fibers have been clarified through various proposals regarding two-component and three-component spinning, and can be implemented relatively easily by extension thereof.
本発明は、導電性繊維を作るために、芯に多量
(例えば30〜50%)のカーボンブラツクを入れた
ものとは、目的からして全くことなるものであ
り、デニール次元の大差、芯成分の量、明白な用
途の差、極細に伴なう独特な問題点の差などから
明瞭に異なつている。 The purpose of the present invention is completely different from that in which a large amount (for example, 30 to 50%) of carbon black is added to the core in order to make conductive fibers, and there is a large difference in the denier dimension and the core composition. They are clearly different due to the amount of metal, obvious differences in usage, and unique problems associated with ultra-fineness.
また、延伸性向上のため、白化作用のある酸化
チタンを添加してしまつたものなどとは、実質的
な作用効果などから完全に異なるものである。ま
た大デニールでは、本発明でいうような、多くの
回避したい問題を含むこともないので、大発明の
ような特別の構成をとることも不必要である。 In addition, it is completely different from those in which titanium oxide, which has a whitening effect, is added to improve stretchability, in terms of practical effects and the like. Moreover, since a large denier does not include many problems that are to be avoided as mentioned in the present invention, it is unnecessary to adopt a special structure such as a large invention.
本発明では、被覆成分をもつ極細繊維であるの
で、若干色がうすくみえたりするが、何ら本発明
の有効性をそこなうものではない。かかる点で被
覆成分(さや)に屈折率の小さいポリマを選んで
おくことができれば一層好ましい。 In the present invention, since the ultrafine fibers have a coating component, the color may appear slightly pale, but this does not impair the effectiveness of the present invention. In this respect, it is more preferable to select a polymer with a small refractive index for the coating component (sheath).
かかることが出来ない場合が多いので、本発明
の回避したい事項がおこらない範囲(例えば低濃
度で)で、被覆成分(さや)を原着化してもよい
ことは申すまでもない。むしろ色の点で好ましい
ときもある。 Since there are many cases where this is not possible, it goes without saying that the coating component (sheath) may be dyed as long as the problems to be avoided by the present invention do not occur (for example, at a low concentration). In fact, sometimes it's preferable because of the color.
芯があまり少なすぎても発色性が低下するので
好ましくないが、逆にあまり多くて、被覆がうす
くなりすぎても、所期の回避事項が達成され難く
なるので好ましくない。好ましくは90〜10%、特
に好ましくは60〜30%である。 If the number of cores is too small, it is not preferable because the coloring properties will be deteriorated, but if the number of cores is too large, the coating becomes too thin, it becomes difficult to achieve the desired avoidance, so it is not preferable. Preferably it is 90-10%, particularly preferably 60-30%.
(被覆成分は、図ではうす皮にみえても、外側
をとりまく関係で、成分比としては予想外に高率
になることは注目すべきである。同心円を描いて
面積比を色々とかえてみると良く理解できる)。 (It should be noted that although the coating component looks like a thin skin in the diagram, the component ratio is unexpectedly high because it surrounds the outside.If you draw concentric circles and vary the area ratio, (I can understand it well).
使用顔料は無機系が好ましく、有機系ならジメ
チルフオルムアミド、トリクロールエチレンなど
に容易にとけたり、分散したりしないのが良い
が、紡糸が安定であるために十分に分散して混合
されているのが良い。 The pigment used is preferably inorganic, and if it is organic, it should not dissolve or disperse easily in dimethyl formamide, trichlorethylene, etc., but it should be sufficiently dispersed and mixed in order to stabilize spinning. It's good.
またステープル使いのとき、切断面は外にされ
され、被覆効果が損われるが、本発明の有効性を
完全にそこなうものではない。露出面積比を他と
比較すれば、圧倒的に小さいからであり、また切
断時に、その極細切断面が封をされたようにつぶ
されたようになつているのが多いので程度は軽減
される。従つて、ステープル使いの時でも長い目
が好ましく、例えば51mmよりも76mm、88mm、102
mmの順に好ましくなる。他の物性面からも同様な
ことが言える。 Furthermore, when using staples, the cut surface is exposed and the covering effect is impaired, but this does not completely impair the effectiveness of the present invention. This is because the exposed area ratio is overwhelmingly small compared to others, and the extent is reduced because the ultra-fine cut surface is often crushed as if sealed when cut. . Therefore, even when using staples, long ones are preferable, for example, 76mm, 88mm, 102mm rather than 51mm.
Preferable in order of mm. The same thing can be said from the viewpoint of other physical properties.
本発明の構成を採ることにより、次の作用効果
を有する。 By adopting the configuration of the present invention, the following effects are achieved.
本発明は、極細繊維故に多量に顔料を含むため
に生ずる多くの次のような問題点を解決した。 The present invention solves many of the following problems that arise due to the ultrafine fibers containing a large amount of pigment.
(1) 着色スエード調布帛は被覆型構造となつてい
るため、芯成分の顔料が保護され、従来0.7デ
ニール未満の原着極細繊維においては問題とな
つた延伸工程やクリンプ付与工程での色落ちが
生じないか或いは極めて軽減されるので、優れ
た耐候堅牢性を有する。(1) Because the colored suede-like fabric has a coated structure, the pigment of the core component is protected, and color fading during the drawing process and crimp process, which was a problem with conventional spun-dyed ultrafine fibers of less than 0.7 denier, is avoided. It has excellent weather resistance because it does not occur or is extremely reduced.
(2) 被覆成分で、強度の低下の補足及び表面摩擦
特性の大幅な変化が防止できた。(2) The coating components compensated for the decrease in strength and prevented significant changes in surface friction characteristics.
(3) トリクロールエチレンやジメチルホルムアミ
ドなどの各種の洗剤や後加工剤の溶剤に対し、
顔料の抽出や分散が保護され、著しい脱落防止
効果或いは、軽減効果を出すことができた。(3) For various detergents and post-processing solvents such as trichlorethylene and dimethylformamide,
Pigment extraction and dispersion were protected, and a significant shedding prevention or reduction effect could be achieved.
(4) 極細繊維を紡糸するに際し、多成分複合紡糸
(剥離型や島海型など)法をとることが多いが
その場合、原着成分から介在成分などへの顔料
の移行がおこることが多いが、本発明ではこの
場合でも被覆成分がこれらをプロテクトし、場
合によつては、その成分自らが顔料の移行を引
き受け(身代り効果)所望しない成分への移行
をくいとめてくれる。この場合の紡糸は3成分
複合紡糸が最も好ましく用いられる。この場合
の1成分は介在成分である。他の2成分によつ
て好ましくは複数以上の芯さや構造をとるので
ある。(4) When spinning ultrafine fibers, multi-component composite spinning methods (such as exfoliation type and island sea type) are often used, but in that case, pigments often migrate from the dyed component to the intervening component. However, in the present invention, even in this case, the coating component protects these pigments, and in some cases, the component itself takes over the migration of pigments (substitution effect) and prevents migration to undesired components. In this case, three-component composite spinning is most preferably used. One component in this case is an intervening component. Depending on the other two components, it preferably takes on a plurality of core-sheath structures.
かかることによつて例えば、介在成分がトリク
ロールエチレンで洗浄でき(除去でき)、さらに
ポリウレタンのジメチルフオルムアミド液(他に
ジメチルアセトアミド液、Nメチルピロリドン液
など)で加工処理することが出来るようになつ
た。 By doing this, for example, intervening components can be washed (removed) with trichlorethylene, and further processed with a dimethylformamide solution of polyurethane (in addition, dimethylacetamide solution, N-methylpyrrolidone solution, etc.). Summer.
このために、着色スエード調布帛が非常に容易
に作れるようになつた。一見繁雑なことをしてい
るようにみえるが、コスト的にも大きなデメリツ
トを伴なわない。なぜなら極細繊維とポリウレタ
ンの複合体シートの良好な染色は大変なコストが
かかる場合が多いからである(濃さと堅牢度を両
方満足させるために)。 For this reason, it has become very easy to make colored suede-like fabrics. Although it may seem complicated at first glance, it does not come with any major disadvantages in terms of cost. This is because good dyeing of composite sheets of microfibers and polyurethane is often very expensive (to satisfy both density and fastness).
また一方、実用的な洗剤(石ケンや合成洗剤に
よる洗濯、ドライクリーニングなど)や香水液に
もたえ、また被覆成分による耐光、耐候性向上効
果をもつ。 On the other hand, it is resistant to practical detergents (washing with soap or synthetic detergents, dry cleaning, etc.) and perfume liquids, and its coating components improve light and weather resistance.
本発明のような原着繊維を含む着色スエード調
布帛は、原着を有する耐光性を生かした立毛を有
するスエードとして好ましく用いられる。 A colored suede-like fabric containing spun-dyed fibers as in the present invention is preferably used as a suede with raised naps that takes advantage of the light resistance of spun-dyed fibers.
例えば、スエード調新素材として加工され、耐
光性を有する自動車椅子張り(シート)、応接セ
ツトにおける椅子張り、壁装材などに極めて有効
に用いられる。 For example, it is processed into a new suede-like material and is extremely effectively used for light-resistant automobile chair upholstery (seats), upholstery for reception sets, wall covering materials, and the like.
次に実施例を示すが、本発明の有効性はこれら
によつて限定されたり制約されたりするものでは
なく、むしろ次の応用展開をもたらすものであ
る。 Examples will be shown next, but the effectiveness of the present invention is not limited or restricted by these, but rather brings about the following application development.
実施例
芯成分としてポリエチレンテレフタレートに約
38%の茶系混合無機顔料を含むマスターチツプ1
部に9部のポリエチレンテレフタレートを混合し
たものを用い、さや成分としてポリエチレンテレ
フタレートを用い、これらを第1図のように構成
し、介在成分としてスチレン(78部)と2エチル
ヘキシルアクリレート(22部)の共重合体を用
い、それぞれを50:30:20で、3成分複合紡糸
し、1300m/minで引取つた。この未延伸糸を、
95℃の液浴上で3.5倍延伸した。Example: Polyethylene terephthalate as a core component
Master Chip 1 containing 38% brown-based mixed inorganic pigments
A mixture of 9 parts of polyethylene terephthalate is used as a sheath component, and polyethylene terephthalate is used as a sheath component, and these are configured as shown in Figure 1, with styrene (78 parts) and 2-ethylhexyl acrylate (22 parts) as intervening components. Three-component composite spinning was performed using the copolymer at a ratio of 50:30:20, and the spinning was carried out at 1300 m/min. This undrawn yarn
It was stretched 3.5 times on a 95°C liquid bath.
ついでクリンパーに通し12.5山/in、のケン縮
を付与し、次いで88mmにカツトした。このものに
はもちろん、繊維油剤が上記工程中に付与してあ
る。次いでカードにかけウエツブとし、クロスラ
ツパーで重ねずらし積層ウエツブとした。次い
で、4500本/cm2のニードルパンチを行ない、450
g/m2のフエルトを得た。12%のポリビニールア
ルコール(部分ケン化)液を付与しつつ熱収縮さ
せ、100℃から150℃で乾燥し、140℃でヒートセ
ツトした。しかる後、トリクロールエチレン液で
十分に洗浄し、98%以上のスチレン共重合体成分
を除去した。乾燥後、0.5%カーボンブラツクを
含む12%のポリウレタンジメチルフオルムアミド
液を含浸付与し、30゜ジメチルフオルムアミド−
水系中で凝固し、80〜100℃の水系薬液中で脱溶
媒、脱のりを行なつた。乾燥後、2枚にスライス
し、サンドペーパーで表面を多く、裏面を少なく
バフイングした。 It was then passed through a crimper to give a crimping of 12.5 threads/in, and then cut to 88 mm. Of course, a fiber oil agent is added to this product during the above process. Next, it was put on a card to form a web, and then layered and shifted using a cross wrapper to form a laminated web. Next, perform needle punching at 4500 needles/ cm2 , and
A felt of g/m 2 was obtained. It was heat-shrinked while applying a 12% polyvinyl alcohol (partially saponified) solution, dried at 100°C to 150°C, and heat set at 140°C. Thereafter, it was thoroughly washed with a trichlorethylene solution to remove 98% or more of the styrene copolymer component. After drying, impregnate with 12% polyurethane dimethyl formamide solution containing 0.5% carbon black, and apply 30° dimethyl formamide solution.
It was coagulated in an aqueous system, and the solvent and deglue were removed in an aqueous chemical solution at 80 to 100°C. After drying, it was sliced into two pieces and buffed with sandpaper more on the front side and less on the back side.
このものを次いで100℃仕上げ油剤を含むサー
キユラーマシン中でもみ、冷却してとり出して毛
を立毛布でそろえてから乾燥した。 This product was then rubbed in a circular machine containing finishing oil at 100°C, cooled, taken out, and the hair was smoothed out with a raised cloth before drying.
このものは茶系の原着スエード調人工皮革布帛
で、自動車いすシート、応接椅子張り、などとし
て、極めて立毛の耐候堅牢度の優れたシートとな
つた。 This material is a brown dyed suede-like artificial leather fabric, and has excellent napping and weather resistance for use as car seat seats, reception chair upholstery, etc.
第1〜3図は、本発明に用いる芯さや型極細繊
維原着繊維を含む3成分系の原着繊維発生型繊維
の列である。A,B,Cはそれぞれ成分を示して
いる。
Figures 1 to 3 are rows of three-component spun-dyed fiber-generating fibers containing core-sheath ultrafine spun-dyed fibers used in the present invention. A, B, and C each indicate a component.
Claims (1)
細繊維は実質的に芯さや型構造であり、該芯は原
料着色され、該さやは原料着色されていないかま
たは該芯よりも薄く原料着色されている極細原着
繊維によつて、立毛の主たる部分が形成されてい
ることを特徴とする着色スエード調布帛。1 Ultrafine fibers of less than 0.7 denier, the ultrafine fibers having a substantially core-sheath type structure, the core being colored by the raw material, and the sheath not colored by the raw material or colored by the raw material thinner than the core. A colored suede-like fabric characterized in that the main part of the nap is formed by ultra-fine spun-dyed fibers.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4626385A JPS60224881A (en) | 1985-03-07 | 1985-03-07 | Colored cloth of suede tone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4626385A JPS60224881A (en) | 1985-03-07 | 1985-03-07 | Colored cloth of suede tone |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7564379A Division JPS56317A (en) | 1979-06-18 | 1979-06-18 | Spun-dyed ultrafine fiber and its preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60224881A JPS60224881A (en) | 1985-11-09 |
| JPS6237152B2 true JPS6237152B2 (en) | 1987-08-11 |
Family
ID=12742319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4626385A Granted JPS60224881A (en) | 1985-03-07 | 1985-03-07 | Colored cloth of suede tone |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60224881A (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111684126B (en) * | 2018-02-19 | 2023-04-11 | 株式会社可乐丽 | Vertical-hair-shaped artificial leather |
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Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4835610A (en) * | 1971-09-07 | 1973-05-25 | ||
| JPS49101510A (en) * | 1973-02-07 | 1974-09-25 | ||
| JPS5266602A (en) * | 1975-11-26 | 1977-06-02 | Kuraray Co | Production of colored suede like sheet material |
-
1985
- 1985-03-07 JP JP4626385A patent/JPS60224881A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60224881A (en) | 1985-11-09 |
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