JPS6244536A - 白金の回収方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 硝酸は通常白金−ロジウム合金ワイヤー（ｗｉｒｅ）　
が織られたカーゼ（ｇａｕｚｅ）である酸化触媒上にア
ンモニア及び空気を通すことにより商業的に製造されて
いる。代表的には、ガーゼを離れる気体の湿度は約８１
０〜約９６０℃、殆んどの場合は８５０℃以上の範囲で
ある。アンモニアが酸化される際に、白金は多分より揮
発性の酸化物の状態でガーゼから徐々に損失される。ロ
ジウムも損失されるが、このことはそれ程重大な問題で
はない。損失の割合はプラントのタイプに依存する。代
表的には、転化されるアンモニア１トン当り、高圧プラ
ントでは１２より多い白金が損失され、一方低圧プラン
トでは損失はより少ない。

重量に関して表わした場合に触媒損失の速度が遅くとも
、経費は通常かな夛なものになる。多くの操作において
、製造中に損失される白金の経費はアンそニア原料の経
費に続いて２番目に大きい操作の費用と言われている。

白金及びロジウムのあるもの全回収するために多くの試
みがなされている。白金及びロジウムの固体粒子を機極
的に捕捉し、そして保持するために種々の材料のフィル
ター力粉虫媒カーゼの下流に１どかれた。その後、種々
のパラジウム合金がガス流体から白金含有蒸気を回収す
る能力を有することが見い出された。この回収の機構は
ある理論の目的になったが、反応の過程において、気相
中の酸化白金が白金にもどり、このものが触媒ガーゼに
もどるか、または流れにより多分パラジウムを有する合
金及び連発性パラジウム化合物の触媒形態に運ばれ得る
ことが理論づけられた。〔ホルツマン（Ｈｏｌ　ｔｚｍ
ａｎｎ）、ヘミーロインゲニウアＯテクニク（Ｃｈｅｍ
ｌｅ−Ｉｎｇｅｎｉｅｕｒ−Ｔｅｃｈｎｉｋ）。

第４０巻、順２４：１２２９〜３７．１９６８）。

主にパラジウムの機械的特性を改善する能力に対して種
々の合金成分が選ばれた。代表的な商業的パラジウム合
金に・ぐラジウム約８０重量％及び金２０重量多を含ん
でいる。回収合金は通常織られたガーゼの複数シートの
状態で使用されるが、編まれたメツシュまたは他の有孔
（ｆｏｒａｍｌｎｏｕｓ）成分も使用し得る。回収ガー
ゼは通常できる限り触媒ガーゼに近く、シばしば数■以
内、通常は１０■以下に置かれる。硝酸プラントにおけ
る触媒ガーゼはプラントの設計に依存して約毎５５日〜
毎２７０日のスケジュールで実際的には交換されている
ので、回収ガーゼは通常触媒ガーゼを変える場合に交換
するが、より頻度を少なく交換することもできる。現在
広く応用されているこの技術は米国特許第３，４３４，
８２０号；プラチナム・メタルズ・レビュー（Ｐｌａｔ
ｉｎｕｍ　ＭｅｔａｌｇＲｅｖｉｅｗ）、第１３巻〔１
ＩＩｌ１１〕＝２〜８頁（１９６９年１月）：英国特許
第１，０８λ１０５号；及びヘミ−・インゲニウア・テ
クニク、第４０巻、Ｆ４［Ｌ２４：１２２９〜３７（１
９６８）に更に詳細に記されている。適用される場合、
この技術を用いて得られる回収ガーゼの各々のシートの
回収効率は主に通常プラントの窒素負荷に関して特記さ
れるプラントのタイプに依存して約１０〜６０％の範囲
である。

従来公知であるガーゼと比較して、米国特許第４．５２
６．６ｉ４号に記載される方法を用いて、回収ガーゼの
各々のシートの回収効率を数チ増加させ、中圧プラント
において更に１００トロイオンス以上の白金の年間回収
を生じさせるか１″または少ないガーゼのシートで等価
の回収率を得ることが可能となった。これらの改善によ
り硝酸プラントの経済的実現性に極めてかなシの相違が
生じた。

この節約は低圧プラントではなく、高圧プラントのだめ
のものであり、節約はより実質的になる。

これらの節約はプロセスが限定された物質移動であり、
即ち触媒ガーゼから来るガスの流体からの白金の回収の
速度は白金種かガスを通って回収ガーゼの表面に拡散す
る速度により測定されるか、または限定され、その際に
ワイヤー表面での白金がガーゼ中のパラジウムで捕捉さ
れるか、または保持もしくは「合金化」され得る速度は
白金種がガス流体からワイヤー表面へ拡散し得る速度よ
りかなシ大きいモデルをベースとする高パラジウム含有
量ガーゼの効率を推定し得ることが見い出されたために
可能になった。このことを基に、過剰の圧力降下を起こ
さずに改善された効率を得るためにガーゼの形状を合理
的に設計し、そして最適化することが可能でるる。しか
しながら１予期せぬ停止及び他の異常がしばしば起こる
高及び中速度プラントにおいて、米国特許第４．５２６
，６１４号に記載される最も好適なガーゼ（９５％Ｐｄ
：５％Ｎｉ）はしばしば貫通する（ｐｅｒｆｏｒａｔａ
）ことが続いて見い出された。この問題の解決は実験室
における定常状態下ではガーゼを貫通させることができ
ないために見い出しにくい。貫通は遷移的な現象であり
、触媒の一部のみが操作温度にあるような触媒カーゼの
一部が無効力である場合にゲッタ（ｇｅｔｔｅｒ）によ
り触媒される望ましくない反応により生じる。

本発明により設計されたガーゼを用い、良好な回収効率
も与える貫通耐性（ｐｅｒｆｏｒａ口ｏｎｒｅｓｉｓｔ
ａｎｔ）　　ガーゼを得ることができる。本発明の方法
は高及び中圧カプラントに用いる際に特に望ましく、そ
の理由は転化されるアンモニア１トン当りの損失される
白金が多いぼかシでなく、単位面積当りに処理されるア
ンモニアのトン数が低圧カプラントより多く、そして貫
通の問題の重大さはプラントの操作速度と共に増加する
からである。更に、従来の高圧カプラントに対する単一
ガーゼ回収効率は極めて低く、これらのプラントにおい
て白金を回収することは極めて困難である。

かくて、いずれの改善法もこれらのプラントの経済には
殊に重要である。

本発明による回収ガーゼは次の工程からなる方法によｐ
設計され、そして製造される：（１）ガーゼで処理する
ガス状液体の流速、条件及び組成を測定し、次に （２）流体の物理特性を測定または計算のいずれかによ
り求め； （３）ガーゼを用いるプロセス流体の質量速度（Ｇ）、
動粘度イ）、及びシュミツ）Ｎａ（Ｓｃ）を測定し；（
４）白金回収を本質的に限定された物質移動と仮定して
選ばれたガーゼシートの回収効率を推定し；そして （５）本発明の範囲内での触媒サイクルに対して単一シ
ートの平均回収効率を与えるガーゼを製造し、そして提
供する。

仇えは、ガーゼに対する回収効率は最適形状が測定され
るまで推定することかでき、第１表の第２４ゐに与える
ものを越える平均回収効率を有する。

第１図は１日当り触媒ガーゼ１ｍ”当少のアンモニア中
の窒素１５トンの窒素負荷を有し、触媒湯度？００℃及
び１０　ｉ／　ｏ　（モル％）の原料中のアンモニア濃
度で操作する硝酸プラント中の種々の回収ガーゼの予期
された同時の回収効率を示す図である。

第２及び３図は対応する窒素負荷がそれぞれ５７及び１
００である以外は第１図と同様である図でちる。

第４図はリネン織シカーゼに対する種々のメツシュ数の
ワイヤー直径の関数としての回収関数「φ」のプロット
である。

第５図は代表的な硝酸プラントに対する窒素負荷の関数
としての予期される白金損失を示す図である。

第６図は代表的なプラントに対する窒素負荷の関数とし
て触媒サイクルに関して本発明で得られる平均回収効率
を示す図である。

第７図は多くの実験的に測定された点を用いて予想され
た回収効率の比較である。

第８図は代表的なリネン織シガーゼの等積図口ｓｏｍｅ
ｔｒｉｃ　　ｖｉｅｗ）である。

第９図は硝酸反応器中に充てんされる触媒及び回収ガー
ゼｃＤ断面図である。

第１０図は硝酸反応器の図である。

第１１〜１３図はそれぞれ６０．８０及び１００の窒素
負荷でのワイヤー直径でのゲータ・シートを通しての圧
力降下の代表的な変化を説明する１ 第１４図はバイノ母スをシミュレーションするために除
去した触媒パンク（ｐａａｋ）の中心部を有する触媒・
ゲッタ組立の図である。

２ｇ１５図は第１４図の１５−１５の線に添った断面図
である。

Ｍ１６図ハノ々ツク中のガーゼ位置の関数とじて、の１
００９ＪＰｄ：９５チＰｄ：５％Ｎｌ：及び９５％Ｐｄ
：５％Ａｕ回収ガーゼの膨張の変化を説明する。

多くの場合に、高い効率はメツシュ（単位長さ当身のワ
イヤーとして）及びワイヤー直径の初期積（ｐｒｏｄｕ
ｃｔ）が大部分の／Ｊラジウム及び小部分のニッケルを
含むガーゼに対して少なくとも約（Ｌ２を越えるガーゼ
の形状を用いることにより得ることができる。好ましく
は、メツシュ及びワイヤー直径の初期墳は約α２〜約１
９の範囲であろう。パラジウム−金の如き低膨張合金に
対して、メツシュ及びワイヤー直径の初期積は少なくと
もα３、好ましくは約α５〜約α９の範囲、より好まし
くは約α３５〜約α９であるべきである。

９５％ｐａ：ｓ％Ｎ１ガーゼに対しては、メツシュＮが
約１０〜約８０の範囲であり、ｄＷが約α００３〜約１
０９０インチの範囲であ）、そしてそのそれぞれの値が
Ｎ及びｄｗの初期積が少なくとも約１２より大きい値で
あることが好ましい。

しばしば停止するプラントに対しては、好適なガ−ゼは
本質的に中速プラント（１日１ｍ２当りＮＨ，中のＮ！
　５０トン以上）に対しては約（１７０の過剰の、そし
て高速プラント（１日１ｍ２当、９ＮＨ，中のＮ、８０
）ン以上）に対しては約１７５過剰の初期ボイドフラク
ションを有する少なくとも約８８１Ｐｄ及び約２〜約１
２％金からなる。

実際、最も商業的なプラントで生じる条件下での本発明
の目的のために、初期即時回収効率（η）、即ち高いツ
クラジウム含有量を有する単一ガーゼにより回収される
流体中のパラジウムのチは準実験式 式中、「ξ」はガーゼの容積ボイドフラクションであり
、α７６：シ小、好ましくはα６８５より小であるが、
０より大であり；ｒｓｃＪは触媒ガーゼからの流出液中
の酸化された白金の拡散に対するシュミット数であをシ
、通常α８乃至１．０間であり：ｒＲｓＪはワイヤー直
径及び回収ガーゼのすぐ上流のプロセス流体の平均速度
をベースとするレーン／ｋ）’ａ％ｆｆ１ｌあ、。〜０
゛・アあ、、２工μ 「Ｇ」は触媒に供給される気体流の質量速度であり；「
μ」は触媒ガーゼからの流出液の動粘度でありュ代表的
にはレーノルド数は１０乃至２００間、最も多くは２０
〜５０であｆｉ：「Ｃ」は用いるガーゼの形状に対する
適当な物質移動相関係数であり；通常約α４〜１の範囲
内であｐ：ｒａＪはガーゼのバルクの比表面積であり：
即ち、その外部容積で割られたガーゼ１平方インチの全
表面積、ｒａｉＦｉ通常約５５〜６４０イアｆ−１ＣＤ
範囲内の値を有し；「ｍ」は通常約α６〜α８の値を有
するガーゼの形状に対する適当な質量移動相関指数であ
り；そして「ｄＷＪはガーゼ中のワイヤーの直径である
、 用いることにより推定され得る。

本発明によるガーゼ中に用いる殆んどのワイヤーはα０
０１５乃至ＣＬＯ２インチ間で変わる直径を有する。

実際に最も多く用いる四角いリネン織シガーゼに対して
は、次の略式が有用である： ａ＝π〔１＋Ｎ２ｄＷ２〕１／２Ｎ 式中、「ＮＪはメツシュまたは１インチ当りのワイヤー
の数である、 及び ξ＝＝　１−１／４πＮｄＷ（１＋Ｎ２ｄｗ′）１／２
゜適当な物質移動相関係数「Ｃ」及び物質移動相関指数
「ｍ」の測定方法は本分野に精通せる者には十分公知で
ある。通常の形状に適する文献の注目すべき概要はロパ
ート（Ｒｏｂｅｒｔｓ）及びギレスビー（Ｇｉｌｌａｓ
ｐｉｅ）によるアドバンシズ・イン・ケミストリー・シ
リーズ（Ａｄｖａｎｅａｓ　　ｉｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ
　　５ｅｒｉｅｓ）、ａ　１３３、ケミカル・リアクシ
ョン・エンジニアリング（ＣｈｅｍｉｃａｌＲｅａｃｔ
ｉｏｎ　　Ｅｎｇｉｎ＠ｅｒｉｎｇ）３　１９７４％６
００〜８１１頁、「アンモニア酸化に必要とする白金触
媒の評価（Ｅｓｔｌｍａｔ）ｏｎ　　ｏｆＰｌａｔｉｎ
ｕｍ　Ｃａｔａｌｙ＠ｔ　　Ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｆ
ｏｒ　　Ａｍｍｏｎｉａ　　０ｘｔｄａｔｌｏｎ）Ｊに
見い出される。より通常でない形状に対しては、これら
の定数は実験的に求め得る。普通の積層された（ｓｔａ
ｃｋｅｄ）スクリーン・ガーゼに対しては、適当な相互
関係がサターフィールド （Ｓａｔｔａｒｆ　１ｅｌｄ）及びコーテッ（Ｃｏｒｔ
＊ｚ）、Ｉｎｄ、Ｅｎｇ、Ｃｈｅｍａ　　Ｆｕｎｄａｍ
ｅｎｔａｌｓ（１９７ｏ）？、６１５並びにシャー（Ｓ
ｈａｈ）、学位論文（Ｐｈ−Ｄａ　　Ｔｈｅｓｉｓ）、
バーミンガム大学（Ｕｎｔｖｓｒａｌｔｙ　　ｏｆ　　
Ｂｉｒｍｉｎｇｈａｍ）、英国（１９７０）に見い出し
得る。本発明の目的のために、下記のシュミット数及び
粘度を用いる場合、拡散程が必ずしも酸化白金でなくと
も、式１は本明細書に記されるスクリーン、反応器及び
流動条件に対してα９４の「Ｃ」及びα７の「ｍ」Ｏ値
を用いて適当に作用する。

特定のプラントに対する回収ガーゼの設計を促進するた
めに、第」、２及び３図と同様の効率対ワイヤー直径の
図を式１を用いて作シ得る。

実際として、気流の特性は約８１０〜約９６０℃での侶
度範凹にわたっては少しだけ変化し、そのため９００℃
での特性は少々の誤差で使用し得る。同様に、触媒に供
給される濃度は通常１α０〜１α５ｍ１０（モル％）間
のアンモニア及び９α０〜Ｆ３９．５　ｍ　／　ｏの空
気に調節され、触媒ガーゼからの反応生成物の組成は一
定であり、そのためこの範囲の物理特性を使用し得る。

これらの範囲において、シュミット醜は空気中での酸化
白金蒸気の拡散に対しては約α９〜α９５であυ、そし
て気体の動粘度は約４２Ｘ１０〜５ポイズである。

従って、効率ηは所定の窒素負荷「Ｌ」に対しては主に
メツシュｒＮＪ及びワイヤー直径「ｄＷ」により求めら
れ、ここに蓋索負荷「Ｌ」は１日当り触媒カーゼ各々１
ｍ２当り通過する窒素（アンモニア中）の小（ｓｈｏｒ
ｔ））／の数である。かくて効率、は掻々のメツシュサ
イズに対するワイヤー直径の関数としてプロットし得る
。更に、ボイドフラクションも同じ図上にパラメータ的
に示すことができ、効率及びボイドフラクションはワイ
ヤー直径及びメツシュの各々の所定の組合せに対して同
時に求め得る。所定のボイドフラクション及びガーゼシ
ートの数に対して、ガーゼを通しての圧力降下祉公知の
相間閃係を用いて推定し得る。

ガーゼを通して過剰の圧力降下なしに商い回収効率を得
るために１容積ボイドフラクシヨン（ηンが約α７６乃
至約［ｌＬ５間であることが好ましい。約α５から約０
−５までの容積ボイドフラクションは良好な回収効″４
Ｘを与え得るが、回収ガーゼを通過する気体の流れの力
により回収ガーゼが損傷したシ、または移動したシしな
いようにこのものを注意して適当に支持しなければなら
ない。多くの応用において、約α６８５乃至約α５間の
容積ボイドフラクションは特に高い回収効率と許容し得
る圧力降下との優れた組甘せを与える。極めて高い回収
効率を与えるために約α３及びより低いボイドフラクシ
ョンを使用し得るが、多くの存在するプラントはガーゼ
に対する生じる流れの力に耐え、そしてこの力全適当に
分配するためにはガーゼ担体の改良を必要とする。ある
状況において、圧力降下による動力の経費もある程度重
大なものであり得る。しかしながら、実際、容積ボイド
フラクションを約α３以上、好ましくは約α５〜約０７
６の範囲に限定する考えで通常十分である。

ボイドフラクションの最も好ましい範囲は約α５〜約α
６８５である。

本発明によるガーゼの製造方法ね、考慮するプラントの
湯度、圧力及び窒素負荷の如き条件爪に対して適当な効
率対ワイヤー直径図の少なくとも一部をプロットするこ
とにより容易に達成される。

次に触媒サイクル長ラインの近くのメツシュ及びワイヤ
ー直径組合せを選ぶ場合、触媒サイクルに対するガーゼ
の平均回収効率（′；１）は本発明の範囲内であるよう
に、次の方法を用いてノ゛法媒すイクル長ラインをこの
図上でプロットし得る。

触媒サイクル長ラインは第１〜５図の如く、最初に第６
図を調べ、そして適当な効率対ワイヤー直径図を通って
第６図から求められる最小効率に対応する水平線を引く
ことＫよりいずれのガーゼが本発明の範囲内の効率（号
）を生じるかを求めることによりブロフトされる。次に
この水平線より上の種々のメツシュサイズ及びワイヤー
直径に対する適当な回収ガーゼサイクル長「Ｔ」を式％
式％ 式中、「Ｗ」は各々１ｍ２の回収ガーゼシートの重量で
あり、そして ｒｂＪｉｉ処理されるアンモニア１トン当υの損失され
る白金の量である、 を用いて求められる。本発明のモデルによれば、白金回
収の速度は少なくとも回収ガーゼサイクル長が達せられ
るまで白金回収の速度は一定であるが、その後急速に波
少する。一般に「ＷｊはπρＷφ である。単一のリネン織シカーゼに対する「φ」は第４
図から求め得る。リネン織シ以外の織υ方のガーゼに対
し、第一の原則と同様に重量を計尊し得るか、または必
要に応じて実験的に求め得る。ｆ２ントの過去または同
様なプラントの過去において良好なデータが得られない
場合、触媒ガーゼ上の窒素負荷の関数として処理される
窒素１トン当りの白金の損失を表わす第５図から［ｂｊ
を推定し祷る。最後に、触謀すイクル長ラインは回収カ
ーゼサイクル長「Ｔ」がプラントの計画された触媒サイ
クル長、ｒＴｐＪと一致する点をつないで引く。次に許
容し得る効率及び圧力降下ケ与えるガーゼをこの線の近
くで選ぶ。好ましくは経費を最小にするために、本発明
の範囲内で効率を生じ、且つプラントの計画された触媒
サイクル長と適合する最小電量ガーゼを選ぶべきである
。用いるガーゼシートは１平方フイート当り１゜ ２．０５）ロイオンスより少ないか、または好ましくは
１平方フィート当り１．９トロイオンスよ）少ない重量
全有することが好ましい。

前記のガーゼの回収ガーゼサイクル長が越えない場合、
ｎ番目の回収ガーゼサイクル長は式式中、「η」は１番
目の回収ガーゼシートの回収効率であり、そしてＷｎは
ｎ番目のガーゼの重量である、 全周いて求める。実際、損失される白金の経費、ガーゼ
の経費に対する利益、操作及び回収サイクルに関する段
進並びに設備が回収される白金の重量により正当化され
なくなるまでガーゼを加え得る０通常、回収される白金
１を当り約α５〜約１５ｔのノ奢ラジウムが回収ガーゼ
から損失される。

多くの場合、初期ガーゼの効率が得られる限シのものよ
り高くなくても、回収ガーゼの初期層中に比較的粗いメ
ツシュ及び大直径のワイヤーのガーゼを用い、そして続
いてのガーゼにおいて細かいメツシュ、薄いワイヤーま
たはその両方を用いることが有利であろう。各々のガー
ゼに対して適当にメツシュ及びワイヤー直径を選ぶこと
により、・５ツク中の各々のガーゼに対する計画された
触媒サイクル長に近い回収ガーゼサイクル長を得ること
が可能である。この結果は下流のガーゼの効率が上流の
ガーゼの効率より大きく得るために得ることができる。

パック中の各々のシートに対して得られるほぼ等しい回
収ガーゼサイクル長を与えるように回収・９ツクを設計
することが望ましい場合、パンクの第一のシートは前記
のように設計すべきであり、そのため本発明の範囲内の
触媒サイクルに対して平均の回収効率が得られ；即ちｊ
ｎ ｌ−ｅｘｐ（−１４５／Ｌ”ン　より大きい。

好ましくは、この第一のガーゼシートに対する回収ガー
ゼサイクル長はプラントに対して計画された触媒ガーゼ
サイクル長の約９／１０〜１１／１０の範囲内であろう
。次に続いての各々ガーゼシートの幾何学的形状を選ぶ
ことができ、次の関係式が各々のガーゼシートをほぼ満
足する：式中、ａｆｌＳｄｎ及びξはそれぞれガーゼ中
のｎ番目のシートに対するバルクの比表面積、ワイヤー
直径及びポイドフ２クションでアシ；云１は第一のガー
ゼの平均回収効率であり；η１及びφ１はそれぞれ１番
目のガーゼシートに対する回収効率及び回収関数であり
；Ｓｃ、Ｇ５ＣＳｍ及びμは前に定義したものであり、
一方ｎはパンク中で設計されたガーゼシートの数である
。

例えばパック中の第二〇ガーゼシートに対してはｎ＝２
、第三のものではＨ＝３と続く関係をほぼ満足すべきで
ある。パック中にて少なくとも１つのガーゼ（好ましく
は少なくとも２つ）が１−　ｅ　ｘ　ｐ　（−１４５／
　ＬｃＬ７）を越える平均回収効率を有し、そして少な
くとも１つ、好ましくは少なくとも２つのガーゼシート
が計画された触媒ガーゼサイクル長の約７／１　ｏ〜約
１１／１０の回収ガーゼサイクル長を有することを保証
することにより大きく改善された結果を得ることができ
る。

所定のプラントに対して本発明の方法を用いることによ
り、第１表の第２欄に与えられる値より大きい触媒サイ
クル（＝）に対する平均の単一シート回収効率を得るこ
とができる。好適な形状を用いて、第５欄に与えられる
ものより大きい平均効率を得ることができる。第６図は
従来報告された効率と比較して、窒素負荷の関数として
本発明のガーゼを有する触媒サイクル長に対して得られ
る平均回収効率を説明する図である。

実際、回収ガーゼは殆んど常に大部分の・母ラジウム−
または金及び機械的特性を改善する少量の他の合金成分
の添加物を含有する。大部分のノーラジウムにより、回
収ガーゼが少なくとも約７０重量％のパラジウムを含む
ことを意味する。好ましくは、回収ガーゼは少なくとも
約８０％、更に好ましくＦｉｑ　ｏチのパラジウムを含
む。最も好適な回収ガーゼね少なくとも約９５重ｉｉ％
のパラジウムを含む。多分、最も広く用いら、れる合金
はパラジウム８０チ及び金２０％を含む合金である。こ
の合金は広い用途が見い出されたが、金を含むためにガ
ーゼの経費が増大するため、代ルのものが求められてい
る。パラジウムに対する他の合金成分には他の白金族金
属、ニッケル、マンガン、クロム、炭素、ホウ素などが
含まれる。殊に有用なパラジウム合金にはパラジウム／
金、パラジウム／白金、パラジウム／ニッケル、パラジ
ウム／錦、パラジウム／ルテニウム及びパラジウム／銀
が含まれる。また、大部分の金及び小部分の白金族金属
を含むガーゼが示唆され、その理由は金は白金と同程度
には揮発しないことが報告されているからである。これ
らの金に富んだ合金の白金を回収する能力はノーラジウ
ムに富んだ合金の能力よりある程度低く見られる。パラ
ジウムに富んだ合金と同様に、金に冨んだ合金の機械的
特性は酸素よりは白金と大いに親和性を有する金属、例
えばタンタル、ニオブなど・を加えることにより改善し
得る。

他の適尚な合金用元素にはチタン、ジルコニウム、クロ
ム、ニッケル、マンガンなどが含まれる。

第１表 １００＋　　　　　　　　　　　　　　１３　　　　　
　１４本発明の目的のために、好適な合金Ｋｉパラジウ
ム／金及びパラジウム／ニッケル合金、殊に少なくとも
約８０％のパラジウム士含む合金がある本発明の実態の
ために９５％パラジウム及び５嗟ニツケルか殊に有利で
あり、その理由はこのものが比較的安価であり、容易に
製造され、熱い白金含有流体に曝した際にワイヤーが膨
張し、そしてこれらのものを除去する前に直径が倍にな
シ得るからである。ある場合において、ガーゼ中のワイ
ヤーの直径が倍以上になシ、その最初の直径の約２−１
／２に達する。適当な場合に、ワイヤーが膨張するに従
ってガーゼの効率が増加するため、この膨張は殊に有利
であり得る。例えば、１日１ｍ２当り５７トンの窒素負
荷を治するプラントにおいて、約１１蝿の初期効率を有
する３６メツシユで１００６８インチのワイヤー直径烈
ガーゼはワイヤーが［１０１２インチに膨張した後に約
１４頭、そしてワイヤーがその最初の直径の２−１／２
倍に達する場合は約１８％以上の効率を与え得る。

かくて、最初は本発明の範囲外であった即時効率を与え
るガーゼはその初期形状をベースとして予期されたもの
より更に高い効率を与える本発明の、　　範囲内の平均
的効率を与えるように′＃張し得る。

かくて、ニッケル／）９ラジウムガーゼを用いる場合、
ガーゼはその初期形状をベースとするその回収効率７＞
Ａ　Ｉ　−ｅ　Ｘ　ｐ　（−乙４５　／　Ｌ　ｌｌ’　
）以下になるように選び得るが、膨張に際して、これら
第１Ａ表 ４Ｂ　　　　　　　　　　　　１０−１５１２　　　　
　　　　　１００＋ ９５チＰｄ：５チＮ１の場合、触媒サイクルに対する平
均回収効率（η）は回収は最初及び膨張した直径の幾何
学的平均をベースとして予期される場合に最良に対応す
るが、８０％Ｐｄ：２０チＡｕガーゼに対する適当な相
互関係は膨張の効果がある程度顕著でないように見える
ため、回収が初期直径をベースとして予期される場合に
得ることができる。パラジウム−金合金ガーゼ中の膨張
の効果全考慮することを望む場合、幾何学的な平均ワイ
ヤー直径は初期直径に１．１を掛けることにより推定し
得る。９５％Ｐｄ：５％Ｎ１ではしばしば、幾何学的平
均直径は回収パック中のガーゼの位置に依存して初期直
径に約１．４〜１．６の範囲の因子を掛けることにより
十分に推定することができ、その際に範囲の上端はパッ
ク中の第一または第二の層に用い、そして下端は第五及
び第六の層に用いる。更に詳細に関しては操作実施例１
１を参照。ｂ＼くて、幾何学的平均ワイヤー直径を用い
、そして回収ガーゼサイクル長を越えない場合、平均効
率を推定するために式１も使用し得る。

しばしば予期せぬ停止が起こる高圧プラント及び中圧プ
ラントにおいて、極在した孔または貫通がしばしばパラ
ジウムニッケル回収ガーゼにおいて通常ガーゼの中心か
ら半径の約１２５〜約０７５倍延びる円形状にて生じる
。この問題はプラントの生産速度及びプラントで生じる
予期せぬ停止の回数に伴なって増加するように見える。

大量のパラジウムを有するガーゼは少量を有するガーゼ
より敏感であり、その際にこの問題は９５％Ｐｄ及び５
％Ｎ五を含むガーゼではある程度顕著である。実験室の
シミュレーションによりこの効果は多分驚く程に活性で
あるが、非選択性のアンモニア転化に対する触媒として
見い出されたノ９ラジウムゲッタの表面で生じるＮｏ　
　及び未転化アンモニア間の相互作用によることが示さ
れる。パラジウムＮＯｘの生成及びまたアンモニア分解
の望ましくない反応、Ｎ、０生成並びにＮＯｘ及びＮＨ
，間の反応を触媒する。パラジウムの活性をＮＨ３及び
酸素からのＮｏの生成に対する白金のそれと比較した場
合、ある部分において、白金ガーゼ上で特異的転化を達
成させるに必要とされる温度はパラジウム上での同じ転
化を達成させるに必要とされるものより１５０℃程度高
くてもよい。

更に、５００℃程度の温度で、白金及び・９ラジウムは
共に高度に発熱性であるＮＨ，及びＮＯｘ間の反応を促
進する際に極めて活性でめる。

小部分の触媒ガーゼ全ガーゼの中心近くで水素トーチ（
ｔｏｒｃｈ）を用いて加熱することによる反応を開始さ
せる通常の実施により溶融問題は悪化されるように見え
る。開始中に、操作温度に述した部分でＮＯｘが生じ、
一方アンモニアは未転化の冷却部分を通過すると考えら
れる。アンモニア及びＮＯｘゲッタ中で混合する場合、
パラジウムにより良好に触媒されるＮＨ，及びＮＯｘ間
の高度に発熱的な反応は多分ゲッタの貫通の原因となる
。計算により細かいゲッタワイヤーは１／１０秒程度で
溶融し得ることカニ示される。かくて、多くの場合に短
時間の温度でも溶融の原因となシ得る。かかる短時間の
温度はアンモニア導入口濃度における極めて短かい「ス
ノクイク（ｓｐｉｋｅ）Ｊにより生じ得る。例えば、触
媒ガーゼの中心部を未転化のアンモニアがゲッタノンツ
ク上で打たれるように触媒−ゲッタパックから除去する
場合に約１３％ＮＨ５の１秒間のスフ９イクで約１１％
のＮ　Ｈ、の供給濃度を混合することにより実験室反応
器中の回収ガーゼを貫通することができる（実施例１９
及び続いての例モ参照）。アンモニア「スパイク」を与
えるアンモニア導入口の混合及び触媒パックの部分の除
去の両方を行わないか、またはそれ以外は全部でねなく
一部の触媒ガーゼ上でアンモニア全転化させること全防
止する実験室において回収ガーゼ全貫通することができ
ないため、ゲッタ中の未転化アンモニアの存在及びアン
モニア導入口濃度における混合の両方が溶融を生じさせ
るために必要である。この仮定はガーゼがあるプラント
でネ＜）返し失販するが、他の同様のプラントでは難な
く操作される理由を説明する。かくて多くの場合に、小
部分のみ全加熱するよりも開始時に触媒ガーゼを均一に
加熱し、そしてアンモニア濃度が定常値に増加する踪に
、アンモニアの増加が徐々に、且つ回収ガーゼのいずれ
の場所でも１００　ミ＋Ｊ秒程度の短かい時間でさえも
２％のアンモニア濃度を越えないように達成されること
を保証することにより溶融の困難さは緩和し得る。他の
場合、触媒カーゼへの原料の混合が不十分な場合に触媒
ガーゼに入れるガス中のＮＨ，濃度が広範囲になりイＵ
る。開始時の均一な加熱は水素及び酸素をガーゼ上に均
一に通すことにより達成され、これにより反応は全体と
してガーゼの温度を上昇させ、次に触媒ガーゼ偏度が約
５５０℃を越えた直後にアンモニアを導入する。

また、ガーゼを均一に加熱するためにいずれかの他の便
利な酸化し得る燃料を使用し得る。またゲッタ上へのＮ
Ｈｌの浸入に良好な低温発火特性を有する触媒ガーゼを
用いることにより避はイ！する。

例えば、白金に富んだ表面を有するガーゼは低い温度で
点火し得るものと考えられる。代表的には、これらのガ
ーゼは商業的な触媒ガーゼの表面からロジウムをエツチ
ングするか、または触媒ガーゼノＺツクの初期層に対す
る高い白金含有量を有するガーゼを用いることにより生
成し得る。ノ９ツクの初期における数層のｃＬ００４０
インチの５２メツシユの純白金ガーゼは点火特性を改谷
する。

これらの要求が実際的でない約５０乃至８０間の高圧ｆ
：）ントまたは極めて高い圧力プラント（１日１ｍ”当
、９ＮＨ，中のＪ　１００）ｙ）に対して、ガーゼ中の
ワイヤーの直径が約［１００４インチを越え、ガーゼ中
の初期ボイドフラクションが約１９０〜約１１７０の範
囲であり、そしてメツシュが１インチの長さ当り少なく
とも約２８メツシユを越える場合、約２〜約１２％の金
及び少なくとも約８８％の・（ラジウムからなるガーゼ
を用いることにより貫通の問題は緩和し得る。これらの
形状を用いて、特にガーゼの金含有量が約３〜７％の範
囲にある場合、６〜８枚のガーゼのシートを用いて回収
効率、圧力降下及び貫通に対する耐性間の良好な均衡を
与え得る。高圧プラントに対して（１日当Ｄ、’ｍ”の
断面積当り約８０トン以上のＮＦ３中のＮ？　）、ガー
ゼのボイドフラクションは約［１９０〜約α７５である
べきであり、一方ワイヤー直径は少なくとも約１００５
インチであるべきであり、そしてメツシュは１インチの
長さ当り少なくとも約５２メツシユであるべきである。

約５〜６枚の回収カーゼのシートを用いる場合、ボイド
フラクションは約１８０を越えることが好ましい。６〜
？枚のシートを用いる場合、ボイドフラクションが約α
８０を越えることも好ましいが、約０８５を越えること
がより好ましい。別の形状のガーゼを含むパックを高圧
プラントに用いる場合、初期ガーゼは好ましくは約α７
５〜約１８０のボイドフラクションの範囲であるべきで
あり、そしてメツシュは約４０〜約６０であるべきであ
り、一方ワイヤー直径は約１１００４〜約α００７であ
るべきでめる。後者のガーゼは約［Ｌ８０〜約α８８の
ボイドフラクションの範囲でちるべきであり、そしてメ
ツシュは約３２〜約５０であるべきであり、一方ワイヤ
ー直径は約（ＬＯＯ５’〜約α００９′であるべきであ
る。この範囲において、ガーゼの金含有量＃′ｉ３％を
越えることが好ましく、そして約４〜約１０％の範囲が
更に好ましい。約４〜約８％％更に好ましくは４〜約６
％の金含有量の範囲のガーゼが特に好ましく、これらの
ものは中程度の膨張を示し、パンク中の位置に依存して
約１４５〜９０％膨張し得る９５％Ｐｄ：５％Ｎ１に対
して〕（ツクを通して異なるものではない（平均して約
４０％の直径増大）。この制御された膨張の程度はこれ
により増大された回収効率が与えられ、一方圧力降下を
より正確に良好に制御するために形状全調節し得るため
に有利である。また９５％Ｐｄ：５チＡｕ金含むガーゼ
は特にワイヤー直径、メツシュ及びボイドフラクション
に対する上記の制限が観察される場合に１００％Ｐｄ−
ｊたに、９５％Ｐｄ：５％Ｎｌのいずれかを含むガーゼ
よりも驚く程に溶融に対して耐性である。

第１１〜１３図は種々のメツシュでのワイヤー直径を有
するゲッタシートを通っての圧力降下の変化を示す。示
される圧力降下の最小値は通常発見に役立たせるように
予期されたものと逆である。

第１１図に示すように、１日１ｍ”、ｌｊ）約５０〜約
７０トンのアンモニア性窒素の窒素負荷を有するプラン
トに対する好適な低圧力降下回収ガーゼは少なくとも約
１００４インチの初期ワイヤー直径、少なくとも約４０
のメツシュ及び約１７０以下のボイドフラクションを有
し、かくて第１１図に示されるＡＢＣＤの部分である。

更に好適な低圧力降下ガーゼは少なくとも約α００５イ
ンチの初期ワイヤー直径′ｆ！：有シ、かくてＥＦＧＨ
の部分にちυ、−刃板も好ましい低圧力降下ガーゼは少
なくとも約１００６インチのワイヤー直径を有する。

同機に、第１２図に示すように７０〜９０の窒素負荷を
有するプラントに対し、好適な低圧力降下回収ガーゼは
少なくとも約（ＬＯＯ４イ／テの初期ワイヤー直径、少
なくとも約３２のメツシュ及び約［Ｌ７５以下のボイド
フラクションを有し、かくて第１２図に示されるＡＢＣ
の部分である。より好ましい低圧力降下ガーゼは少なく
とも約（ＬＯＯ４５インチの初期ワイヤー直径を有し、
かくてＤＩＩＥＦＧの部分にあシ、−刃板も好適な低圧
力降下ガーゼは少なくとも約１００５インチのワイヤー
直径を有する。

同様に、第１３図に示すように約９０より過剰の窒素負
荷含有するプラントに対し、好適な低圧力降下回収ガー
ゼは少なくとも約１００５インチの初期ワイヤー直径、
少なくとも約２８のメツシュ及び約１８０以下のボイド
フラクションを有し、かくて第１５図に示されるＡＢＣ
の部分である。

より好ましい低圧力降下ガーゼは少なくとも約１００５
インチの初期ワイヤー直径を有し、かくてＤＥＦＧの部
分におシ、−刃板も好適な低圧力降下ガーゼは少なくと
も約α００６インチのワイヤー直径を有する。

第８図に示すように、本発明の回収ガーゼはワイヤー２
０及び開口３０を有するスクリーン１０の状態で使用し
得る。説明したように、ワイヤー２０の直径及びメツシ
ュまたは１インチの長さ当りのワイヤーの数により式 ％式％ に従ってスクリーンの物質移動パラメータ（ＭＴＰ）を
求める。

次に、単一ガーゼにより表わされる物質移動単位（ＭＴ
Ｕ）の数は関係式 から求め得る。

第９図に示すように、代表的な試験の前に、ガーゼ総体
（ｅｎｓｅｍｂｌｅ）２０１燃焼容器４２の反応室４０
（第１０図）中に置く。この総体２０には相互に接近し
て置かれた回収ガーゼノック２１及び触媒パック２５が
含まれる。触媒ノ９ツク２５は相互に積７１されるネツ
）　（ｎｅｔｔｌｎｇ）またはスクリーンの状態で触媒
の個々のシートラ含む、第９図において、触媒パックは
７枚の触媒のシートで表わされるが、シートの正確な数
は臨界的ではなく、そしてこれらのものは本質的にアン
モニアを窒素酸化物に完全に転化させる必要に応じて増
加させるか、または減少させ得ることが理解されよう。

あるかかる触媒は９０％白金１５チロジウム１５％ノや
ラジウムからなるが、他の白金含有触媒も良好な結果で
使用し得る。回収ガーゼパックはセパレータ（ｓｅｐａ
ｒａｔｏｒ）スクリーン２３間にはさまれる２枚の回収
ガーゼ２２のシートを含む。回収ガーゼ・ぐツクは高い
反応温度でのプロセス流体の力に耐えるに十分な機械的
強度のものであり、同時にアンモニア、酸素及び工程中
に生じる酸化窒素生成物の腐蝕効果に耐えなければなら
ない。

設計例１ 回収ガーゼを９００℃、１０％ＮＨｓ及び１日１ｍ１当
り１５米トンのアンモニア中の窒素の負荷で操作される
硝酸プラントに対して設計した。

プラントは１００　ｐｔｓａｉｓｇ＊の圧力で１３０の
サイクル長にて操作した。初めに、メツシュサイズ及び
ワイヤー直径の関数として回収ガーゼの単一シート効率
のダイアグラム（第１図）を作った。

次に第６図に従い、そして４０チの過剰の効率が得られ
るように求めた。第１図から直径α００９５インチのワ
イヤーを有する５０メツシユガーゼが適当な即時効率（
η）を与えることを知シ得る。従って、膨張させるため
に、直径０００６インチのワイヤーを有する５０メツシ
ユガーゼに９５％Ｐｄ：５％Ｎ１から調製した。反応器
中で用いる際に、ガーゼは約２．５の因子により約α０
１５インチのワイヤー直径に膨張し、４０嗟過剰の効率
（α００９５の幾何学的平均ワイヤー直径を基準）を与
えた。第５図から、かかるプラントは転化される窒素１
トン当り約α８〜α９グラムの白金が損失されることを
予期し得る。かくて、１日当夛約１２．７５ｒの白金が
９１６　Ｆ／ｒｎ’の重さのガーゼ１ｍ”当、９に提供
された。操作に際し、第一のガーゼシートはガーゼ１ｍ
”当り１日約５．１ｆのｐｔの回収に対してこの４０チ
以上または触媒サイクルに対して約６６５２７ｍ”を回
収することを予期し得る。回収ガーゼサイクル長は計画
されたプラントのキイクル長と殆んど一致し、このガー
ゼは１なく使用し得るが、その上演ｔのガーゼは効率が
低かった。約α３〜１４ｆ（７）パラジウムがＰｔ１Ｆ
を回収する際に損失されることを予期し得る。７８％の
平均回収効率を達成させるために３つのスクリーンを用
いた。必要に応じて、残留する白金の一部全回収するた
めに順次細かく、軽いスクリーンを下流で用い得る。

設計例２ 負荷が５７トン／ｍ２−日であり、ぞしてサイクル長が
６Ｃ日である以外は設計例１と同様のプラントに対する
ガーゼを設計した。第５図によれば、このタイプのプラ
ントは転化されるアンモニア１トン当り約１．４乃至１
．３２間のｐｔが損失されること金子ル」し得る。第６
図は１７襲より高い効率が得られることを示す。第２図
からこのものは［１００６インチのワイヤー直径を有す
る６ｏメツシユスクリーンを用いて得られることを知り
得る。これらの形状を有する８０％Ｐｄ：２０％Ａｕス
クリーン全選んだ。操作に際して、約８５１ＯＰｔを各
々のスクリーン１ｍ”に与え、そして約１４．５ｆが毎
日回収された。６個のスクリーンを用いて全体の平均回
収効率６７％を得た。

設計例５ １日１ｍ”当ｐ１００）ンのアンモニア中の窒素の負荷
及び６０日のサイクル長を有するプラントに対するガー
ゼを設計した。第５図によれば、この大きさのプラント
は転化される窒素１トン当り約１．７乃至１，９Ｆ間の
白金が損失されることを予期することができ、一方１２
％過剰の効率を得ることができた。しかしながら、８０
のメツシュ及びα００５インチのワイヤー直径を有する
８０チＰｄ　：　２０％Ａｕガーゼを用いる場合、１５
襲以上の効率が得られるが、回収ガーゼサイクル長は触
媒ガーゼサイクル長より短かい。従って、粗く、重いガ
ーゼを触媒ガーゼ後の細かく、軽い回収ガーゼの上流に
挿入すべきでちる。８０％Ｐｄ：２０％Ａｕのα００５
イ／テのワイヤー直径ガーゼによる８０メツシユは９４
８ｔ／ｍ”の白金回収率で６０日の回収ガーゼサイクル
長を有するため、第一のガーゼ１ｍ”当りに与えられる
ｐｔのｆ数は約１８０２から約１０５ｆに減少しなけれ
ばならなかった。かくて、α００８５ワイヤー直径によ
る５０メツシユの４つの粗いガーゼに続いてＣＬＯＯ６
ワイヤー直径による６０メツシユの４つの細かいガーゼ
を置いて全体の回収率６７％を達成させるべきである。

設計例４ ４．５大気圧及び１５０日の触媒ガーゼサイクル長に対
して１日１ｍ４当り１五２トンのアンモニア中の窒素の
窒素負荷で操作される硝１５プラントに対する回収ガー
ゼ系を設計した。記媒損失割合ｔ’ｉ”１Ｍ５１ｅ１ト
ン当Ｉ）０．１４４ＰノＰｔ及びｒｔｈｒ６ることか知
られている。プラントの生産割合は１日当りＨＮｏ、５
５０トンでアシ、そして反応器の有効面積Ｖｉ５．８　
ｍ　２であった。

８０％Ｐｄ：２０％Ａｕの（１００３１インチワイヤー
直径回収ガーゼによる２つの標準的な８０メツシユを用
いる場合、予期された回収ガーゼサイクル長は約１５０
日のみであり、ガーゼ１つ尚シ約４６チ、または両方の
ガーゼに対しては全体で７１チのプラントサイクル長の
平均回収効率が生じた。

設計例１の方法に従い、９５％ｐｄ：５％Ｎ１のα００
６４インチワイヤー直径回収ガーゼによる２つの５０メ
ツシユを標準ガーゼの代υに用いる場合、第一のガーゼ
の予期された回収ガーゼサイクル長は全体で９２％に対
するガーゼ１つａｂ７２％のサイクル長に関する平均回
収効率に対する１５０日をやや越えていた。

かくて本発明の改善されたガーゼ１ｍ’当り各々のサイ
クル長に対して５７０ｆＤＬ上の追加の白金が回収され
た。

次の操作例において、約１０容ｆｆｉ％のＮＨ，’ｉ含
む空気の気流を６８０標準ｆｔ’／時間の割合で反応器
に供給した。

運転を始める前に、供給ガスを約２９０〜５１０℃の範
囲内の温度に予熱し；運転中にガーゼ出口温度を相対的
に９３０℃一定に保持した。

以下の操作例１〜６において、運転は約１４６時間にわ
たって行い、そして操作例７及び８において、運転はそ
れぞれ約２９２及び４８３時間保持し；しかしながら、
実際は反応期間は広い範囲にわたって変え得ることか理
解されよう。操作例９．１０．１１及び１２において、
硝酸プラントの操作において実験を行った。

本発明のガーゼ及び回収プロセスにおけるそののもので
めり、そして本発明はこれらの実施例に限定されるべき
で幻ない。これらの実施例においで、酸化触媒及び回収
ガーゼ′ｆ：構成する金属に対するすべての比率は特記
せぬ限９重鼠チにおけるものである。本明細書における
すべてのトンは米（只１」ち短）トンである。

比較操作例１ 第９図に示すように２つの８０％Ｐ　ｄ　：　１９．４
％Ａ　ｕ　：　（Ｌ　６％Ｒｕ、１１００３９インチワ
イヤー直径ガーゼシートによる８０メツシユからなる回
収カーゼ７９ツクを３つの七）臂レータスクリーン間に
置き、この総体を４．６７６９ｆの重量を有する９０Ｐ
ｔ１５Ｒｈ１５Ｐｄ故化融媒の１０シートの下の反応室
中に置いた。回収力−ゼは８０メツシユＮ及びα００３
１インチのワイヤー直径（ｄＷ）’ｅ有していた。各々
の回収スクリーンの表面積（スクリーンの単位谷量当り
のワイヤーのバルク表面積）は２６６インチー１であっ
た。

アンモニア及び空気からなる供給ガス金１日１ｍ！当９
５７トンの窒素の負荷に対する１００ｐ、ｓ、ｉ、ｇ。

の圧力下での混合ガス流としてへ★化触媒及び回収ガー
ゼパンクを通した。窒素酸化物（Ｎｏ　　）の収率は約
９５係であった。

Ｐ　ｄ　／　Ａ　ｕ回収ガーゼノセツクに対する平均回
収効率（η＊）は次式のように各々の回収ガーゼのＰｔ
増加量及びアンモニア酸化触媒（即ち酸化ガーゼ・ンツ
ク）のｐｔ損失を測定する分析データから求めた： 運転に続いて、触媒はｔ５９５１ｔであｐ１七して酸化
触媒において続いての分析データはα４２０５　ｆ（Ｄ
Ｐ　を損失【示した。比較により、回収ガーゼノ々ツク
の第一のｊ３ｉはα５９６５９ＣＤ重量であり、Ｐｔ増
加に０．０８５３ｆであった。このデータを基に、第一
の回収ガーゼの平均ｐｔ捕捉（ｐｉｃｋ−ｕｐ）効率（
ηＩ）は２［Ｌ３′ｌＯであることが分った。第二の回
収ガーゼの捕捉効率を計算する際に、第一の回収ガーゼ
によす′１（Ｉられたｐｔの重量を考慮し麿は瓦ばなら
碌い。回収ガーゼパンクの第二の層は（Ｌ５７４７ｒの
重≦であり、Ｐｔ増加１ａ０５９２ｆでｌ、そＬ　テ第
二ｌ／）回収ガーゼのｐｔ捕捉効率は１１６７チである
ことが分った。平均ｐｔ回収効率は１９．００　％であ
ることが分った。

本モデルの適応性を更に確認するために実施例１に記載
の方法を用いて、種々のメツシュ■及びワイヤー直径（
ｄｗ）の同様の１収ガーゼスクリーンに対してトリ様の
比較実￥７１．を行った。各々の実験において、用いる
ガーゼスクリーン及び触媒は使用前及び直後に秤量した
。平均ｐｔ回収効率（＝）を得るために個々のガーゼシ
ートに対してガーゼ分析を行った。第■表に操作例１〜
６で用いる回収ガーゼの形状を侠約する。これらの形状
及び流動条件を基に、単一スクリーンに対する無次元の
質量移動単位を次式から計算した： ２／３　　　　ｍ　　１−ｍ　　。

Ｓｃ　　　　　Ｒｅ　　ξ 次に単一シートの予期された平均回収効率（η）′５ｒ
：式；７＝１−ｅｘｐ（−ＭＴＵ）を用いて推定するこ
とができた。すべての運転において、窒素酸化物の転化
は９５〜９ａ９チの範囲であった。

操作例１〜６の触媒に対するｐｔ損失、各々の回収スク
リーンに対するＰｔ増加及びその回収効率を第■表に示
す。これらの結果を第７図に示し、回収効率（η）及び
ＭＴＵ間の本発明の詳細な説明する。

第１表 最終　（１ スクリー　　初期重量　　　ｐｔ　　　　重量ンの数　
　　　（グ）　　　　０に）（２）５　　　Ｐｔ１５Ｒ
ｈ１５Ｐｄ　　　１０　　　４．６８６５　　９０　　
４．３６０４タイプ３ 第一層　　　　　　１　　　０．３０７０　　−　　０
．３３６０第二層　　　　　　Ｉ　　　　Ｏ，３１８９
−０，３４３３６Ｐｔ１５Ｒｈ１５Ｐｄ　　　Ｉ−０４
，６９５８９０４，３４５５タイプ６ 第一層　　　　　　１　　　０．６０２７　　−　　０
．３２８４第二層　　　　　　１　　　０．６１３６　
　−　　０．６４０８−統 ４６時間）　　　　　　　　　　　　　　　　ｐｔ回収
ｐｔ　　　　　　ｐｔ損失　　ｐｔ増加　　効率（Ｘ）
　　　　　　　（ｒ）　　　　　（ｆ）　　　　η（％
）９０．２４　　　０．２８３１　　　−　　　　　−
１１．７０　　　　　　　　　０．０３９３　　　１３
．８９１３．５０　　　　　−　　　０．０４６３　　
　１９．０２１６．４９平均 ８６．６０　　　０．４６３０　　　−　　　　　−６
．３１　　　　　　　　　０．０３９０　　　８．４３
５．９９　　　　　　　　　０．０３８４　　　９．０
５８．７３平均 操作例７ ２枚の回収ガーゼシート（９５Ｐｄ１５Ｎｉ）からなる
本発明の原理により設計された回収ガーゼパックを第９
図に示すように３つのセパレータスクリーン間に置き、
そしてこの総体を９　Ｑ　Ｐｔ１５Ｒｈ１５Ｐｄ酸化触
媒（１５シート）の下の第８図に示されるタイプの反応
室中に置いた。回収ガーゼは６０メツシユであり、そし
て０．００６インチのワイヤー直径（ｄｗ）を有してい
た。アンモニア酸化触媒は７．１０６６　Ｆの重量であ
った。セパレータスクリーンは鉄合金から作られたワイ
ヤーメツシュガーゼの状態であった。

アンモニア及び空気原料を混合ガス流体として５７トン
／　ｍ　２・日の窒素負荷に対して１００　ｐ。

ｓ、　ｉｌｇ、の圧力下で２９２時間にわたって反応室
に通した。

Ｐｄ／Ｎｉ回収ガーゼに対する平均ｐｔ捕捉効率（う）
を分析データから各々の回収ガーゼのｐｔ増加及びアン
モニア酸化触媒に対するＰｊ損失を測定することにより
求めた。

運転に続いて、触媒は６．１７８３ｆの重量であり、そ
して続いての分析データにより酸化融媒において１．０
３９３１のｐｔ損失が示された。回収ガーゼバックの第
一の層は１．０１１０２の重量であり、そして２６．０
７％の平均白金捕捉効率（η）に対するガーゼ分析デー
タを基に、０．２７０９　ｙの白金が回収された。平均
白金回収効率は２６．０４％であり、これは同様の反応
条件下で操作される公知のゲッタより極めて改善された
ものであることが分った。

各々の実験に使用されたガーゼスクリーン及び触媒を使
用剤及びその直後に測定し、そして秤量した。平均白金
回収効率に７）を求めるために前項に記載の方法で触媒
及び個々のガーゼシートに対する分析を行った。

この実験で用いた回収ガーゼの形状は第■表に示す： この実験を基に、回収ガーゼに対する幾何学的平均物質
移動単位を０．２６０で計算した。

操作例８ 回収ガーゼを４８３時間にわたって操作する以外は操作
例７の方法をくり返して行った。白金損失、回収ガーゼ
に対する白金捕捉及びその回収効率を第Ｖ表に示す。ま
たこれらの結果を第７図に表わす。

操作例７及び８の９５Ｐｄ１５Ｎｉ回収ガーゼに対する
ｐｔ回収効率（う）における改善を第■表により示す。

パラジウム／ニッケルの使用によル有利な効果及び本発
明のＰｄ／Ｎｉ　　ガーゼに対する高い平均物質移動単
位によりこれらのものが白金／ロジウム金属回収に殊に
適するようになった。

第■表におけるデータは同様の初期ＭＴＵ　を有する実
施例３及び４ノ８０　Ｐｄ／１９．４　Ａｕ１０．６Ｒ
ｕ　と比較した場合、本発明のＰｄ／Ｎｉ回収ガーゼの
利点及び実施例７及び８のｇ５Ｐｄ１５Ｎｉ回収ガーゼ
に対する白金回収効率の改善を表わす。

比較操作例９ ５つの８０％Ｐｄ　：　２０％Ａｕ、０．００８　　イ
７チ直径ワイヤーガーゼシートによる２４メツシユから
なる回収ガーゼパックを第９図に示した配置と同様に６
つのセパレータスクリーン間に置いた。

この総体を１日当り回収ガーゼの有効断面積１ｍ２当り
７８トンの窒素（アンモニアとして計算）（即ち、７８
　Ｔ　（Ｎ　）／ｍ２／　Ｂ　）　Ｉ）窒素負？］ｉｒ
有する硝酸プラントにおいて白金合金アンモニア酸化触
媒バック（９０Ｐｔ１５　Ｒｈ１５　Ｐｄ　）の直ぐ下
流に１４いた。このプラントを７７日間操作し、その間
に酸化触媒は２０５トロイオンスの重量を損失し、その
９２％の１８８トロイオンスが白金であると推定された
。７７日間の操作サイクルの最後に、回収ガーゼ総体を
除去し、秤量し、そして回収された白金の量を求めるた
めに分析した。

白金回収は４２トロイオンスまたは推定された損失白金
の約２２％であることが分った。

単一ガーゼに対する物質移動単位（ＭＴＵ）はそのメツ
シュ（２４）、ワイヤー直径（０，００８インチ）及び
窒素負！（７８Ｔ（Ｎ）／ｍ２／ｄ）を基に０．０５で
あると計算された。５枚のシートに対する全体の計算さ
れた白金回収は２・１％であり、この数字は観察された
２２％の回収率と良好に対照された。

この系の有効性を示すために、５枚のガーゼシート（３
６のメツシュ及び０．００７１インチのワイヤー直径を
有す、７）８０　Ｐｄ／　１９．４　Ａｕ１０．６Ｒｕ
の合金から製造）を個々に６つのセパレータスクリーン
間に置くことにより構成した。かくて構成された回収ガ
ーゼパックを７８　Ｔ　（Ｎ　）　／　ｍ　２／日の窒
素負荷を有する反応器中に置いた。この操作中に単一ガ
ーゼ物質移動単位（Ｍ’ｒＵ）を０．０８２で計算し、
そして回収ガーゼの５枚のシートは酸化ガーゼ触媒から
損失された白金の約３４％を回収することが予期された
。

回収ガーゼパックを酸化ガーゼパックの直ぐ下流でプラ
ントに設置し、そしてプラントを７８日間操作し、その
間に酸化ガーゼは２１３トロイオンスの重量を損失し、
その９２％または１９６トロイオンスが白金であると推
定された。７８日間のサイクルの最後に、回収ガーゼパ
ンクを除去し、そして回収された白金の量は回収ガーゼ
パック重量及び白金分析を基に３５％であることが分っ
た。

この数字は３４％の予期された回収率と良好に対照され
た。これらのデータを第７図に表わす。

比較操作例１０ ６つの３６メツシユ及び０．００７１インチ直径ワイヤ
ー回収ガーゼシートからなる回収ガーゼパックを７つの
セパレータスクリーン間に個々に置いた。パラジウム８
０重量％、金１９４重量％及びルテニウム０．６重量％
からなる合金から回収ガーゼシートを製造した。回収ガ
ーゼを１日当り反応器の断面積１ｍ２当りロ５トンの窒
素負荷（アンモニア中）（即ち６５Ｔ（Ｎ）７ｍ”　／
Ｂ）を有する硝酸プラント中にて白金合金アンモニア酸
化触媒パック（９０Ｐｔ／１０Ｒｈ）の直ぐ下流に置い
た。このプラントを６１日間操作し、その間に触媒パッ
クは１３７トロイオンスの重量を損失し、その９２％ま
たは１２６トロイオンスが白金であると推定された。回
収ガーゼシートのワイヤーサイズ及びメツシュ並びに特
定のプラントに対する９素負荷をベースとして、単一の
ガーゼの物質移動単位（ＭＴＵ）ｉｄｏ、０９３である
ことが分り、そして白金に対して予期された全パック回
収率を４３％で計算した。この予期された計算値（４３
％）は実際または観察された白金回収率でちる５２％と
良好に対照された。この結果を第７図に示す。

操作例１１ ９５％Ｐｄ１５％Ｎｉからなる白金回収ガーゼパックを
７つのセパレータスクリーン間に個々に置いた。このパ
ックは６枚の白金回収ガーゼのシートを含み、最初の３
枚は４５のメツシュ及び０．００８３インチのワイヤー
直径を有し、そして最後の３枚は６０のメツシュ及びｏ
、ｏｏｓインチのワイヤー直径を有していた。このパッ
クを１日光り有効ガーゼ断面積１ｍ２当り３８トンの窒
素生産性（アンモニア中）（即ちａｓＴ（Ｎ）／ｒｎ２
／日）を有する硝酸プラント中にて９０Ｐｔ１５Ｒｈ／
’５Ｐｄ合金アンモニア酸化触媒ガーゼバックの直ぐ下
流に置いた。白金回収ガーゼの一番上流は１であり、続
いてガーゼシート２．３．４．５及び６であり、ガーゼ
シート６をすべてのガーゼの一番下流に位置させた。プ
ラントを７１日間連続的に操作し、その間にアンモニア
酸化触媒パックは４４３トロイオンスの重量を損失し、
その４０８トロイオンス（９２％）が白金であると推定
された。

操作サイクルの７１８目の最後に白金回収ガーゼをプラ
ントから除去し、そして検査のために分解した。操作中
に、回収ガーゼワイヤーはその大きさが元の直径より増
加し、そしてこの増加はその物質移動単位値に大きく影
響した。各々のガーゼシートに対するワイヤー膨張因子
（Ｓ）は次の式（Ｃ従って求めた： これらの測定の結果を画一１１表に示す。

第髪・１１表 １　　　　　　　　　　　　　　１．４５３　　　　　
　　　　　　　　１．０８５　　　　　　　　　　　　
　０．９０６　　　　　　　　　　　　　０．９０初期
ワイヤー直径、メツシュサイズ及び窒素生産性ヲベース
に、ガーゼパックに対する全白金回収は６９．８　％で
あると予期することができた。ｌｉＶ］様のメツシュを
有する各々の白金回収ガーゼに対する最終ワイヤー直径
及び窒素負荷パラメータをベースに、全白金回収は８３
７％であると予期することができた。回収ガーゼ中のワ
イヤーの最終及び初期直径の幾何学的平均を適当にベー
スとして、回収率？″ｉ７６．４％であった。

白金回収ガーゼパックの分析により３０６トロイオンス
の白金（７５，０％）の実際的な全パック回収量が示さ
れた。観察された７５．０％の回収率は予１υｊされた
７　６．４　％の回収率と良好に対照された。

操作例９〜１１の［ｉＪ収ガーゼバックに対するパラメ
ータ及びそのそれぞれの白金金属の回収の要約を下の第
■１表に示す。

操作例１２ ２枚のガーゼシートからなる回収ガーゼパック（８０Ｐ
ｄ／１９゜６　Ａｕ／　０．４　Ｒｕ　）　　を３つの
セパレータスクリーン間に置き、そしてこの総体を９０
　Ｐｔ１５　Ｒｈ１５　Ｐｄ酸化触媒（１０シート）の
下の第一の反応室中に置いた。Ｐｄ／Ａｕ　　ガーゼは
長さ１インチ当り３６ワイヤーのメツシュ（Ｎ）及び０
．００７１インチのワイヤー直径（ｄｗ）を有していた
（ＮＸｄｗ：０．２５６）。運転前の酸化触媒は４．６
９６３５’の重量であり、そして回収ガーゼバックは５
．１７３７　Ｆの重力１であった。

各々の回収スクリーンの表面積「ａ」、即ちスクリーン
バッキングの単位容積当りのワイヤーの表面積は１１７
　ｉｎ”／　ｉｎ’及び回収ガーゼの１トロイオンス当
り０．５５５ｆｔ”であった。セパレータスクリーンは
鉄合金から構成された広いメツシュガーゼの状態であっ
た。

第一の室の直後に位置する第二の室において、３つのセ
パレータスクリーンにはさまれた２つの回収スクリーン
（８０％ｐｃｉ：２０％Ａｕ）からなる第二のガーゼバ
ックを置いた。

２つの室を３００℃に予熱し、そしてアンモニア及び空
気を５８ＱＳＣＦＨの全流速で１００　ｐ。

ｓ、ｉ、　ｇ、の圧力下で混合ガス流としてチャンネル
に通した。アンモニアは１日７ｍ２当り５７トンの窒素
、即ち５７ｔ（Ｎ、）ｒｎ２日の生産性を表わすガス状
混合物の１０％を構成した。この運転中、第一の室を９
３０℃の温度に保持し、そして第二の室を８９０℃に保
持した。試験を１４６時間にわたって行い、そして窒素
酸化物（ＮＯｘ）の収率は９８４％であった。

Ｐｄ／Ａｕ　　ガーゼに対する重量回収効率（η′）は
各々の回収ガーゼパックのｉｔ増加及びアンモニア酸化
触媒に対する重を損失を測定することにより求めた。次
に重量の差異を式 ％式％） 式中、ｎ及びη′は上記のものであり、そしてＲは回収
ガーゼパックにより回収された貴金属の重量をバックに
与えられる流体中の貴金属の重量で割ったものである、
により重量回収効率（η′）に転化した。

運転に続いて、触媒は４．３９７３１であり、その出発
重量からは０．２９８９ｙの損失であった。

比較のために、第一室中の回収ガーゼパックは５．２３
５０Ｆであり、０．０３２３Ｆの増加であった。このデ
ータを基に、第一室中の回収ガーゼパックの捕捉効率（
η′）は１４．６％であることが分った。第二室におけ
る回収ガーゼパックの重祉捕捉効率を計算する際に、第
−室のＭ蛍回収効率を考慮しなければならない。

種々のメツシュ（Ｎ）及びワイヤー直径（ｄｗ）の回収
ガーゼスクリーンに対するこの工程をくり返すことによ
り比較試験を行った。各々の試験において、用いるガー
ゼスクリーン及び触媒を使用前及びその直後に秤量し、
重量変化を重量回収効率（η′）に転化させた。両方の
運転は同じ試、験期間に対して行った。実施例１２〜１
７に用いる触媒及び回収ガーゼの形状を第■表に示す。

両方の実験は９６〜９８．９％の範囲の窒素酸化物の収
率を与えた。

操作例１２〜１７の触媒に対する重量損失及びそれぞれ
の回収スクリーンに対する重量増加並びにその回収効率
を第Ｘ表に示す・： このデータは本発明の回収ガーゼに寄与する高度の回収
率（η′）を確認する。更に、これによりメッシュ及び
ワイヤーサイズの積の値が約０．３を有する操作例１５
及び１６のガーゼが優れた回収効率を与えることが示さ
れる。

白金回収効率（万）を重量回収効率（η′）と比較する
ために分析を行った。また、これらの分析によりガーゼ
が白金及びロジウムの両方を回収することが確認される
。これに関しては第℃表を参照し、その際にこれらの実
験の結果は比として表わされる白金及びロジウム回収率
を含めて示される。

第Ｘ表 ３　０．１９５　１１．１　１６．５ ２０．２４８　１３．２　１０．９　４６．３４　０．
３１２　１５．９　１７．５　３９．９これらの実験を
基に、約５０〜８０の範囲のメツシュサイズ（Ｎ）及び
約０．００３〜０．０１８インチの１範囲のワイヤー直
径を有するパラジウム／全回収ガーゼはこれらのものが
少ｉくとも約０．３のＮｘｄｗを有する場合に殊に適当
な貴金属回収特性を示すことが判定された。

また第一反応室中の回収ガーゼ及び同じ物質の（ロ）収
ガーゼ並びに第二反応家中の形状は重量回収効率（η′
）に重大な差異を示さなかった。更に、このデータから
必要とされるＮｘｄｗの値を持つ操作例１５〜１Ｇに記
載のタイプの回収ガーゼを用いてか々り改善された結果
が得られると考えられる。これらの所定の回収ガーゼが
少なくとも０．３の初期ＮｘｄＷパラメータを示すこと
が重要である。

上記のデータはアンモニア酸化工程における８０％パラ
ジウム及び２０’ｉｇ金回収ガーゼの効率は該ガーゼを
少なくとも約０．３の初期Ｎ×ｄｗパラメータに構成す
ることによりかなり改善さするととを示す。本発明の好
適な具体例はいくつかのセパレータスクリーンにはさま
れるいくつかのかかる回収スクリーンからなる回収ガー
ゼ総体からなる。

次の実施例はＰｄ／Ｎｉ回収ガーゼで実現され得る重量
回収効率の改善を示す。

操作例１８ ２枚の回収ガーゼシート（タイプＮｉ　−Ｂ　：　９５
％ｐａ、、’５％Ｎｉ）　　からなる回収ガーゼシート
をセパレータスクリーン間に置き、そしてこの縁体を９
０％Ｐｔ１５πＲｈ／ｓ９ぎＰｄ　酸化触媒（１５ソー
ト）の下の第一反応室中に背いた。回収ガーゼは長さ１
インチ当りロ０ワイヤー（Ｎ）を含み、そして０００６
インチのワイヤー直径（ｄｗ）を有していた（　Ｎｘ　
ｄｗ＝　０．３６　）。アンモニア酸化触媒は５．１６
４Ｆの重量であり、そｔ７て回収ガーゼパックは運転前
に５．１６４　Ｆの重量であった。

セパレータスクリーンは鉄合金から製造された広いメツ
シュガーゼの状態であった。

第−室の直ぐ下流に位置する第二室に、３枚のセパレー
タスクリーン間にはさまれた２枚の回収スクリーン（タ
イプＮ１−Ａ：９５％Ｐｄ１５％Ｎｉ）からなる第二の
ガーゼパックをｔξいた。回収ガーゼは長さ１インチ当
り４５ワイヤー（Ｎ）を昔み、そして０．００６インチ
のワイヤー直径（ｄＷ）を有していた（ＮＸｄ、＝０．
２７）。回収ガーゼパックは運転前に４．６６６１の重
量であった。

２つの室を３００℃に予熱し、そしてアンモニア及び空
気を６８Ｏ８ＣＦＩ−１の全流速であり　ｏ　ｏ　ｐ。

ｓ、　ｉ、　ｇ、の圧力下にて混合ガス流体としてチャ
ンネルに通した。操作中に、第−室を９３０１：の温度
に保持し、そして第二室を８９０℃に保持した。

アンモニアは１日／ｍ２尚り５７トンの窒素の生産性、
即ち５７　ｔ　（Ｎ２）／ｍ２　Ｂを表わすガス状混合
物の１０％を構成する。

各々の反応器室におけるＰｄ／Ｎｉ回収ガーゼに対する
重量回収効率（η′）は各々の回収ガーゼパックのＭ情
増加及びアンモニア酸化触媒に対する重量損失を測定す
ることにより求めた。次にこれらの測定値を式η’＝ｌ
−（１、Ｈ）１／ｎにより重量捕捉効率（η′）に転化
し、ここにｎｌ　η′　及びＲは上記のものであった。

運転に続いて、触媒は（３，１７８ｒの重量であり、そ
のもとの重量から０、９２９　ｆの損失であった。比較
により、第一室中の回収ガーゼは５．４５２９の重量で
あり、ｏ、２８８ｒの増加であった。第二室中の回収ガ
ーゼは４．８２６ｙの重量であり、０．１６　Ｏｒの増
加であった。このデータを基に、第二室回収ガーゼの重
量回収効率（η′）は１３４％であった。

用いたアンモニア酸化触媒パック及び２つの回収ガーゼ
組立てをその実際の白金回収効率に／）を測定するため
に分析し、並びにＰｃｔ／Ｎｉ　　合金回収ガーゼがＲ
ｈをＰｄ／Ａｕ　　合金回収ガーゼと同程度に回収する
ことが確認できた。これらの分析の結果をＷＸＵ表に示
し、その際に白金及びロジウムの回収は比として表わす
。

ＩＮ’″″１−０ 操作例１８はニッケル含有合金及び金含有合金は両者と
もアンモニア酸化触媒から損失される白金及びロジウム
を回収する際１（有効であり、そして高いＮｘｄ、、の
積に付随して特徴的に改善されたＬり収効率が同等に本
発明の金含有及び全非含有合金回収ガーゼに適用される
ことを示す。

実施例１９ ８０メツシュｘｏ、ｏｏ３１“ワイヤー直径９０％Ｐｔ
／１０％Ｒｈ酸化ガーゼワイヤー直径の１５層を第１０
図に示される実験室反応器中に置いた。０．００４７“
ワイヤー直径９５％Ｐｄ１５％Ｎｉゲッタガーゼによる
６０メツシユの１０層を第９図に示すように各々のゲッ
タガーゼに対するセパレータスクリーンと一緒に酸化ガ
ーゼパックの下に設置した。ｉＸＩ表に示すように定常
状態を確立した。

第Ｘ１表 空気予熱温度１５０℃ 反応器操作圧力１ｏ　ｏ　ｐ、　ｓ、　ｉ、　ｇ。

ガーゼ出口温度９２０℃ アンモニア供給濃度　１１％ 質量速度９，０００ボンド／フイート・時間（Ｎ２／Ｍ
・口上６０トン） 定常操作が得られた後、約５秒間隔のく形波（５ｑｕａ
ｒｅ　ｗａｖｅ　）　ハルス変化によりアンモニア流を
急速に１３，５％までに増加させた。続いて、更に１１
〜１３．５％の２つの５秒間のアンモニア流のサージ（
ｓｕｒｇｅ）を導入し、次にガーゼ検査のために反応器
をはずした。酸化及びゲッタガーゼパックを詳しく検査
した際に、いずれのパックにおいてもガーゼ溶融の証拠
は見られなかつプと。

実施例２０ アンモ２７４度を１１％一定１／Ｃ保持し、そして第１
４及び１５図に示す通り１０％Ｐ　ｔ　／　１０９ｆ＋
Ｒｈガ一ゼ５２０１５層からなる酸化パックが２次元の
市販反応器のバイパス条件をシミュレーションするため
にその中心に生じる１々″直径の孔２０を有し、そして
６０メツシユ及び０．００４７“ワイヤー直径のガーゼ
形状を有する９５％Ｐｄ１５％Ｎｆの１０の層５６を酸
化ガーゼパックの下に置く以外は実施例１９の方法をく
り返して行った。加えて、近くのゲッタガーゼ５６間に
置かれたすき間のある（ｉｎｔｅｒｓｔｉｔｉａｌ）Ｋ
ａｎｔｈａｌ＋セパレータスクリーン５８を横及び縦の
温度ゾーン中で達成される最高温度を検出するためにＴ
ｅｍｐ　ｉ　ｌ　ａｋ　＊　の温度指示材（１３７１℃
の融点まで得られる）で塗り、一方熱電対５４をゲッタ
ガーゼ５６の第二及び第三層間に埋め込み、そしてアン
モニア流を徐々に１３５％寸でに増加した。

ＮＨ，導入濃度が１３．５％である期間中に、ガーゼ出
口温度は９１０℃から１２１０℃に増加し、その間にゲ
ッタ５６の第二及び第三層間に埋め込まれた熱電対５４
は１３５０℃の最高温度を示した。６分後、アンモニア
流を停正（−１そして反応器をはずした。ガーゼの溶融
または貫通の証拠は見られなかった。

実施例２１〜４０ 次の遷移的操作条件中に貫通が生じるか否かを調べるた
めに２つの方法を実験室においてシミュレーションした
： １、間欠的ＮＨ，サージ（実施例２１〜２４）次のよう
に無欠のガーゼに対する圧力降下を検査しながらアンモ
ニア流を１１Ｘのベースライン状態から１２．５〜１３
．５％の範囲の値に間欠的に増加させた： 次のこと以外は実施例２０の方法をくり返して行った： （ａ）　　装置を始動し、そして第Ｘ１表に示す定常状
態に徐々に近づけた。

（ｂ）　　すべての温度が揃った後、約５秒間隔で段階
的に変化させることによりアンモニア流を急速に増加さ
せた（「打ち込んだ」）。

（Ｃ）　　アンモニア「打込み」を約１分間隔で２度く
り返した。

（ｄ）　　圧力降下がガーゼに対する損色を示さない場
合、ガーゼが貫通されるまで更に打込みを増大させて工
程（ｂ）及び（Ｃ）をくり返して行った。

アンモニアサージ試験において、アンモニア流の打込み
中にＮｕ３／空気混合機において予備発火を避けるに十
分低い温度に空気予熱を保持した。

アンモニアサージ試験の結果を第ＸＩＶ表に示す。

〜４０） 始動状態中に生じる温度上昇を試験するために５〜１０
％の範囲であるアンモニア濃度を用いて発火試験を行っ
た。また次のように厳しい熱的サイクリング効果に対す
るガーゼの耐久性を検査するために発火試験と共にくり
返して停止試験を行った： （ａ）　　約２５０〜３００℃の空気予熱温度を保持す
るために予熱器を制御した。

■）　５％ＮＨ３を濃縮反応器に約１分間供給するため
にアンモニアラインを迅速に開いた。

（Ｃ）　　約２分間の冷却サイクルのためにアンモニア
ラインを閉じた。

（ｄ）　　工程（ｂ）及び（Ｃ）を４回くり返した。

（ｅ）　　圧力降下が貫通または溶融を示さない場合、
ガーゼが貫通ずるまで高いアンモニア濃度で工程（ｂ）
〜（ｄ）を〈シ返して行った。

始動シミュレーションの結果を第Ｘ■及びＸＶＩ表に示
す。

これらの実施例１９〜４０は本質的に９５％Ｐｄ及び５
％Ａｕからなるガーゼの驚く程に増大した貫通耐性を示
す。実施例３１．３５．３８及び４０は９５％Ｐｄ　：
　５％Ａｕガーゼに対する損傷が同様の形状であるが異
なった組成の近接するガーゼに対する損傷より極めて少
ないために殊に良好なこれらのガーゼの改善された貫通
耐性を示す。

実施例４１ ３つの別々の運転において、１００％Ｐｄ；ｏ、ｏｏｓ
インチワイヤー直径による６０メツシユの９５％Ｐｄ　
：　５％Ｎｉ及び９５％Ｐｄ　：　５％Ａｕの１０の層
からなる回収ガーゼパックを９０％Ｐｔ　：　ｌ　Ｑ％
Ｒｈの０．００３１インチワイヤー直径触媒ガーゼによ
る８０メツシユの１５シートの下流の実験室反応器中に
置いた。反応器を２５０℃の空気予熱、１１％のアンモ
ニア導入謎度、９２０℃のガーゼ出口温度で７０時間操
作した。

各々の運転の終了時に、反応器を分解し、そしてガーゼ
の膨張を検査した。第１６図はパック中での位置の関数
としての各々の合金における観察された膨張の傾向を示
す。９５％Ｐｄ　：　５％Ａｕが他の合金より少なく膨
張するばかりでなく、パックを通しての形はより平担で
あり、このことにより形状、回収及び圧力降下をより正
確に制御できるようになることは殊に意義がある＾

【図面の簡単な説明】

第１図は１日当り触媒ガーゼ１ｍｌ当りのアンモニア中
の窒素１５トンの窒素負荷を有し、触媒温度９００℃及
び１０Ｉ１０（モル％）の原料中のアンモニア温度で操
作する硝酸プラント中の種々の回収ガーゼの予期された
同時の回収効率を示す図である。 第２及び３図は対応する窒素負荷がそれぞれ５７及び１
００である以外は第１図と同様である図である。 第４図はリネン織シガーゼに対する種々のメツシュ数の
ワイヤー直径の関数としての回収関数「φ」のプロット
である。 第５図は代表的な硝酸プラントに対する窒素負荷の関数
としての予期される白金損失を示す図である。 第６図は代表的なプラントに対する窒素負荷の関数とし
て触媒サイクルに関して本発明で得られる平均回収効率
を示す図である。 第７図は多くの実験的に測定された点を用いて予想され
た回収効率の比較である。 第８図は代表的なリネン織りガーゼの等積図である。 第９図は硝酸反応器中に充てんされる触媒及び回収ガー
ゼの断面図である。 第１０図は硝酸反応器の図である。 第１１〜１３図はそれぞれ６０．８０及び１００の窒素
負荷でのワイヤー直径でのゲータ・シートを通しての圧
力降下の代表的な変化を説明する。 第１４図はバイパスをシミュレーションスルタめに除去
した触媒パックの中心部を有する触媒・ゲータ組立の図
である。 第１５図は第１４図の１５−１５の線に添った断面図で
ある。 第１６図はパンク中のガーゼ位置の関数としての１００
％Ｐｄ　：　９５％Ｐｄ　：　５％Ｎｉ；及び９５％Ｐ
ｄ　：　５％Ａｕ回収ガーゼの膨張の変化を特徴する 特許出願人　　エンゲルハード・コーポレーショ′、〈
・−一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、高圧硝酸プラントにおける白金含有触媒ガーゼから
   損失された白金の改善された回収方法において、該プラ
   ントがアンモニア及び空気を該触媒ガーゼ上に通して該
   アンモニアを窒素酸化物に酸化するタイプであり、その
   際に白金は触媒ガーゼからプロセス流体に損失され、該
   プラントは通常「Ｔｐ」の期間連続的に操作され、その
   期間が経過した後、プラントの操作を中断し、そして触
   媒ガーゼを交換し、該プラントは少くとも大部分のパラ
   ジウムを含んでなる回収ガーゼを触媒ガーゼに接近させ
   て触媒ガーゼの下流に置き、これにより触媒ガーゼを離
   れる白金含有プロセス流体を回収ガーゼ上に通し、そし
   てプロセス流体に損失された白金の一部を該回収ガーゼ
   により回収し、その際に加善方法は少なくとも６つの白
   金回収ガーゼを用い、該ガーゼは本質的に約３〜約７重
   量％の金及び少なくとも約９０重量％のパラジウムから
   なる少なくとも１つの貫通に対して改善された耐性を有
   するプラントの工程条件に適応する所定の幾何学的形状
   の白金回収ガーゼを含み、回収ガーゼサイクル長「Ｔ」
   は約０．７５Ｔｐ〜約１．２５Ｔｐ（Ｔｐは上記の通り
   ）の範囲である式Ｔ＝Ｗ／（１．２５η　ｂＬ） 式中Ｗは回収ガーゼシートの重量であり、 ηは式 η＝１−ｅｘｐ−〔２Ｃ／（Ｓｃ＾２＾／＾３）・（ａ
   ｄ＿ｗ）／（Ｒｅ＾ｍ＾ξ＾１＾−＾ｍ）〕 により計算される回収ガーゼシートの回収効率であり、
   ここに「ξ」は初期値は少なくとも約０．８０であるが
   、０より大きいガーゼの容量のボイドフラクシヨンであ
   り；「Ｓｃ」は触媒ガーゼからの溶出液中の酸化された
   白金の拡散に対するシユミツト数であり； 「Ｒｅ」はワイヤー直径及び回収ガーゼのすぐ上流のプ
   ロセス流体の平均速度をベースとするレイノルズ数、即
   ちＲｅ＝（Ｇｄ＿ｗ）／μであり、ここに「Ｇ」は触媒
   に供給される気体流の質量速度であり；「μ」は回収ガ
   ーゼを通る気体の粘度であり；「Ｃ」はガーゼの形状に
   対する適当な物質移動相関係数であり； 「ａ」はガーゼのバルクの比表面積であり；「ｍ」はガ
   ーゼの形状に対する適当な物質移動相関指数であり；「
   ｄ＿ｗ」はガーゼ中のワイヤーの直径であり；その初期
   値は約０．００４インチを越え、そして「ｂ」は転化さ
   れる各々窒素（アンモニア中）のトン当り触媒ガーゼか
   ら損失される白金の量であり；Ｌは１日当り各々１ｍ＾
   ２の触媒ガーゼ上を通過する窒素（アンモニア中）の負
   荷または量であり、その際に該プラントの負荷「Ｌ」は
   該ガーゼの断面積１ｍ＾２当り、少なくともメートル法
   でアンモニア中の窒素約８０トンである、 から計算され、直線インチ当りのワイヤー中の該ガーゼ
   のメッシュ数「Ｎ」は少なくとも約３２であり、これに
   より該回収ガーゼがその使用寿命の終りに近づいたとき
   に触媒を通常に変える場合に該触媒ガーゼ及び該回収ガ
   ーゼを経済的に同時に変え得る、改善された白金の回収
   方法。 ２、Ｎが直線インチ当り約３６メッシュを越える、特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ３、該白金回収ガーゼの初期ボイドフラクシヨンが約０
   ．８０を越える、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、該ガーゼ中のワイヤーの直径が約０．００５〜約０
   ．００８インチである、特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ５、約４５過剰の窒素負荷「Ｌ」（１日当りガーゼ断面
   積１ｍ＾２当りのＮＨ＿３中のＮ＿２のメートル法での
   トン数）を有する硝酸プラントにおける白金含有触媒ガ
   ーゼから損失された白金の改善された回収方法において
   、該プラントがアンモニア及び空気を該触媒ガーゼ上に
   通して該アンモニアを窒素酸化物に酸化するタイプであ
   り、その際に白金は触媒ガーゼからプロセス流体に損失
   され、該プラントは通常「Ｔｐ」の期間連続的に操作さ
   れ、その期間が経過した後、プラントの操作を中断し、
   そして触媒ガーゼを交換し、該プラントは本質的に少な
   くとも大部分のパラジウム及び約２〜約１２重量％の金
   を含んでなる回収ガーゼを触媒ガーゼに接近させて触媒
   ガーゼの下流に置き、これにより触媒ガーゼを離れる白
   金含有プロセス流体を回収ガーゼ上に通し、そしてプロ
   セス流体に損失された白金の一部を該回収ガーゼにより
   回収し、その際に改善方法はプラントのプロセス条件に
   適応する所定の幾何学的形状の白金回収ガーゼを用いる
   ことを含んでなり、その初期形状をベースとする回収効
   率は式 ＠η＠＝１−ｅｘｐ−〔２Ｃ／（Ｓｃ＾２＾／＾３）・
   （ａｄ＿ｗ）／（Ｒｅ＾ｍ＾ξ＾１＾−＾ｍ）〕 式中、「ξ」はガーゼの容量のボイドフラクシヨンであ
   り、その初期値は「初期ボイドフラクシヨン」の表に示
   されるものより大きく；「Ｓｃ」は触媒ガーゼからの溶
   出液中の酸化された白金の拡散に対するシユミツト数で
   あり；「Ｒｅ」はワイヤー直径及び回収ガーゼのすぐ上
   流のプロセス流体の平均速度をベースとするレイノルズ
   数、即ちＲｅ＝（Ｇｄ＿ｗ）／μであり、ここに「Ｇ」
   は触媒に供給される気体流の質量速度であり；「μ」は
   回収ガーゼを通る気体流体の粘度であり；「Ｃ」はガー
   ゼの形状に対する適当な物質移動相関係数であり；「ａ
   」はガーゼのバルクの比表面積であり；「ｍ」はガーゼ
   の形状に対する適当な物質移動相関指数であり；「ｄ＿
   ｗ」はガーゼ中のワイヤーの直径であり、その初期値は
   「初期ワイヤー直径」なる表題の表に示される値の間に
   あり、そして「ｂ」は転化される各々の窒素（アンモニ
   ア中）のトン当り触媒ガーゼから損失される白金の量で
   あり； 「Ｌ」は用いる際に１日当り各々１ｍ＾２の触媒ガーゼ
   上を通過する窒素（アンモニア中）の負荷または量であ
   る、 により計算される「初期効率」なる表題の表に示される
   ものより小さく、初期ワイヤー直径の１．４倍の有効ガ
   ーゼ直径を用いて、単一シート平均回収効率が計算され
   た触媒サイクルによりＬがプラントの窒素負荷である表
   に示される値を越えるように回収ガーゼが膨潤する、改
   善された白金の回収方法： 効率　負荷　初期ボイド　初期ワイヤー　初期％（平均
   ） ￥％￥　￥（Ｔ・Ｎ＿２／Ｍ／日）￥　￥フラクション
   ￥　￥直径（インチ）￥　￥効率￥ ２３　４５−５５　０．７５　０．００４−０．００７
   　２１ １８　５５−６５　０．７７　０．００４−０．００８
   　１６ １５　６５−７５　０．７８　０．００５−０．００８
   　１３ １２　７５−８５　０．８０　０．００５−０．００９
   　１０ １０　８５−１００　０．８２　０．００５−０．００
   ９　８ 　７　１００＋．　０．８５　０．００５−０．００９
   　　６ ６、ガーゼの金含有量が約３％を越える、特許請求の範
   囲第５項記載の方法。 ７、ガーゼの金含有量が約４〜約１０％である、特許請
   求の範囲第５項記載の方法。 ８、ガーゼの金含有量が約４〜約８％であり、残りがパ
   ラジウムである、特許請求の範囲第５項記載の方法。 ９、ガーゼの金含有量が約４〜約６％であり、残りがパ
   ラジウムである、特許請求の範囲第５項記載の方法。 １０、硝酸プラントにおける白金含有触媒ガーゼから損
   失された白金の改善された回収方法において、該プラン
   トがアンモニア及び空気を該触媒ガーゼ上に通して該ア
   ンモニアを窒素酸化物に酸化するタイプであり、その際
   に白金は触媒ガーゼからプロセス流体に損失され、プラ
   ントの窒素負荷は少なくとも４５であり、該プラントは
   少なくとも大部分のパラジウムからなる回収ガーゼを触
   媒ガーゼに接近させて触媒ガーゼの下流に置き、これに
   より触媒ガーゼを離れる白金含有プロセス流体を回収ガ
   ーゼ上に通し、そしてプロセス流体に損失された白金の
   一部を該回収ガーゼにより回収し、その際に改善方法は
   所定のボイドフラクシヨン「ξ」及びプラントの工程条
   件に適応する幾何学的形状を有する本質的に少なくとも
   約９０％のパラジウム及び約２〜約１０％の金からなる
   白金回収ガーゼを用いることからなり、その際に窒素負
   荷が１日１ｍ＾２当り４５乃至５５トン間である場合、
   ボイドフラクシヨンは約０．７５〜約０．７８であり；
   窒素負荷が１日１ｍ＾２当り５５乃至６５トン間である
   場合、ボイドフラクシヨンは約０．７７〜約０．８０で
   あり；窒素負荷が１日１ｍ＾２当り６５乃至７５トン間
   である場合、ボイドフラクシヨンは約０．７８〜約０．
   ８２であり；窒素負荷が１日１ｍ＾２当り７５乃至８５
   トン間である場合、ボイドフラクシヨンは約０．７８〜
   約０．８５であり；窒素負荷が１日１ｍ＾２当り８５乃
   至１００トン間である場合、ボイドフラクシヨンは約０
   ．８０〜約０．８５であり；そして窒素負荷が１日１ｍ
   ＾２当り１００トン以上である場合、ボイドフラクシヨ
   ンは約０．８２〜約０．８８であり、ここに「Ｌ」は１
   日当り各々の触媒ガーゼ１ｍ＾２当りを通過する窒素（
   アンモニア中）の負荷またはトン数である、改善された
   白金の回収方法。 １１、ガーゼの幾何学的形状が触媒サイクル長に対する
   平均回収率が窒素負荷が１日１ｍ＾２当り４５乃至５５
   トンの間である場合、１３％より大であり；窒素負荷が
   １日１ｍ＾２当り５５乃至６５トンの間である場合、１
   ２％より大であり；窒素負荷が１日１ｍ＾２当り６５乃
   至７５トンの間である場合、１１％より大であり；窒素
   負荷が１日１ｍ＾２当り７５乃至８５トンの間である場
   合、１０％より大であり；窒素負荷が１日１ｍ＾２当り
   ８５乃至１００トンの間である場合、９％より大であり
   ；窒素負荷が１日１ｍ＾２当り１００トン以上である場
   合、８％より大であり；その際に平均回収効率は式 ＠η＠＝１−ｅｘｐ−〔２Ｃ／（Ｓｃ＾２＾／＾３）・
   （ａｄ＿ｗ）／（Ｒｅ＾ｍ＾ξ＾１＾−＾ｍ）〕 式中、「ξ」は約０．７６より小さいが、０より大きい
   ガーゼの容量のボイドフラクシヨンであり；「Ｓｃ」は
   触媒ガーゼからの溶出液中の酸化された白金の拡散に対
   するシユミツト数であり；「Ｒｅ」はワイヤー直径及び
   回収ガーゼのすぐ上流のプロセス流体の平均速度をベー
   スとするレイノルズ数、即ち Ｒｅ＝（Ｇｄ＿ｗ）／μであり、ここに「Ｇ」は触媒に
   供給される気体流の質量速度であり； 「μ」は回収ガーゼを通る気体の粘度であり；「Ｃ」は
   ガーゼの形状に対する適当な物質移動相関係数であり；
   「ａ」はガーゼのバルクの比表面積であり；「ｍ」はガ
   ーゼの形状に対する適当な物質移動相関指数であり； 「ｄ＿ｗ」はガーゼ中のワイヤーの直径であり、そして
   「ｂ」は転化される各々の窒素（アンモニア中）のトン
   当り触媒ガーゼから損失される白金の量である、 により計算される、特許請求の範囲第１０項記載の方法
   。 １２、ガーゼの幾何学的形状が触媒サイクル長「Ｔｐ」
   に対する平均回収効率が窒素負荷が１日１ｍ＾２当り４
   ５乃至５５トンの間である場合、１６％より大であり；
   窒素負荷が１日１ｍ＾２当り５５乃至６５トンの間であ
   る場合、１４％より大であり；窒素負荷が１日１ｍ＾２
   当り６５乃至７５トンの間である場合、１３％より大で
   あり；窒素負荷が１日１ｍ＾２当り７５乃至８５トンの
   間である場合、１２％より大であり；窒素負荷が１日１
   ｍ＾２当り８５乃至１００トンの間である場合、１１％
   より大であり；窒素負荷が１日１ｍ＾２当り１００トン
   以上である場合、１０％より大であり；その際に平均回
   収効率は式 η＝１−ｅｘｐ−〔２Ｃ／（Ｓｃ＾２＾／＾３）・（ａ
   ｄ＿ｗ）／（Ｒｅ＾ｍ＾ξ＾１＾−＾ｍ）〕 式中、「ξ」は約０．７６より小さいが、０より大きい
   ガーゼの容量のボイドフラクシヨン中の酸化された白金
   の拡散に対するシユミツト数であり；「Ｒｅ」はワイヤ
   ー直径及び回収ガーゼのすぐ上流のプロセス流体の平均
   速度をベースとするレイノルズ数、即ち Ｒｅ＝（Ｇｄ＿ｗ）／μであり、ここに「Ｇ」は触媒に
   供給される気体流の質量速度であり； 「μ」は回収ガーゼを通る気体の粘度であり；「Ｃ」は
   ガーゼの形状に対する適当な物質移動相関係数であり；
   「ａ」はガーゼのバルクの比表面積であり；「ｍ」はガ
   ーゼの形状に対する適当な物質移動相関指数であり； 「ｄ＿ｗ」はガーゼ中のワイヤーの直径であり、そして
   「ｂ」は転化される各々の窒素（アンモニア中）のトン
   当り触媒ガーゼから損失される白金の量である、 により計算される、特許請求の範囲第１０項記載の方法
   。 １３、回収ガーゼが少なくとも約３％の金を含む特許請
   求の範囲第１０〜１２項のいずれかに記載の方法。 １４、ガーゼの金含有量が約４〜約１０％である、特許
   請求の範囲第１０〜１２項のいずれかに記載の方法。 １５、ガーゼの金含有量が約４〜約８％であり、残りが
   パラジウムである、特許請求の範囲第１０〜１２項のい
   ずれかに記載の方法。 １６、ガーゼの金含有量が約４〜約６％であり、残りが
   パラジウムである、特許請求の範囲第１０〜１２項のい
   ずれかに記載の方法。 １７、少なくとも約５０の窒素負荷を有する硝酸プラン
   トにおける白金含有触媒ガーゼから損失された白金の改
   善された回収方法において、該プラントがアンモニア及
   び空気を該触媒ガーゼ上に通して該アンモニアを窒素酸
   化物に酸化するタイプであり、その際に白金は触媒ガー
   ゼからプロセス流体に損失され、該プラントは通常「触
   媒ガーゼサイクル長」である期間連続的に操作され、そ
   の期間が経過した後、プラントの操作を中断し、そして
   触媒ガーゼを交換し、該プラントは少なくとも大部分の
   パラジウム及び小部分のニッケルを含んでなる回収ガー
   ゼを触媒ガーゼに接近させて触媒ガーゼの下流に置き、
   これにより触媒ガーゼを離れる白金含有プロセス流体を
   回収ガーゼ上に通し、そしてプロセス流体に損失された
   白金の一部を該回収ガーゼにより回収し、その際に改善
   方法は本質的に約２〜約１２％の金及び少なくとも約８
   ８％のパラジウムからなる白金回収ガーゼを用いること
   からなり、該ガーゼはガーゼを通して低い圧力降下を与
   えるプラントの工程条件に適応する所定の幾何学的形状
   であり、その際に約５０〜約７０の窒素負荷を有するプ
   ラントに対してはガーゼのメッシュは少なくとも約４０
   であり、ボイドフラクシヨンは少なくとも約０．７０で
   あり、そしてワイヤー直径は少なくとも約０．００４イ
   ンチであり；約７０〜約９０の窒素負荷を有するプラン
   トに対してはガーゼのメッシュは少なくとも約３２であ
   り、ボイドフラクシヨンは少なくとも約０．７５であり
   、そしてワイヤー直径は少なくとも約０．００４インチ
   であり；そして少なくとも約９０の窒素負荷を有するプ
   ラントに対してはガーゼのメッシュは少なくとも約２８
   であり、ボイドフラクシヨンは少なくとも約０．８０で
   あり、そしてワイヤー直径は少なくとも０．００５イン
   チである、 改善された白金の回収方法。 １８、約５０〜約７０の窒素負荷を有するプラントに対
   して最小ワイヤー直径が少なくとも約０．００４であり
   、約７０〜約９０の窒素負荷を有するプラントに対して
   は最小ワイヤー直径が少なくとも約０．００４インチで
   あり、約９０より過剰の窒素負荷を有するプラントに対
   しては最小ワイヤー直径が少なくとも約０．００５イン
   チである、特許請求の範囲第１７項記載の方法。 １９、約５０〜約７０の窒素負荷を有するプラントに対
   してメッシュが少なくとも約４０を越え、そして初期ボ
   イドフラクシヨンが約０．８５以下であり；約７０〜約
   ９０の窒素負荷を有するプラントに対してはメッシュは
   少なくとも約３２を越え、そして初期ボイドフラクシヨ
   ンは約０．８５以下であり；そして約９０〜約１２０の
   窒素負荷を有するプラントに対してはメッシュは少なく
   とも約２８を越え、そして初期ボイドフラクシヨンは約
   ０．８８以下である、特許請求の範囲第１７項記載の方
   法。 ２０、回収ガーゼが少なくとも約３％の金を含む、特許
   請求の範囲第１７〜１９項のいずれかに記載の方法。 ２１、ガーゼの金含有量が約４〜約１０％である、特許
   請求の範囲第１７〜１９項のいずれかに記載の方法。 ２２、ガーゼの金含有量が約４〜約８％であり、残りが
   パラジウムである、特許請求の範囲第１７〜１９項のい
   ずれかに記載の方法。 ２３、ガーゼの金含有量が約４〜約６％であり、残りが
   パラジウムである、特許請求の範囲第１７〜１９項のい
   ずれかに記載の方法。 ２４、高圧硝酸プラントにおける白金含有触媒ガーゼか
   ら損失された白金の改善された回収方法において、該プ
   ラントがアンモニア及び空気を該触媒ガーゼ上に通して
   該アンモニアを窒素酸化物に酸化するタイプであり、そ
   の際に白金は触媒ガーゼからプロセス流体に損失され、
   該プラントは通常「Ｔｐ」の期間連続的に操作され、そ
   の期間が経過した後、プラントの操作を中断し、そして
   触媒ガーゼを交換し、該プラントは少なくとも大部分の
   パラジウムからなる回収ガーゼを触媒ガーゼに接近させ
   て触媒ガーゼの下流に置き、これにより触媒ガーゼを離
   れる白金含有プロセス流体を回収ガーゼ上に通し、そし
   てプロセス流体に損失された白金の一部を該回収ガーゼ
   により回収し、その際に改善方法は空気中のアンモニア
   を少なくとも４７５℃の温度で発火し得る少なくとも１
   つの触媒ガーゼを用いそして少なくとも６つの白金回収
   ガーゼを用い、該ガーゼは本質的に約３〜約７重量％の
   金及び少なくとも約９０重量％のパラジウムからなる少
   なくとも１つの貫通に対して改善された耐性を有するプ
   ラントの工程条件に適応する所定の幾何学的形状の白金
   回収ガーゼを含み、回収ガーゼサイクル長「Ｔ」は約０
   ．７５Ｔｐ〜約１．２５Ｔｐ（Ｔｐは上記の通り）の範
   囲である式 Ｔ＝Ｗ／（１．２５η　ｂＬ） 式中Ｗは回収ガーゼシートの重量であり、 ηは式 η＝１−ｅｘｐ−〔２Ｃ／（Ｓｃ＾２＾／＾３）・（ａ
   ｄ＿ｗ）／（Ｒｅ＾ｍ＾ξ＾１＾−＾ｍ）〕 により計算される回収ガーゼシートの回収効率であり、
   ここに「ξ」は初期値は少なくとも約０．８０であるが
   、０より大きいガーゼの容量のボイドフラクシヨンであ
   り；「Ｓｃ」は触媒ガーゼからの溶出液中の酸化された
   白金の拡散に対するシユミツト数であり； 「Ｒｅ」はワイヤー直径及び回収ガーゼのすぐ上流のプ
   ロセス流体の平均速度をベースとするレイノルズ数、即
   ちＲｅ＝（Ｇｄ＿ｗ）／μであり、ここに「Ｇ」は触媒
   に供給される気体流の質量速度であり；「μ」は回収ガ
   ーゼを通る気体の粘度であり；「Ｃ」はガーゼの形状に
   対する適当な物質移動相関係数であり；「ａ」はガーゼ
   のバルクの比表面積であり；「ｍ」はガーゼの形状に対
   する適当な物質移動相関指数であり；「ｄ＿ｗ」はガー
   ゼ中のワイヤーの直径であり、その初期値は約０．００
   ４インチを越え、そして「ｂ」は転化される各々の窒素
   （アンモニア中）のトン当り触媒ガーゼから損失される
   白金の量であり；Ｌは１日当り各々１ｍ＾２の触媒ガー
   ゼ上を通過する窒素（アンモニア中）の負荷または量で
   あり、その際に該プラントの負荷「Ｌ」は該ガーゼの断
   面積１ｍ＾２当り少なくともメートル法でアンモニア中
   の窒素約８０トンである、 から計算され、直線インチ当りのワイヤー中の該ガーゼ
   のメッシュ数「Ｎ」は少なくとも約３２であり、これに
   より該回収ガーゼがその使用寿命の終りに近づいたとき
   触媒を通常に変える場合に該触媒ガーゼ及び該回収ガー
   ゼを経済的に同時に変え得る、改善された白金の回収方
   法。