JPS6238206A - 分節流を用いる膜透過分離方法 - Google Patents
分節流を用いる膜透過分離方法Info
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- JPS6238206A JPS6238206A JP61185401A JP18540186A JPS6238206A JP S6238206 A JPS6238206 A JP S6238206A JP 61185401 A JP61185401 A JP 61185401A JP 18540186 A JP18540186 A JP 18540186A JP S6238206 A JPS6238206 A JP S6238206A
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Classifications
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D63/00—Apparatus in general for separation processes using semi-permeable membranes
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- B01D63/04—Hollow fibre modules comprising multiple hollow fibre assemblies
-
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- B01D65/00—Accessories or auxiliary operations, in general, for separation processes or apparatus using semi-permeable membranes
- B01D65/08—Prevention of membrane fouling or of concentration polarisation
-
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- B01D—SEPARATION
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- B01D2313/08—Flow guidance means within the module or the apparatus
-
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- B01D2313/18—Specific valves
-
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- B01D2321/00—Details relating to membrane cleaning, regeneration, sterilization or to the prevention of fouling
- B01D2321/20—By influencing the flow
- B01D2321/2033—By influencing the flow dynamically
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分計〕
この発明は膜分離方法及び装置!/c関し、この方法に
おいては分離可能な成分を含有する液体が多数の連続中
空選択性透過膜により受理空間から隔離され、そして該
分隊可能な成分が該換金通って選択的に通過しそして前
記受理空間を通して取り出される。さらに詳しくは、こ
の発明は、液相と中空膜の内部表面との間の境界の近傍
の塵度分極(concentration polar
ization)を低下せしめることにより膜壁全通し
ての分離可能な成分の質量輸送の全体的速度を増加する
ことに関する。
おいては分離可能な成分を含有する液体が多数の連続中
空選択性透過膜により受理空間から隔離され、そして該
分隊可能な成分が該換金通って選択的に通過しそして前
記受理空間を通して取り出される。さらに詳しくは、こ
の発明は、液相と中空膜の内部表面との間の境界の近傍
の塵度分極(concentration polar
ization)を低下せしめることにより膜壁全通し
ての分離可能な成分の質量輸送の全体的速度を増加する
ことに関する。
コンパクトな膜分離セルが1960年代に、連続中空繊
維の微細なストランドを一緒に束ねること′&−某礎に
1−で開発された。米国特許ん、228.876に示さ
れるこのタイプの分離セルのデザインは10〜10,0
00又はこれ以上の中空繊維ストランドを用いており、
これらのストランドはその末端部分がチューブシートに
固定されており、繊維束の中央部はセル内に露出されて
いて該繊維の内腔とセルの内部空間との間の膜輸送が促
進される。透過分離はこれらのユニツ)f用いて、繊維
の内腔によ多形成される多数のチャンネルに供給液を通
して接液が繊維束を通って流れるのと同時にセル内部へ
の透過を生じさせることにより、あるいは供給液(供給
気体)を繊維の外部表面と接触せしめ、他方繊維束の中
腔に受理液を通すことによシ行われる。従って、透過性
分離性成分は受理液中に分散されて分離セルから取り出
される。
維の微細なストランドを一緒に束ねること′&−某礎に
1−で開発された。米国特許ん、228.876に示さ
れるこのタイプの分離セルのデザインは10〜10,0
00又はこれ以上の中空繊維ストランドを用いており、
これらのストランドはその末端部分がチューブシートに
固定されており、繊維束の中央部はセル内に露出されて
いて該繊維の内腔とセルの内部空間との間の膜輸送が促
進される。透過分離はこれらのユニツ)f用いて、繊維
の内腔によ多形成される多数のチャンネルに供給液を通
して接液が繊維束を通って流れるのと同時にセル内部へ
の透過を生じさせることにより、あるいは供給液(供給
気体)を繊維の外部表面と接触せしめ、他方繊維束の中
腔に受理液を通すことによシ行われる。従って、透過性
分離性成分は受理液中に分散されて分離セルから取り出
される。
これらの分離セルは比較的容易な加工の几めに設計され
ており、そして供給流への膜表面の最大の露出を有利に
許容する。引用され次特許は、占有体&1立方フィート
(0,028m’)当、Q10,000平方フイ)(9
29m”)という大きな膜表面が露出されることを主張
している。
ており、そして供給流への膜表面の最大の露出を有利に
許容する。引用され次特許は、占有体&1立方フィート
(0,028m’)当、Q10,000平方フイ)(9
29m”)という大きな膜表面が露出されることを主張
している。
しかしながら、膜表面積を最大にするためにこれらのユ
ニット中に必然的に使用される小さいチーープ又は繊維
9腔サイズは不都合な層流条件を形成し、この条件下で
は繊維の内壁の近傍に液体フィルムの効果的に停滞する
層が発達する。この場内での対流混合はほとんど又は全
く存在せす、そしてそのため透過性成分は比較的遅い拡
散過程によってのみ滞留境界層全通って移動する。従っ
て、膜自体の抵抗とは別に、膜を通っての透過性成分の
質!輸送速度を減する、輸送に対する抵抗が生じ得る。
ニット中に必然的に使用される小さいチーープ又は繊維
9腔サイズは不都合な層流条件を形成し、この条件下で
は繊維の内壁の近傍に液体フィルムの効果的に停滞する
層が発達する。この場内での対流混合はほとんど又は全
く存在せす、そしてそのため透過性成分は比較的遅い拡
散過程によってのみ滞留境界層全通って移動する。従っ
て、膜自体の抵抗とは別に、膜を通っての透過性成分の
質!輸送速度を減する、輸送に対する抵抗が生じ得る。
この効果は一般に濃度分極として記載される。
効果的な換を用いる場合、濃度分極はしはしは膜輔送に
おける律速段階となる。このような場合、例えは−膚薄
い活性膜を使用することによる膜性能の改良は分離セル
の効率の改良においてほとんど又は全く役に立たない。
おける律速段階となる。このような場合、例えは−膚薄
い活性膜を使用することによる膜性能の改良は分離セル
の効率の改良においてほとんど又は全く役に立たない。
濃度分極全低下せしめる之めの米国特許屋3.228,
876の分離セルの設計の改良に関与した熟練者は一般
に、膜分離の念めの広く知られた有効性を有する機械的
乱流促進装置に類似する機絨的解決策を提案している。
876の分離セルの設計の改良に関与した熟練者は一般
に、膜分離の念めの広く知られた有効性を有する機械的
乱流促進装置に類似する機絨的解決策を提案している。
例えは、繊維束又は個々の繊維の外部からの変形がしば
しは提案されている(例えは米国特許43,963,6
22、屋4.219,426、及び43,989,62
6 )。しかしながら、これらの設計は商業的に使用さ
れることは知られておらず、そして単に名目的な改良を
もたらすのみであると信じられる。
しは提案されている(例えは米国特許43,963,6
22、屋4.219,426、及び43,989,62
6 )。しかしながら、これらの設計は商業的に使用さ
れることは知られておらず、そして単に名目的な改良を
もたらすのみであると信じられる。
小チューブの中腔を例えは球体で充填する方法が最近分
析化学用途のために開発されており、そして膜による物
質輸送の増加のために効果的であることが示されている
( Anal、 Ch@m、 、 Vo154、A7,
1206−1208員、1982)。
析化学用途のために開発されており、そして膜による物
質輸送の増加のために効果的であることが示されている
( Anal、 Ch@m、 、 Vo154、A7,
1206−1208員、1982)。
しかしながら、個々の繊維への充填によりもたらされる
加工の困難さ、及び非常に高い背圧がこの技法を工程流
の大規模な分離のために実用的でないものとしている。
加工の困難さ、及び非常に高い背圧がこの技法を工程流
の大規模な分離のために実用的でないものとしている。
この明細省において使用される用語は次のように定義さ
れる。
れる。
“分節流#(s*gmented flow )は、液
相(1iquid phase )及び分節相(seg
m@ntationphase )の交互の分節の、連
続中空at−通る流れを意味する。
相(1iquid phase )及び分節相(seg
m@ntationphase )の交互の分節の、連
続中空at−通る流れを意味する。
1分節相”(asgmentatlon phase)
は、液相中に分散され几場今に有利な分節流を形成する
ために効果的である気体又は液体を意味する。
は、液相中に分散され几場今に有利な分節流を形成する
ために効果的である気体又は液体を意味する。
”供給流″(fe@d stream )は、分離可能
な成分を膜壁を通して優先的に透過せしめる友めに有効
な条件下で核供給流を選択透過膜と接触せしめることに
よシ極々の程度の純度に分離され得るl又は複数の選択
可能な成分全含有する供給液体(fe@d 1iqui
d )又は供給気体(f@ed gas )である。
な成分を膜壁を通して優先的に透過せしめる友めに有効
な条件下で核供給流を選択透過膜と接触せしめることに
よシ極々の程度の純度に分離され得るl又は複数の選択
可能な成分全含有する供給液体(fe@d 1iqui
d )又は供給気体(f@ed gas )である。
1受理液” (r@c@iving 1iquid)は
、供給流の反対側で膜と接触する液体を意味する。
、供給流の反対側で膜と接触する液体を意味する。
″透過”(permsation )は、濃度分極によ
り悪影響を受けるあらゆる形態の展透過を意味しそして
それらに関し、限定的ではないが透析、マイクロフィル
トレージ、ン、限外ν過、逆浸透、電気透析、膜蒸留、
及びパーベーポレーション(pervaporatio
n )の特定の透過過程を包含する。
り悪影響を受けるあらゆる形態の展透過を意味しそして
それらに関し、限定的ではないが透析、マイクロフィル
トレージ、ン、限外ν過、逆浸透、電気透析、膜蒸留、
及びパーベーポレーション(pervaporatio
n )の特定の透過過程を包含する。
1質量輸送”(mass transport)は、単
位時間内に1又は複数の膜を通って透過しt後に回収さ
れる、例えはキログラム又はポンドで表わされる質量を
意味する。
位時間内に1又は複数の膜を通って透過しt後に回収さ
れる、例えはキログラム又はポンドで表わされる質量を
意味する。
“中空繊維”は、1.000ミクロン以下の内直径を有
する小さい細長い膜チューブを意味する。
する小さい細長い膜チューブを意味する。
この発明は、多数の細長い連続中空膜から成る分離セル
全周いる分離方法及び装置に関し、この場合、膜を通る
全体的質量輸送は膜の中腔又は流れチャンネルに分節流
を導入することによシ効果的に増加する。この発明を実
施することにょシ達成される全体的質量輸送の増加は一
般に小チューを膜に球体を充填する新規な技法によ)得
られるそれに匹敵するが、しかし高い背圧を導入する厄
介さを伴わず、又は分離セルの加工の非常に大きな困難
さを生じさせない。
全周いる分離方法及び装置に関し、この場合、膜を通る
全体的質量輸送は膜の中腔又は流れチャンネルに分節流
を導入することによシ効果的に増加する。この発明を実
施することにょシ達成される全体的質量輸送の増加は一
般に小チューを膜に球体を充填する新規な技法によ)得
られるそれに匹敵するが、しかし高い背圧を導入する厄
介さを伴わず、又は分離セルの加工の非常に大きな困難
さを生じさせない。
さらに詳しくは、この発明は、分離セ/L/1ヲ含む膜
分離装置であって、該分離セル1は液体入口手段6及び
液体出口手段7を有し、さらに該分離セルは多数の連続
中空選択透過膜9の壁によう該液体入口手段及び出口手
段から隔離された内部空間8を有し、前記のaは前記の
セル内に配置されておりそして多数の細長い流れチャン
ネルを構成し、該チャンネルは前記液体入口手段と液体
出口手段とを流体連絡している装置において:前記膜9
によシ構成される多数の流れチャンネル11中[液相/
分節相の有利な分節流を生成するのに効果的な流体分節
相金その中に分散せしめることによシ前記流れチャンネ
ルへの液体供給を変更する手段13を有し、前記換が分
節流を維持することができる流れチャンネルを有し、そ
して該層が前記分散手段によシ生成され九分節流との組
合わせにおいて、膜の壁を通って透過することができる
成分の増加した全体的質量輸送をもたらすことができる
、点において改良されている膜分離装置に関する。
分離装置であって、該分離セル1は液体入口手段6及び
液体出口手段7を有し、さらに該分離セルは多数の連続
中空選択透過膜9の壁によう該液体入口手段及び出口手
段から隔離された内部空間8を有し、前記のaは前記の
セル内に配置されておりそして多数の細長い流れチャン
ネルを構成し、該チャンネルは前記液体入口手段と液体
出口手段とを流体連絡している装置において:前記膜9
によシ構成される多数の流れチャンネル11中[液相/
分節相の有利な分節流を生成するのに効果的な流体分節
相金その中に分散せしめることによシ前記流れチャンネ
ルへの液体供給を変更する手段13を有し、前記換が分
節流を維持することができる流れチャンネルを有し、そ
して該層が前記分散手段によシ生成され九分節流との組
合わせにおいて、膜の壁を通って透過することができる
成分の増加した全体的質量輸送をもたらすことができる
、点において改良されている膜分離装置に関する。
この発明の他の観点は、流れの一定の成at流れの他の
成分に対して選択的に透過することができる細長い連続
中空膜9の壁を通しての流動性流れの透過性成分の全体
的質量輸送を増加する方法であって、 (a) 分節流を維持することができる多数の細長い
連続中空膜9により形成される多数の流れチャンネル1
1に分節流が可能な供給液体の流動性流れを導入し; 伽)前記展の壁を通しての前記供給流の透過性成分の全
体的質i輸送を増加せしめるのに1利な分節流を形成す
る几めに有効な展9の流れチャンネル11に流体分節相
を導入し; (cl 段階(b)により形成された分節流に応答し
て透過性成分の増加した質量輸送全前記供給流の流速範
囲にわたって効果的にもたらす膜9を便用し;(d)
前記供給流の流速金、組合わされ次段階(b)及び(
c)にわたって、BA9の壁全通しての透過性成分の増
加し几全体的質量輸送をも友らす範四内に維持し:そし
て (e) 段階(b)〜(d)によシ達成される増力口
した全体的質量輸送の速度全維持するのに十分な速度で
膜の外側微表面から、透過し次成分を分散せしめる;こ
と金含んで成る方法に関する。
成分に対して選択的に透過することができる細長い連続
中空膜9の壁を通しての流動性流れの透過性成分の全体
的質量輸送を増加する方法であって、 (a) 分節流を維持することができる多数の細長い
連続中空膜9により形成される多数の流れチャンネル1
1に分節流が可能な供給液体の流動性流れを導入し; 伽)前記展の壁を通しての前記供給流の透過性成分の全
体的質i輸送を増加せしめるのに1利な分節流を形成す
る几めに有効な展9の流れチャンネル11に流体分節相
を導入し; (cl 段階(b)により形成された分節流に応答し
て透過性成分の増加した質量輸送全前記供給流の流速範
囲にわたって効果的にもたらす膜9を便用し;(d)
前記供給流の流速金、組合わされ次段階(b)及び(
c)にわたって、BA9の壁全通しての透過性成分の増
加し几全体的質量輸送をも友らす範四内に維持し:そし
て (e) 段階(b)〜(d)によシ達成される増力口
した全体的質量輸送の速度全維持するのに十分な速度で
膜の外側微表面から、透過し次成分を分散せしめる;こ
と金含んで成る方法に関する。
この発明の他の観点は、上記の方法による膜の受理側で
の濃度分極を減少せしめる方法に関し、この方法におい
ては、段階(&)において分節流が可能な液体の流動性
受理流を、分節流全維持することができる多数の細長い
連続中空膜9により形成される多数の流れチャンネルに
導入し;そして膜の壁を通して選択的に透過することが
できる成分を含有する流動性受理流を腺の外側壁表面と
接触せしめ、そして段階(・)において、段階(b)〜
(d)によシ達成される増加した全体的質量輸送の速度
を維持するのに十分な速度で農の内側壁表面から、透過
し次成分を分散せしめる。
の濃度分極を減少せしめる方法に関し、この方法におい
ては、段階(&)において分節流が可能な液体の流動性
受理流を、分節流全維持することができる多数の細長い
連続中空膜9により形成される多数の流れチャンネルに
導入し;そして膜の壁を通して選択的に透過することが
できる成分を含有する流動性受理流を腺の外側壁表面と
接触せしめ、そして段階(・)において、段階(b)〜
(d)によシ達成される増加した全体的質量輸送の速度
を維持するのに十分な速度で農の内側壁表面から、透過
し次成分を分散せしめる。
この発明の他の観点及び利点は、以下の一場詳細な記載
及び図面において指摘され、又はこれらから明らかにな
るであろう。
及び図面において指摘され、又はこれらから明らかにな
るであろう。
膜分離セルlが@1図及び第2図に示されてお夛、この
セルは基本的には米国特許A 3,228,876に記
載されているチューブ及びシェルのデザインから成るが
、分節流を用いてセルを運転する目的で変更が加えられ
ている。示されているデザインは1例えばステンレス鋼
で作られているノ・ウジ7グ2全有する。ねじ込ユニオ
ン3が該チューブの相対する両末端部に取υ吋けられ、
そしてナツト及びフェルールを用いて常法に従って締め
けけられる。これらのユニオンが液体入口手段6及び液
体出口手段7を提供する。
セルは基本的には米国特許A 3,228,876に記
載されているチューブ及びシェルのデザインから成るが
、分節流を用いてセルを運転する目的で変更が加えられ
ている。示されているデザインは1例えばステンレス鋼
で作られているノ・ウジ7グ2全有する。ねじ込ユニオ
ン3が該チューブの相対する両末端部に取υ吋けられ、
そしてナツト及びフェルールを用いて常法に従って締め
けけられる。これらのユニオンが液体入口手段6及び液
体出口手段7を提供する。
分離セルは、セル1内に収容され次多数の細長い連続中
空膜9の選択透過膜により液体入口手段及び液体出口手
段から隔離される。分離セルは10以上の中空繊維膜を
収容するのが適当である。膜はチューブシート材料lO
中に植え込まれた相対する両末端部分を有し、液体入口
手段6と液体出口手段7との間を流体連絡する細長い連
続流れチャンネル11全形成する。ノ1ウジング2は、
換の外側表面ft液体もしくは気体と接触せしめる次め
、及び/又は空間8内の圧力を調節するため、従来通り
1又は複数個の開口12を有することができる。膜の外
側表面近傍の濃度分極を最少にする次めに空間8内に乱
流促進装置を置くことができることは従来通りである(
米国特許43,503,515を参照のとと)。
空膜9の選択透過膜により液体入口手段及び液体出口手
段から隔離される。分離セルは10以上の中空繊維膜を
収容するのが適当である。膜はチューブシート材料lO
中に植え込まれた相対する両末端部分を有し、液体入口
手段6と液体出口手段7との間を流体連絡する細長い連
続流れチャンネル11全形成する。ノ1ウジング2は、
換の外側表面ft液体もしくは気体と接触せしめる次め
、及び/又は空間8内の圧力を調節するため、従来通り
1又は複数個の開口12を有することができる。膜の外
側表面近傍の濃度分極を最少にする次めに空間8内に乱
流促進装置を置くことができることは従来通りである(
米国特許43,503,515を参照のとと)。
この発明Fi特に、膜9の内部壁面にそう細長い流れチ
ャンネル11内の濃度分極を減少せしめ又は除去するこ
とに関する。これは、有利な分節流金形成する几めに効
果的な形の流体分節相をその中に分散せしめることによ
って流れチャンネルに供給される液体を変形することに
よシ達成される。
ャンネル11内の濃度分極を減少せしめ又は除去するこ
とに関する。これは、有利な分節流金形成する几めに効
果的な形の流体分節相をその中に分散せしめることによ
って流れチャンネルに供給される液体を変形することに
よシ達成される。
液体のこの変形は椎々の方法によシ達成されるが、好ま
しい手段は分節流を形成するのに適切且つ効果的な孔サ
イズの7リツト13金使用することである。流れチャン
ネルへの供給のための連続液体相中分節相のおよそ均一
な分散体の形成を促進するために、フリットと膜9の植
込まれホ入ロ末端との間にスペーサー14を配置するの
が好ましい。
しい手段は分節流を形成するのに適切且つ効果的な孔サ
イズの7リツト13金使用することである。流れチャン
ネルへの供給のための連続液体相中分節相のおよそ均一
な分散体の形成を促進するために、フリットと膜9の植
込まれホ入ロ末端との間にスペーサー14を配置するの
が好ましい。
分離セルに供給液又は受理液を供給するために使用され
る装置は常用のものであるが、セルに分節相を効果的に
導入するための変更を含む。典型的な糸は、液臨、例え
は第1図に示される容器15、該容器から液体奮進める
ための調節されたボンデ手段16、及び圧力測定r−ソ
17を有する。これらの要素は適当な導管手段金穴して
、流れ調節弁19への連結含有するT継手18に連結さ
れる。分節相は升19及びT継手18を介して液体流に
加えられ、そして−緒にされた流れは最終的には分離セ
ルIIC加えられる。他の方法として、分節相を別個に
セルに導入することもできる。
る装置は常用のものであるが、セルに分節相を効果的に
導入するための変更を含む。典型的な糸は、液臨、例え
は第1図に示される容器15、該容器から液体奮進める
ための調節されたボンデ手段16、及び圧力測定r−ソ
17を有する。これらの要素は適当な導管手段金穴して
、流れ調節弁19への連結含有するT継手18に連結さ
れる。分節相は升19及びT継手18を介して液体流に
加えられ、そして−緒にされた流れは最終的には分離セ
ルIIC加えられる。他の方法として、分節相を別個に
セルに導入することもできる。
この発明の1つの観点においては、例えば容器15から
の供給液は調節され次流速及び圧力で分離セル1に行き
、そして分節相は調節された流速及び圧力でパルプ19
を介して加えられる。−緒にされ次光れは液体入口手段
6に入り、そしてフリット13を通過し、このフリット
は分節相を、例えは供給液を含んで成る連続液相中小気
泡として分散せしめる。他の方法として液体分節相全用
いることができるが、これは一般に好ましくない。
の供給液は調節され次流速及び圧力で分離セル1に行き
、そして分節相は調節された流速及び圧力でパルプ19
を介して加えられる。−緒にされ次光れは液体入口手段
6に入り、そしてフリット13を通過し、このフリット
は分節相を、例えは供給液を含んで成る連続液相中小気
泡として分散せしめる。他の方法として液体分節相全用
いることができるが、これは一般に好ましくない。
次に、変形された供給液は、分散した気泡と共に流れチ
ャンネル11に導入され、第3図に示すように交互に存
在する液体分節と気体分節を形成する。矢印は各液体分
節中に形成される対流混合を示し、これにより膜の内壁
表面にそって存在する不都合な濃度分極が減少又は除去
される。この混合が、膜に適用される背圧の上昇を最少
にしながら、膜壁全通過しての透過性成分の全体的質量
輸送金増加せしめる。
ャンネル11に導入され、第3図に示すように交互に存
在する液体分節と気体分節を形成する。矢印は各液体分
節中に形成される対流混合を示し、これにより膜の内壁
表面にそって存在する不都合な濃度分極が減少又は除去
される。この混合が、膜に適用される背圧の上昇を最少
にしながら、膜壁全通過しての透過性成分の全体的質量
輸送金増加せしめる。
少なくとも流速の範囲にわたって、分節流に応答して透
過性成分の増加し友全体的質量輸送をもたらす効率の腹
が分離セル1中で使用され、そしてこの流速は有利な結
果をも友らす範囲内に調節される。透過性成分は膜9の
外部表面から、膜の外部表面近傍の濃度分極を防止する
速度で分散される。これは、必要な場合には例えば空間
8に真空をかけることによシ、又は空間8t一連続的に
洗い流す受理流体を空間8に加えることにより達成され
る。
過性成分の増加し友全体的質量輸送をもたらす効率の腹
が分離セル1中で使用され、そしてこの流速は有利な結
果をも友らす範囲内に調節される。透過性成分は膜9の
外部表面から、膜の外部表面近傍の濃度分極を防止する
速度で分散される。これは、必要な場合には例えば空間
8に真空をかけることによシ、又は空間8t一連続的に
洗い流す受理流体を空間8に加えることにより達成され
る。
セル1を用いる他の形態においては、供給気体又は供給
液体が開口12i介して空間8に添加され、供給流と膜
の外部壁面との間の接触が行われる。分離可能な透過性
成分は最終的には膜壁を通って、前に記載した手段によ
り流れチャンネル11中に形成され次分節化し友受理液
中に分散される。
液体が開口12i介して空間8に添加され、供給流と膜
の外部壁面との間の接触が行われる。分離可能な透過性
成分は最終的には膜壁を通って、前に記載した手段によ
り流れチャンネル11中に形成され次分節化し友受理液
中に分散される。
この発明において有用な膜は、例えは上記の極洩の′透
過”過程において常用されているものt基砺にして当業
界において入手可能なものの中から選択することができ
る。使用される腺は、分節流を維持することができ、そ
してこの発明の実施によって有;vuに改良されるべき
、所与の透過分離についての効率t−有するものに限定
される。しかしながら、例2に示すように、比較的効率
のよくない膜全通しての全体的質量輸送でも分節流によ
シ有意に改良される。比較的広範囲の腹がこの発明の実
施における使用のために考慮される。膜の形態はシーム
レス中窒繊維に厳格に限定される必擬はなく、分節流全
維持しそしてそれにより利益が得られる機能的に同等の
腹ヲ使用することができるO フリット要素13は分節流を生じさせるために有用な手
段の単なる例示に過ぎなり0機能的に同等の分散が、チ
ューブもしくはガスジェット、微細スクリーン、インペ
ラー、又はこれらの組合わせ、あるいは他の要素の使用
によって得られる。
過”過程において常用されているものt基砺にして当業
界において入手可能なものの中から選択することができ
る。使用される腺は、分節流を維持することができ、そ
してこの発明の実施によって有;vuに改良されるべき
、所与の透過分離についての効率t−有するものに限定
される。しかしながら、例2に示すように、比較的効率
のよくない膜全通しての全体的質量輸送でも分節流によ
シ有意に改良される。比較的広範囲の腹がこの発明の実
施における使用のために考慮される。膜の形態はシーム
レス中窒繊維に厳格に限定される必擬はなく、分節流全
維持しそしてそれにより利益が得られる機能的に同等の
腹ヲ使用することができるO フリット要素13は分節流を生じさせるために有用な手
段の単なる例示に過ぎなり0機能的に同等の分散が、チ
ューブもしくはガスジェット、微細スクリーン、インペ
ラー、又はこれらの組合わせ、あるいは他の要素の使用
によって得られる。
分散体のイン−ライン形成に代って、液相中安定な分節
相の分散体の回分式調装も考えられる。
相の分散体の回分式調装も考えられる。
分節相は高価でない気体又は気体混合物であり、最も好
ましくFi全空気は音素である。受理液又は供給液の膜
の表面上に形成される薄いフィルムコーティングは、膜
内の気体分節の適当な維持に有用であるか又は本来的に
有利であると考えられ、る。気体透過速度を低下せしめ
るのに効果的であることが知られている透過分離プロセ
ス変数もまた一般に、そして気体分節相の不都合な透過
ロスを少減せしめる目的で考慮されそして適用される。
ましくFi全空気は音素である。受理液又は供給液の膜
の表面上に形成される薄いフィルムコーティングは、膜
内の気体分節の適当な維持に有用であるか又は本来的に
有利であると考えられ、る。気体透過速度を低下せしめ
るのに効果的であることが知られている透過分離プロセ
ス変数もまた一般に、そして気体分節相の不都合な透過
ロスを少減せしめる目的で考慮されそして適用される。
例えば極性又は非極性液の液体分節相もまた、この発明
の実施に適用できることが考えられる。
の実施に適用できることが考えられる。
極性液体分節相には、非極性有機液体と共に使用する九
めの水が含まれよう。鉱油のごとき非極性有機液体相を
、水性供給液及び受理液と共に有オリに使用するために
考慮することができる。
めの水が含まれよう。鉱油のごとき非極性有機液体相を
、水性供給液及び受理液と共に有オリに使用するために
考慮することができる。
この発明#′iまた化学反応過程の部分としても使用す
ることができ、この場合、反応性化学成分が、受理液又
は受理液の成分との反応の念めに、化学的に反応性の受
理液体への膜壁全通しての選択的透過によシ、不所望の
成分から分離される。分節相は、反応流への透過性成分
の全体的質重輸送の増加を促進するその機能に加えて、
絵加物を含むことができ、又は化学反応に有オリな気体
又り液体を含んで成ることができる。
ることができ、この場合、反応性化学成分が、受理液又
は受理液の成分との反応の念めに、化学的に反応性の受
理液体への膜壁全通しての選択的透過によシ、不所望の
成分から分離される。分節相は、反応流への透過性成分
の全体的質重輸送の増加を促進するその機能に加えて、
絵加物を含むことができ、又は化学反応に有オリな気体
又り液体を含んで成ることができる。
この発明は、連続中窒膜の各累進的部分又は区領におい
て質量転送が増加することt必ずしも主張するものでは
なく、質i輸送に対する相殺効果又はおそらく有害効果
が膜の最初の部分において典型的に起こ#)得る。しか
じながら、後に示す若干の例を通じて、腹を通しての透
過性成分の全体的な質量転送の有意な増加が、この発明
の装置及び方法の使用によって典型的に達成され得るこ
とが示される。
て質量転送が増加することt必ずしも主張するものでは
なく、質i輸送に対する相殺効果又はおそらく有害効果
が膜の最初の部分において典型的に起こ#)得る。しか
じながら、後に示す若干の例を通じて、腹を通しての透
過性成分の全体的な質量転送の有意な増加が、この発明
の装置及び方法の使用によって典型的に達成され得るこ
とが示される。
この実#tVcおいて使用し次装置は改良されたジオネ
ックス(Dlon・りモデル10イオンクロマトグラフ
であり次。分離セルとして市販のジオネックス中空繊維
サプレッサー(未充填)t−使用した(ジオネックス社
、1228タイタンウェイ。
ックス(Dlon・りモデル10イオンクロマトグラフ
であり次。分離セルとして市販のジオネックス中空繊維
サプレッサー(未充填)t−使用した(ジオネックス社
、1228タイタンウェイ。
サニーパレー)。分節流は所望の時にフィテイ(Whi
tey )モデル88− S −ISG流れ調節弁(フ
ィティ社、ハイランドハイツ、OH)により生じさせた
。ジオネックス1/16インチ(0,16cm)T継手
及びソオネックス外直径1/16インチ(0,16cr
n)内直径0.031インチ(0,076cm )のテ
フロンチューブによシNIL2C03の供給液中に圧縮
空気を計量導入するために用いた。市販のサプレッサー
はチューブ及びシェルの構成中に単一の中空繊維膜の5
フイー)(1,5m)のナフィオン(Nafion )
811−Xイオン又換チ、−プを使用しているので、
フリットは必要でなかった。従りて、個々の気泡分節は
サプレッサー装置に伸びるチューブに直接好結果に注入
され得た。
tey )モデル88− S −ISG流れ調節弁(フ
ィティ社、ハイランドハイツ、OH)により生じさせた
。ジオネックス1/16インチ(0,16cm)T継手
及びソオネックス外直径1/16インチ(0,16cr
n)内直径0.031インチ(0,076cm )のテ
フロンチューブによシNIL2C03の供給液中に圧縮
空気を計量導入するために用いた。市販のサプレッサー
はチューブ及びシェルの構成中に単一の中空繊維膜の5
フイー)(1,5m)のナフィオン(Nafion )
811−Xイオン又換チ、−プを使用しているので、
フリットは必要でなかった。従りて、個々の気泡分節は
サプレッサー装置に伸びるチューブに直接好結果に注入
され得た。
イオンクロマトグラフィーにおける中21’[維サプレ
ッサーの目的は、中空繊維の外側表面を希硫酸と接触せ
しめることによシ得られるN&イオンとH″″イオンと
のイオン交換によシ、繊維の中腔内の高導電性Na2C
O3溶液を弱24を性H2CO,に転換することである
(詳細は米国特許44,474,664を参照のこと)
。Na2Co、供給液流速g 200 、g/時から出
発して段階的に減少せしめるに従って、炭酸への炭酸塩
の一層多くの転換のためにサプレッサーの流出液の導電
性が低下し友。ある低下し次光速において、実質的に完
全な転換のため導電性のそれ以上の低下はなかつた。さ
らに低下し次流速において、硫酸の膜全通しての供給液
へのわずかなドナン拘宋拡散(Donnan proh
i’blteddiffusion )によシ、導電性
のわずかな上昇が存在し友。分節流を用いる実験におい
て、圧m空気流調節弁は、中窒繊維換内の空気分節及び
供給分節が各約5−となるように調節した。第1表にこ
の系を用Aて得られた結果を示す。
ッサーの目的は、中空繊維の外側表面を希硫酸と接触せ
しめることによシ得られるN&イオンとH″″イオンと
のイオン交換によシ、繊維の中腔内の高導電性Na2C
O3溶液を弱24を性H2CO,に転換することである
(詳細は米国特許44,474,664を参照のこと)
。Na2Co、供給液流速g 200 、g/時から出
発して段階的に減少せしめるに従って、炭酸への炭酸塩
の一層多くの転換のためにサプレッサーの流出液の導電
性が低下し友。ある低下し次光速において、実質的に完
全な転換のため導電性のそれ以上の低下はなかつた。さ
らに低下し次流速において、硫酸の膜全通しての供給液
へのわずかなドナン拘宋拡散(Donnan proh
i’blteddiffusion )によシ、導電性
のわずかな上昇が存在し友。分節流を用いる実験におい
て、圧m空気流調節弁は、中窒繊維換内の空気分節及び
供給分節が各約5−となるように調節した。第1表にこ
の系を用Aて得られた結果を示す。
第 1 表
イオンクロマトグラフィーのための中空繊維サプレッサ
ーを用いる場合の分節流の効果分節流 糸の最大
流速 流出液圧力なし 4o−7時 2p
sig(13,75kPa)あり 16M/時
18psig(124kPi)第1表のデータは、分
節流が背圧の9倍の上昇を伴って供給流の4倍の増加全
可能にすることを示している。16ow(7時の匹敵す
る非分節流については背圧は9Psig(62kPa)
であった。興味深いことには、分′MJ流及び乱流促進
物としての球体の事前使用の両省が、同じ分離セル及び
装置を用いて夾負上完全なサデレッシ、ンを伴っテPI
じ最大流速をもたらした。
ーを用いる場合の分節流の効果分節流 糸の最大
流速 流出液圧力なし 4o−7時 2p
sig(13,75kPa)あり 16M/時
18psig(124kPi)第1表のデータは、分
節流が背圧の9倍の上昇を伴って供給流の4倍の増加全
可能にすることを示している。16ow(7時の匹敵す
る非分節流については背圧は9Psig(62kPa)
であった。興味深いことには、分′MJ流及び乱流促進
物としての球体の事前使用の両省が、同じ分離セル及び
装置を用いて夾負上完全なサデレッシ、ンを伴っテPI
じ最大流速をもたらした。
例2.グリコールエーテルからのカリウムのイオン交換
除云 この実験に使用し友装置は前記の例のそれ′t−類似し
ている。但し、改変された分離セル全周いた。
除云 この実験に使用し友装置は前記の例のそれ′t−類似し
ている。但し、改変された分離セル全周いた。
これは、250−の0.1 M H2SO4の攪拌され
た溶液中に吊下けられた2フイー)(0,6m)のすフ
イオン(Nafjon ) 815−Xイオン交換膜チ
ューブから構成された。
た溶液中に吊下けられた2フイー)(0,6m)のすフ
イオン(Nafjon ) 815−Xイオン交換膜チ
ューブから構成された。
この形の分離セA/を、異性体グリコールエーテル混合
物からのカリウムイオンのイオン交換除去金、分節流金
用いる場合と、用いない場合について評価した。分節流
f、使用する場合、圧縮空気−節升金、空気分節及び液
体分節が各約10■の長さとなるように調整し友。カリ
ウムは集めたサンプル中で原子吸光分光分析によシ側足
した。第2表に得られたデータ金示す。
物からのカリウムイオンのイオン交換除去金、分節流金
用いる場合と、用いない場合について評価した。分節流
f、使用する場合、圧縮空気−節升金、空気分節及び液
体分節が各約10■の長さとなるように調整し友。カリ
ウムは集めたサンプル中で原子吸光分光分析によシ側足
した。第2表に得られたデータ金示す。
以下余白
第2表
グリコールエーテルからのカリウムイオンのイオン交換
除去に対する分節流の効果 供給、ciooppmのカリウム 除去され几カリウム
の量@)イオンを含有するグリコ− ルエーテル、供給流速 分節流 非分節流1−
/分 77 572−7分
55 554−7分
47 55第2表のデータは、分節流が1−7
分の流速にオイては性能を改良したが、2−7分におい
ては改良金示さず、そして4ゴ/分においては性ml低
下せしめたことを示している。これらの結果について与
えられる説明は、4mt/分の流速においてはカリウム
イオンの’J1m輸送に対する全体的抵抗が膜であり制
限された原料溶液ではないことである。すなわち、分節
流を伴う中空繊維中の短縮され次滞留時間(与えられた
供給流速において2倍の線速度の増加)及び/又は空気
分節による有効膜面積のロスがわずかに低下し友性能を
もたらし友。1−7分の供給流速においては、質量輸送
に対する全体的抵抗は原料溶液であって制限された膜で
はなく(特に中空繊維の末端近くにおいて)、そして液
体分節中に生じた混合が、全体性能が分節流を伴って一
層良好である程度に、腹の供給流側の濃度分極を減少せ
しめ穴。2−7分の流速においては、分節流の利益が、
減少し次有効膜面積及び中空繊維中での短縮された滞留
時間によりおよそ相殺・された。
除去に対する分節流の効果 供給、ciooppmのカリウム 除去され几カリウム
の量@)イオンを含有するグリコ− ルエーテル、供給流速 分節流 非分節流1−
/分 77 572−7分
55 554−7分
47 55第2表のデータは、分節流が1−7
分の流速にオイては性能を改良したが、2−7分におい
ては改良金示さず、そして4ゴ/分においては性ml低
下せしめたことを示している。これらの結果について与
えられる説明は、4mt/分の流速においてはカリウム
イオンの’J1m輸送に対する全体的抵抗が膜であり制
限された原料溶液ではないことである。すなわち、分節
流を伴う中空繊維中の短縮され次滞留時間(与えられた
供給流速において2倍の線速度の増加)及び/又は空気
分節による有効膜面積のロスがわずかに低下し友性能を
もたらし友。1−7分の供給流速においては、質量輸送
に対する全体的抵抗は原料溶液であって制限された膜で
はなく(特に中空繊維の末端近くにおいて)、そして液
体分節中に生じた混合が、全体性能が分節流を伴って一
層良好である程度に、腹の供給流側の濃度分極を減少せ
しめ穴。2−7分の流速においては、分節流の利益が、
減少し次有効膜面積及び中空繊維中での短縮された滞留
時間によりおよそ相殺・された。
例3. 水カラのトルエンのノ母−ペーポレーション
による除去 先行する例は、最小の複雑さ金伴って個々の繊維に対す
るプロセス変数の効果全決定するための制御された研究
において有用であると考えられる。
による除去 先行する例は、最小の複雑さ金伴って個々の繊維に対す
るプロセス変数の効果全決定するための制御された研究
において有用であると考えられる。
この例は、内直径300μm×外直径600悶のシリコ
ンゴム繊維のストランド30本(それぞれ約0.5 m
の長さ)からな夛、これらの末端部分がエポキシ樹脂チ
ューブシートに植込まれている多繊維分離セルを用いて
、前記と同様の有利な効果が得られることを示す。これ
らの換はダウコーニング社、ミドランド、MIから商品
名シラスティック(5ilastic )のもとに販売
されている。分節流は15μmポロシティ−のステンレ
ス鋼フリットを用いて形成し次。すべての導管は外直径
1/16インチ(0,16cm)Xo、030インチ(
0,076帰)のステンレス鋼管で6つ九。
ンゴム繊維のストランド30本(それぞれ約0.5 m
の長さ)からな夛、これらの末端部分がエポキシ樹脂チ
ューブシートに植込まれている多繊維分離セルを用いて
、前記と同様の有利な効果が得られることを示す。これ
らの換はダウコーニング社、ミドランド、MIから商品
名シラスティック(5ilastic )のもとに販売
されている。分節流は15μmポロシティ−のステンレ
ス鋼フリットを用いて形成し次。すべての導管は外直径
1/16インチ(0,16cm)Xo、030インチ(
0,076帰)のステンレス鋼管で6つ九。
第1図に示すこの分離セル及び装置t−1分節流を用い
る場合と用いない場合について、水からのトルエンのノ
セーペーポレーション除去について評価した。これらの
実数においては、分節空気の体&を大気圧下サンプル採
取点において、これを水を満几しそして水を入れ九ビー
ター中に転倒し九目盛はシリンダーに泡立てることによ
シ測定した。
る場合と用いない場合について、水からのトルエンのノ
セーペーポレーション除去について評価した。これらの
実数においては、分節空気の体&を大気圧下サンプル採
取点において、これを水を満几しそして水を入れ九ビー
ター中に転倒し九目盛はシリンダーに泡立てることによ
シ測定した。
トルエンは集めたサンプルについてUV分元光度法によ
って測定し友。結果を第3表に示す。
って測定し友。結果を第3表に示す。
以下余白
第3表
水からのトルエンのパーベーポレーション除去に対する
分節流の効果 供給、水中 分節空気 供給圧力 トルエ
ン1100pp )ルエン、 流速
除去量供給流速 115 0 3(20,7kPa)
98230 0 5(34,5kP
a)9.5460 0 9(62kP
m)86920 0 22(152k
Pa) 70460 170 11(7
6kPa) 88460 830 1
8(124kPa) 97460 240
0 22(152kPa) 94460
5800 48(331kPa) 91920
690 24(16,5kPa) 87
920 1100 28(193kPa)
91920 1900 33(227
kPa) 91第3表のデータは、分節空気流速と供給
流速の比率が、第4図のデータープロットに示すように
、性能に影響を与え几ことを示している。
分節流の効果 供給、水中 分節空気 供給圧力 トルエ
ン1100pp )ルエン、 流速
除去量供給流速 115 0 3(20,7kPa)
98230 0 5(34,5kP
a)9.5460 0 9(62kP
m)86920 0 22(152k
Pa) 70460 170 11(7
6kPa) 88460 830 1
8(124kPa) 97460 240
0 22(152kPa) 94460
5800 48(331kPa) 91920
690 24(16,5kPa) 87
920 1100 28(193kPa)
91920 1900 33(227
kPa) 91第3表のデータは、分節空気流速と供給
流速の比率が、第4図のデータープロットに示すように
、性能に影響を与え几ことを示している。
第4図のデーターは、最適比率が2であることを示して
bる。比率2において供給圧力が18pmig <12
4kPa)であったから、中空繊維の入口端における気
体の体積対液体の体積の比″4はに1であシ、そして出
口において2:1まで成長した。0.37の比率におい
て、分節は十分に生成しないようであった。5.2の比
率、として特に12.7の比率において、性能の低下は
、ユニット中の滞留時間の短縮に帰因し友。
bる。比率2において供給圧力が18pmig <12
4kPa)であったから、中空繊維の入口端における気
体の体積対液体の体積の比″4はに1であシ、そして出
口において2:1まで成長した。0.37の比率におい
て、分節は十分に生成しないようであった。5.2の比
率、として特に12.7の比率において、性能の低下は
、ユニット中の滞留時間の短縮に帰因し友。
第5図は、分節を気流速と供給流速の比率が2=1であ
る場合の、第3表中のデータのプロットである。第5図
のデータは、分節at−用いる場合、供給流速のそれぞ
れ2.8倍及び2.6倍の増加が、トルエン除去90チ
及び95%の性能レベルにおいて許容されることを示し
ている。
る場合の、第3表中のデータのプロットである。第5図
のデータは、分節at−用いる場合、供給流速のそれぞ
れ2.8倍及び2.6倍の増加が、トルエン除去90チ
及び95%の性能レベルにおいて許容されることを示し
ている。
第1図は分節流を有利に使用するように構成されft−
1透過分離用装置の立面図である。 第2図は第1図の装置中で使用される分離セルを示す拡
大部分断面図である。 第3図はチューブ状族の内腔中での分節流を示す。 第4図及び第5図は例3に関して得られたデータをプロ
ットしたグラフである。 図中、1は分離セル、 6は液体入口手段、 7は液体出口手段、 8は分離セルの内部空間、 9は連続中空選択透過膜、 11は流れチャンネル、そして 13は液体供給を変更する手段、 をそれぞれ表わす。 以下余白 F:q、2 Fiq、3 分節空気流速対供給流速の比率 供給流速(ml1時)
1透過分離用装置の立面図である。 第2図は第1図の装置中で使用される分離セルを示す拡
大部分断面図である。 第3図はチューブ状族の内腔中での分節流を示す。 第4図及び第5図は例3に関して得られたデータをプロ
ットしたグラフである。 図中、1は分離セル、 6は液体入口手段、 7は液体出口手段、 8は分離セルの内部空間、 9は連続中空選択透過膜、 11は流れチャンネル、そして 13は液体供給を変更する手段、 をそれぞれ表わす。 以下余白 F:q、2 Fiq、3 分節空気流速対供給流速の比率 供給流速(ml1時)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、分離セル(1)を含む膜分離装置であって、該分離
セル(1)は液体入口手段(6)及び液体出口手段(7
)を有し、さらに該分離セルは多数の連続中空選択透過
膜(9)の壁により該液体入口手段及び出口手段から隔
離された内部空間(8)を有し、前記の膜は前記のセル
内に配置されておりそして多数の細長い流れチャンネル
(11)を構成し、該チャンネルは前記液体入口手段と
液体出口手段とを流体連絡している装置において、 前記膜(9)により構成される多数の流れチャンネル(
11)中に液相/分節相の有利な分節流を生成するのに
効果的な流体分節相をその中に分散せしめることにより
前記流れチャンネルへの液体供給を変更する手段(13
)を有し、前記膜が分節流を維持することができる流れ
チャンネルを有し、そして該膜が前記分散手段により生
成された分節流との組合わせにおいて、膜の壁を通って
透過することができる成分の増加した全体的質量輸送を
もたらすことができる、点において改良されている膜分
離装置。 2、前記膜(9)が多数の細長いチューブ状の膜である
特許請求の範囲第1項に記載の装置。 3、前記分散手段(13)が、気体を液体中に分散せし
めて流体の連続相中不連続気体分節相の分散体を形成せ
しめるための手段を含んで成る、特許請求の範囲第1項
に記載の装置。 4、10以上の中空繊維膜を有する分散セル(1)を有
する特許請求の範囲第1項又は第3項に記載の装置。 5、前記分散手段(13)が多孔性フリットを含んで成
る特許請求の範囲第4項に記載の装置。 6、流れの一定の成分を流れの他の成分に対して選択的
に透過することができる細長い連続中空膜(9)の壁を
通しての流動性流れの透過性成分の全体的質量輸送を増
加する方法であって、(a)分節流を維持することがで
きる多数の細長い連続中空膜(9)により形成される多
数の流れチャンネル(11)に分節流が可能な供給液体
の流動性流れを導入し; (b)前記膜の壁を通しての前記供給流の透過性成分の
全体的質量輸送を増加せしめるのに有利な分節流を形成
するために有効な膜(9)の流れチャンネル(11)に
流体分節相を導入し; (c)段階(b)により形成された分節流に応答して透
過性成分の増加した質量輸送を前記供給流の流通範囲に
わたつて効果的にもたらす膜(9)を使用して; (d)前記供給流の流速を、組合わされた段階(b)及
び(c)にわたって、膜(9)の壁を通しての透過性成
分の増加した全体的質量輸送をもたらす範囲内に維持し
;そして (e)段階(b)〜(d)により達成される増加した全
体的質量輸送の速度を維持するのに十分な速度で膜の外
側壁表面から、透過した成分を分散せしめる;ことを含
んで成る方法。 7、段階(a)において分節流が可能な液体の流動性受
理流を、分節流を維持することができる多数の細長い連
続中空膜(9)により形成される多数の流れチャンネル
に導入し;そして膜の壁を通して選択的に透過すること
ができる成分を含有する流動性給供流を膜の外側壁表面
と接触せしめ、そして段階(e)において、段階(b)
〜(d)により達成される増加した全体的質量輸送の速
度を維持するのに十分な速度で膜の内側壁表面から、透
過した成分を分散せしめる、特許請求の範囲第6項に記
載の方法。 8、段階(b)が気体分節相を使用することを含んで成
る特許請求の範囲第6項又は第7項に記載の方法。 9、前記分節相が空気である特許請求の範囲第8項に記
載の方法。 10、段階(b)が、気体を多孔性フリットを通して供
給することにより供給又は受理液体の連続相中不連続気
体分節相の分散体を形成せしめることを含んで成る特許
請求の範囲第8項又は第9項に記載の方法。 11、前記膜として多数の10以上の中空繊維膜を使用
する特許請求の範囲第6項又は第7項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/764,268 US4684470A (en) | 1985-08-09 | 1985-08-09 | Apparatus and method for membrane-permeation separations using segmented flow |
| US764268 | 1985-08-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6238206A true JPS6238206A (ja) | 1987-02-19 |
| JPH0771621B2 JPH0771621B2 (ja) | 1995-08-02 |
Family
ID=25070204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61185401A Expired - Lifetime JPH0771621B2 (ja) | 1985-08-09 | 1986-08-08 | 分節流を用いる膜透過分離方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4684470A (ja) |
| EP (1) | EP0214447B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0771621B2 (ja) |
| KR (1) | KR890005259B1 (ja) |
| AU (1) | AU592359B2 (ja) |
| BR (1) | BR8603849A (ja) |
| CA (1) | CA1299497C (ja) |
| DE (1) | DE3688899T2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5242471A (en) * | 1992-05-22 | 1993-09-07 | The Dow Chemical Company | Coupling capillary gas chromatography to traditional liquid chromatography detectors |
| KR100558291B1 (ko) * | 2002-08-16 | 2006-03-10 | 주식회사 기프택 | 튀어 오르는 딱지의 제조방법 |
| US20060280029A1 (en) * | 2005-06-13 | 2006-12-14 | President And Fellows Of Harvard College | Microfluidic mixer |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS535077A (en) * | 1976-07-06 | 1978-01-18 | Nourinshiyou Shiyokuhin Sougou | Membrane separation method |
| JPS5615924A (en) * | 1979-07-18 | 1981-02-16 | Daiken Kogyo Kk | Screw cutter |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2933293A (en) * | 1956-09-12 | 1960-04-19 | Technicon Instr | Method of intermixing a plurality of liquids of different specific gravities |
| DE123476C (ja) * | 1960-09-19 | |||
| US3503515A (en) * | 1968-10-03 | 1970-03-31 | Du Pont | Permeation separatory apparatus |
| GB1482405A (en) * | 1973-05-29 | 1977-08-10 | Bentley Lab | Membrane transfer process and apparatus |
| FR2231787B1 (ja) * | 1973-06-01 | 1977-02-11 | Rhone Poulenc Ind | |
| GB1575805A (en) * | 1976-03-12 | 1980-10-01 | Technicon Instr | Automatic diagnostic apparatus |
| US4219426A (en) * | 1976-03-19 | 1980-08-26 | Organon Teknika B.V. | Dialysis device |
| US4474664A (en) * | 1980-01-16 | 1984-10-02 | The Dow Chemical Company | Ion analysis method and apparatus |
| US4529521A (en) * | 1983-08-26 | 1985-07-16 | The Dow Chemical Company | Method and apparatus for analyzing latexes |
-
1985
- 1985-08-09 US US06/764,268 patent/US4684470A/en not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-07-30 CA CA000514918A patent/CA1299497C/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-07-31 EP EP86110584A patent/EP0214447B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-31 DE DE86110584T patent/DE3688899T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-08-06 AU AU60924/86A patent/AU592359B2/en not_active Ceased
- 1986-08-08 JP JP61185401A patent/JPH0771621B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-08-08 BR BR8603849A patent/BR8603849A/pt unknown
- 1986-08-09 KR KR1019860006565A patent/KR890005259B1/ko not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS535077A (en) * | 1976-07-06 | 1978-01-18 | Nourinshiyou Shiyokuhin Sougou | Membrane separation method |
| JPS5615924A (en) * | 1979-07-18 | 1981-02-16 | Daiken Kogyo Kk | Screw cutter |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3688899D1 (de) | 1993-09-23 |
| EP0214447A2 (en) | 1987-03-18 |
| KR890005259B1 (ko) | 1989-12-20 |
| AU592359B2 (en) | 1990-01-11 |
| EP0214447B1 (en) | 1993-08-18 |
| DE3688899T2 (de) | 1994-04-14 |
| BR8603849A (pt) | 1987-03-24 |
| US4684470A (en) | 1987-08-04 |
| AU6092486A (en) | 1987-02-12 |
| KR870001851A (ko) | 1987-03-28 |
| EP0214447A3 (en) | 1988-09-07 |
| JPH0771621B2 (ja) | 1995-08-02 |
| CA1299497C (en) | 1992-04-28 |
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