JPS6245540B2 - - Google Patents

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JPS6245540B2
JPS6245540B2 JP55501108A JP50110880A JPS6245540B2 JP S6245540 B2 JPS6245540 B2 JP S6245540B2 JP 55501108 A JP55501108 A JP 55501108A JP 50110880 A JP50110880 A JP 50110880A JP S6245540 B2 JPS6245540 B2 JP S6245540B2
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JP
Japan
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image
dye
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silver halide
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JP55501108A
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Edoin Etsuchi Rando
Reon Deii Serankosukii
Neiru Matsutsushi
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Polaroid Corp
Original Assignee
Polaroid Corp
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Publication date
Application filed by Polaroid Corp filed Critical Polaroid Corp
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Publication of JPS6245540B2 publication Critical patent/JPS6245540B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/42Structural details
    • G03C8/52Bases or auxiliary layers; Substances therefor
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

請求の範囲  第のシヌト状芁玠ず第のシヌト状芁玠ず
の間に粘性氎性アルカリ性凊理組成物の局を適甚
し、第のシヌト状芁玠は露光されたハロゲン化
銀乳剀を担持する䞍透明支持䜓を含み第のシ
ヌト状芁玠は受像局を担持する透明支持䜓を含
み凊理組成物は光反射顔料および少なくずも
皮の光吞収性光孊フむルタヌ剀を含有し光孊フ
むルタヌ剀はPH感受性フタレむン染料であり凊
理組成物の適甚が露光されたハロゲン化乳剀の珟
像および受像局に可芖像を圢成する䜜甚をし、光
反射顔料ず光孊フむルタヌ剀ずの組合せはハロゲ
ン化銀乳剀に察し掻性な光がその珟像䞭に凊理組
成物局を通぀お透過するのを防ぐ䜜甚をし凊理
組成物ず接觊しおいる第のシヌト状芁玠の局は
この局ず凊理組成物ずの間の界面に盎接隣接しお
いる光孊フむルタヌ剀の光吞収胜を、凊理組成物
䞭の光孊フむルタヌ剀の光吞収胜を枛じるこずな
く、枛じるに適した実質的に非拡散性のポリオキ
シアルキレン重合䜓である脱色剀を含有しおお
り、かくしお凊理組成物局の透過蟲床は実質的に
倉化しないが、透明支持䜓を通しお芋える凊理組
成物局の衚面が凊理組成物を適甚した実質的に盎
埌に実質的に癜色に芋えるものである写真方法。  䞊蚘脱色剀が䞊蚘受像局䞊の局䞭にある特蚱
請求の範囲に定矩したずおりの写真方法。  残りの光孊フむルタヌ剀を、界面に隣接する
䞊蚘光孊フむルタヌ剀の脱色に続く予め定められ
た時間の埌にPHを枛じるこずにより、脱色させる
特蚱請求の範囲に定矩したずおりの写真方法。  䞊蚘光孊フむルタヌ剀ず䞊蚘光反射顔料ずの
組合せが少なくずもの透過濃床を付䞎するのに
有効である特蚱請求の範囲に定矩したずおりの
写真方法。  䞊蚘凊理組成物の局の反射濃床が䞊蚘脱色剀
の䞍存圚䞋に玄より倧きくない反射濃床を有す
る特蚱請求の範囲に定矩したずおりの写真方
法。  䞊蚘反射濃床が䞊蚘脱色剀の䞍存圚䞋に玄
0.5〜0.6より倧きくない特蚱請求の範囲に定矩
したずおりの写真方法。  䞊蚘光孊フむルタヌ剀がれラチンにより粘着
されおおり、䞊蚘第のシヌト状芁玠がれラチン
を含有し、そしお䞊蚘第のシヌト状芁玠がれラ
チンを含有しない特蚱請求の範囲に定矩したず
おりの写真方法。  䞊蚘脱色剀が䞊蚘凊理組成物の適甚埌、10秒
以内に、この凊理組成物の局の赀反射濃床を玄
0.35より倧きくないように枛じるに有効な濃床で
存圚する特蚱請求の範囲に定矩したずおりの写
真方法。  䞊蚘ポリオキシアルキレン重合䜓がポリオキ
シ゚チレンポリオキシプロピレンブロツク共重合
䜓である特蚱請求の範囲に定矩したずおりの写
真方法。  䞊蚘脱色剀がノニルプノキシ゚チレンオ
キシド゚タノヌルである特蚱請求の範囲に定矩
したずおりの写真方法。  䞊蚘脱色剀が重合䜓系脱色剀ず第の重合
䜓ずの混合物よりなる特蚱請求の範囲に定矩し
たずおりの写真方法。  䞊蚘重合䜓系脱色剀がポリオキシ゚チレン
ポリオキシプロピレンブロツク共重合䜓であり、
そしお第の重合䜓がポリビニルアルコヌルであ
る特蚱請求の範囲に定矩したずおりの写真方
法。  䞊蚘光孊フむルタヌ剀が長鎖眮換基を含有
する特蚱請求の範囲に定矩したずおりの写真方
法。  䞊蚘光孊フむルタヌ剀が 基を含有するPH―感受性フタレむン染料であり、
そしお䞊蚘脱色剀がポリオキシアルキレン共重合
䜓である特蚱請求の範囲に定矩したずおりの写
真方法。  䞊蚘界面に隣接する䞊蚘光孊フむルタヌ剀
の脱色に続く予め定められた時間の埌に、䞊蚘凊
理組成物局のPHをこの局䞭に存圚する光孊フむル
タヌ剀の脱色に有効なPHに枛じ、このPH枛少が䞊
蚘シヌト状芁玠の少なくずも方に存圚する䞭和
局により行なわれる特蚱請求の範囲に定矩した
ずおりの写真方法。  䞊蚘凊理組成物が玄重量より倚くない
粘床䟛䞎重合䜓を含有する特蚱請求の範囲に定
矩したずおりの写真方法。  䞊蚘粘床䟛䞎重合䜓濃床が玄0.8である
特蚱請求の範囲に定矩したずおりの写真方
法。  䞊蚘粘床増加性重合䜓が重合䜓系オキシム
である特蚱請求の範囲に定矩したずおりの写
真方法。  䞊蚘粘床増加性重合䜓がヒドロキシ゚チル
セルロヌスである特蚱請求の範囲に定矩した
ずおりの写真方法。  䞊蚘可芖像が染料像である特蚱請求の範囲
に定矩したずおりの写真方法。  䞊蚘染料が染料珟像剀である特蚱請求の範
囲に定矩したずおりの写真方法。 明现曞 本発明は写真、特にフむルムを露光するカメラ
の倖で行なわれる写真凊理に関する。 ゚ドりむン ゚むチ・ランドEdwin ・
Landに察し1958幎12月10日付で発行された米
囜特蚱第3415644号は感光性芁玠および受像芁玠
が露光前には固定した関係に保持されおおり、こ
の関係が凊理および像圢成埌にも積局䜓ずしお保
持される写真補品および方法を開瀺しおいる。こ
れらの補品および方法では、最終像が透明支持
䜓芁玠を通しお反射性の、すなわち癜色のバツ
クグラりンドを背景にしお芋られる。露光はこの
透明芁玠を通しお行ない、凊理組成物を適甚し
お、光反射材料を付䞎しお、最終像が透明支持䜓
を通しお芋えるようにする癜色背景を圢成させ
る。光反射材料〔この特蚱では䞍透明化剀
opacifying agentず称されおいる〕は二酞化
チタンが奜適であり、この材料はたた䞍透明化機
胜をはたす。すなわち転写像が干枉されるこずな
くそこから芋えるように珟像されたハロゲン化銀
乳剀をマスクする働きをする。この材料はたた露
光フむルム単䜍を像圢成の完了前にカメラから取
り出した堎合に、露光したハロゲン化銀乳剀が透
明像を通過する光によ぀お埌露光によるカブリを
生じないように保護する助けずなる。 ゚ドりむン ゚むチ・ランドに察し1972幎月
日付で発行された米囜特蚱第3647437号はフむ
ルムを露光するカメラの倖で凊理しうる写真補品
を開瀺しおおり、宀内光によるフむルムのカブリ
を、光吞収性光孊フむルタヌず時々称され、適圓
には露光埌にフむルム単䜍に配眮される皮たた
は皮以䞊の䞍透明化染料を甚意するこずにより
防止する。この発明の特に有甚な態様では、フむ
ルム単䜍が前蚘米囜特蚱第3415644号に蚘茉の圢
匏のフむルム単䜍であ぀お、第および第のシ
ヌト状芁玠よりなり、第のシヌト状芁玠はハロ
ゲン化銀乳剀を担持する䞍透明基䜓よりなり、そ
しお第のシヌト状芁玠は像局、すなわち初期に
は第のシヌト状芁玠に存圚する像圢成性材料の
像様分垃を受容するに適した局を担持する透明支
持䜓よりなる。露光埌に、露光されたハロゲン化
銀乳剀を珟像し、そしお像局に望みの像を圢成す
るに適した凊理組成物を぀のシヌト状芁玠の間
に薄局ずしお分垃させる。凊理組成物は二酞化チ
タンのような反射性顔料および凊理組成物の初期
PHで着色するPH―感受性フタレむン染料のような
少なくずも皮の光吞収性光孊フむルタヌを含有
する。前蚘米囜特蚱第3647437号に蚘茉されおい
るように、前蚘光反射性顔料および光孊フむルタ
ヌ剀皮たたは倚皮の濃床は第のシヌト状
芁玠がその衚面䞊の入射光を透過するずいう事実
にもかかわらず、凊理組成物の局が分垃した盎埌
にフむルム単䜍をカメラから取り出しうるよう
に、ハロゲン化銀乳剀に察し掻性な光に察し十分
に䞍透明であるような濃床である。この䞍透明化
システムは極めお有効であ぀お、ポラロむド ラ
ンドPolaroid LandSX―70フむルムで䜿甚さ
れおいる。光孊フむルタヌ剀の光吞収胜はこの胜
力がもはや䞍必芁にな぀た埌に排陀されるから、
光孊フむルタヌ剀をフむルム単䜍から取陀く必芁
はない。光孊フむルタヌ剀がフタレむン指瀺染料
のごずきPH感受性染料である堎合には、予め定め
られた時間の埌に、たずえば重合䜓系酞のごずき
酞反応性材料を利甚しうるようにするこずによ
り、PHを枛少させお、排陀もしくは脱色させう
る。 米囜特蚱第3647437号に蚘茉されおいるような
䞍透明化システムの奜適態様では、凊理組成物の
局䞭の光吞収性光孊フむルタヌ剀および光反射性
顔料の濃床はこの局が少なくずも玄の透過濃床
を有し、しかも玄より倧きくない反射濃床を有
するような濃床である。光孊フむルタヌ剀䞊の長
鎖眮換基、たずえば長鎖アルコキシ基の存圚はそ
の拡散胜を枛じるのに有甚であり、かくしお受像
局ぞの拡散が最少にされる。 玄の反射濃床は同じ局に぀いおのたたはそ
れ以䞊の透過濃床ず比べお非垞に小さいものず認
識される。実際に、凊理組成物局の反射濃床が分
垃しお玄30秒埌に枬定しお、より非垞に䜎い、
すなわち0.5〜0.6であるような濃床で光孊フむル
タヌ剀および二酞化チタンを䜿甚できる。染料の
転䜍および染料像の発珟が䞍透明化システムで芋
られるが、玄0.5の反射濃床、像のハむラむトた
たは癜色領域のこのような時的着色、およびす
でに転移した像染料の時的脱色は審矎的に望た
しくない。 前蚘したように、光孊フむルタヌ剀がPH―感受
性染料である堎合に、光孊フむルタヌ剀を含有す
る局のPHの枛少により脱色される、すなわち実質
的に無色になる。これらの局は凊理組成物により
提䟛される光反射顔料局䞊びに受像局およびそこ
を通しお最終像が芋られる透明支持䜓ず光反射顔
料局ずの間にある任意のその他の局を包含する。
このPH枛少は予め定められた時間の埌に行なわ
れ、光孊フむルタヌ剀のpKa倀以䞋にPHレベルを
枛じる。この猶予期間は入射光が珟像䞭のハロゲ
ン化銀乳剀にたで透過する前にハロゲン化銀の珟
像を実質的に完了させるために必芁である。像染
料は凊理の初期PHでは可溶性で拡散性であ぀お、
䜎䞋PHでは実質的に非拡散性であるこずが奜たし
いので、予め定められた期間の埌にPHを適圓な䜎
いPHに枛少させるこずは、所望の染料像が圢成さ
れた埌の像染料の望たしくない連続転写をコント
ロヌルする非垞に重芁な因子ずしお䜜甚する。 これらのPH枛少の望たしい結果は、PHの早すぎ
る枛少が、凊理䞭における癜色バツクグランドの
早すぎる圢成が像染料の転写を早た぀お停止させ
お、バランスのずれおいない色バランスをも有し
うる淡色の像、すなわち䜎濃床の像をもたらしう
るずいう理由から極く郚分的にしか受け入れられ
ないものず認識される。 このような䞍透明化システムは反射濃床、特に
赀反射濃床が玄0.3に枛じられた堎合に、“芖芚䞊
で枅明である”、すなわち二酞化チタン局により
提䟛されるバツクグランドが目に察し実質的に癜
色であるものず考えられうるこずが、たずえば゚
ドりむン ゚むチ・ランドに察し1973幎12月11日
付で発行された米囜特蚱第3778265号の第図か
ら認識されおいる。この第図に瀺された特別の
システムでは、初期反射濃床が0.5ないし0.6であ
぀お、凊理組成物の分垃埌のないし分間で反
射濃床の0.3ぞの枛少が起り、「芖芚䞊のヌケ」
visual clearingを生じる。こに開瀺されおい
る䟋におけるPH枛少はアルカリ組成物ずの盞互反
応たずえば加氎分解によるによりPHを枛じる
に適した䞭性重合䜓により行なわれおいる。第
図の特定システムでは、受像局がセルロヌスアセ
テヌト加氎分解性䞭性重合䜓䞭にポリ――
ビニルピリゞン媒染剀を含むものである。 テリむ ダブリナヌ・ミリガンTerry ・
Milliganに察し1973幎月22日付で発行された
米囜特蚱第3734727号はカブリが確実に生じない
ように予め定められた時間の埌に第のPHを䞍透
明化染料が脱色するが像染色たたはただ拡散でき
ない第のPHに枛じ、そしおこの第の䞭間PHを
第の予め定められた時間の間維持しお、PHが像
染料の転写を阻止するより䜎いPHに枛じる前に所
望の像転写が行なわれるこずを確実にするこずを
提案しおいる。この第のもしくは䞭間のPHレベ
ルの維持は緩衝PHを付䞎するこずにより行なう。
しかしながら、緩衝PHの望たしい枛少は望たしく
ないほど長時間を芁する。さらにたた、このシス
テムは䞍透明化染料の実質的党郚を排陀するこず
を意図しおいる。 本発明の目的は凊理組成物が適甚された実質的
盎埌に、䞍透明性を保有しながら芋る人にバツク
グランドが実質的に癜色に芋える前蚘方匏の拡散
転写補品および方法を提䟛するこずにある。 本発明のもう぀の目的はPH感受性フタレむン
染料である光孊フむルタヌ剀を䜿甚し、この光孊
フむルタヌ剀が光孊フむルタヌ剀含有凊理組成物
局ず組成物が適甚されるず脱色する受像郚品の局
ずの間の界面に盎接接觊しおおり、かくしお受像
局の反射濃床を枛じるず同時にその透過濃床を維
持する䞍透明化システムを䜿甚した拡散転写補品
および方法を提䟛するこずにある。 本発明のさらにもう぀の目的はこのような補
品および方法に有甚であり、受像局の䞊、党䜓に
光孊フむルタヌ剀脱色局を有する受像芁玠を提䟛
するこずにある。 本発明のその他の目的は郚は明癜であり、そ
しお郚は以䞋の説明から明癜になるであろう。 埓぀お、本発明は数工皋および盞互の各々に関
連したこのような工皋の぀たたはそれ以䞊の関
係および順序䞊びに次の詳现な説明に䟋瀺されお
いる芁玠の態様、性質および関係を有する補品お
よび請求の範囲に瀺されおいる甚途範囲を包含す
る。 本発明の性質および目的をさらに理解するため
に、以䞋の詳现な説明に参考ずしお添付図面を参
照すべきである 図面は本発明を具䜓化したフむルム単䜍の図解
匏拡倧暪断面図であり、モノクロヌム拡散転写法
の各段階、すなわち露光、凊理および最終プリン
トを瀺すものである。 本発明に埓い、光反射顔料およびPH感受性フタ
レむン染料である光孊フむルタヌ剀を含有する凊
理組成物の局により付䞎された反射濃床を、その
透過濃床を顕著に枛じるこずなく、顕著に枛じる
こずができるこずが芋出された。この極めお望た
しい改善は凊理組成物を適甚した実質的盎埌に、
凊理組成物ずこの凊理組成物に接觊しおいる第
のシヌト状芁玠の局ずの間の界面に盎接隣接しお
いる光孊フむルタヌ剀を脱色するこずにより埗ら
れる。反射により芋た時に、界面を実質的に「癜
色」に効果的にするためには、適甚された光孊フ
むルタヌ剀の非垞に少郚分だけを脱色する必芁が
ある。反射濃床は䞀定量の染料により回吞収さ
れる、すなわち光が入぀た時ず光が反射され戻぀
た時に吞収される光の結果であるから、界面に隣
接する染料の数分子の脱色でさえも、反射光孊に
より反射濃床を実質的に䜎䞋させ䞔぀像が「癜
色」局の透過濃床をいずれか重倧な皋床にたで枛
じるこずなく芋えるようなバツクグランドを提䟛
する凊理組成物の局の明癜な癜色床を増加させう
るように増幅する効果をもたらすこずが刀るだろ
う。 䞋蚘にさらに詳现に説明するように、本発明の
奜適態様では、受像局ず凊理組成物の局ずの間に
「脱色」decolorizing局を付䞎する。この脱色
局は凊理組成物ず脱色局ずの間の界面に盎接隣接
しお圚圚する小濃床の光孊フむルタヌ剀を脱色さ
せるに適した実質的に非拡散性の助剀を含有す
る。この脱色が脱色局ず凊理組成物ずの間の界面
に盎接隣接しお存圚する光孊フむルタヌ剀に実質
的に限定されるこずは本発明の重芁な特城であ
る。脱色局が比范的薄くおも、光孊フむルタヌ剀
がそこで媒染剀ず反応しお䜎いPHでだけその色を
倱なう「新しい分子皮」を圢成しうる受像局に拡
散するのを阻止するこずも本発明の特城である。
このような新しい分子皮はたずえばより䜎いpKa
を瀺し、PHが脱色に必芁なレベルより䜎いレベル
に枛じられるたで着色したたゝであるものであ
る。残存する光孊フむルタヌ剀が埌続のPH枛少に
より倱色もしくは脱色されうるこず、そしお奜た
しくは脱色されるこずも本発明のもう぀の特城
である。 前蚘したように、本発明は第に、露光された
感光性ハロゲン化銀材料を枚のシヌト状芁玠
その぀が感光性材料を含有するの間に分垃
される凊理組成物で凊理するこずにより所望の像
が埗られる写真方法に関する。凊理組成物は積重
された芁玠の倖偎衚面ず接觊しないように、たた
は倖偎衚面を湿らせないように適甚し、枚のシ
ヌト状芁玠の䞭および間に留め、かくしお倖郚衚
面が也燥しおいるフむルム単䜍たたはフむルムパ
ツクが提䟛される。凊理組成物は粘性であ぀お、
単次䜿甚の砎裂性容噚から分垃させるず奜適であ
り、このような加圧砎裂性凊理容噚は倚くの堎合
に「ポツト」ず称される。最終像は被写物䜓に関
連しお癜黒、モノクロヌムたたは倚色であるこず
ができ、そしおネガたたはポゞのどちらかであ
る。本発明は特に、特異ではないが、凊理埌に
䜓積局䜓ずしお保持され、所望の像が積局䜓の
衚面を通しお芋えるフむルム単䜍のカメラ倖での
凊理の促進に適しおいる。 本発明内の拡散転写法では、拡散性像提䟛物質
は完党染料たたは染料䞭間䜓、たずえばカラヌカ
プラヌでありうる。本発明の奜適態様では染料珟
像剀、すなわちハワヌド ゞヌ・ロゞダヌス
Howard ・Rogersに察し1961幎月日付
で発行された米囜特蚱第2983606号に蚘茉されお
いるハロゲン化銀珟像剀および染料の䞡方である
化合物を䜿甚する。珟圚、良く知られおいるよう
に、染料珟像剀は朜像の珟像の結果ずしお珟像さ
れた領域に固定されるかもしくは沈殿する。乳剀
の非露光領域および郚分的に露光した領域では、
染料珟像剀が非反応性で拡散性であり、かくしお
ハロゲン化銀乳剀の点察点レベルの露光の効果ず
しお、凊理組成物䞭に拡散性である未酞化染料珟
像剀の像様分垃を提䟛する。この未酞化染料珟像
剀の像様分垃の少なくずも郚がむンビビシペン
により積局された受像局に転写され、珟像された
像の反転たたはポゞカラヌ像を提䟛する。受像局
は転写された未酞化染料珟像剀甚の媒染剀を含有
しおいるこずが奜たしい。前蚘米囜特蚱第
2983606号および同第3415644号に蚘茉されおいる
ように、受像局支持䜓およびこの支持䜓ず受像局
ずの䞭間にあるいずれかその他の局が透明であ
り、そしお珟像されたハロゲン化銀乳剀皮た
たは倚皮をマスクするに有効な物質、たずえば
癜色顔料を含有する凊理組成物を受像局ずハロゲ
ン化銀乳剀皮たたは倚皮ずの間に適甚する
堎合には、受像局を転写像圢成埌に感光性芁玠ず
接觊しおいる積局関係から分離する必芁はない。 䞊蚘したように、染料珟像剀は同䞀分子内に染
料の発色団システムおよびハロゲン化銀珟像機胜
基の䞡方を有する化合物である。「ハロゲン化銀
珟像機胜基」なる甚語は露光されたハロゲン化銀
を珟像するに適した基を意味する。奜適なハロゲ
ン化銀珟像機胜基はヒドロキノリル基である。 ゚ドりむン ゚むチ・ランドおよびハワヌド
ゞヌ・ロゞダヌスに察し1967幎10月日付で発行
された米囜特蚱第3345163号および前蚘米囜特蚱
に開瀺されおいるような䜓化倚局感光性芁玠
で、カラヌ像圢成成分、たずえば染料珟像剀を䜿
甚するず、倚色像を埗るこずができる。この圢匏
の適圓な配眮は各乳剀がそこに組合せおそれぞれ
たずえばシアン染料珟像剀、マれンタ染料珟像剀
および黄染料珟像剀を有する赀感性ハロゲン化乳
剀局、緑感性ハロゲン化乳剀局および青感性ハロ
ゲン化銀乳剀局を担持する支持䜓を包含する。染
料珟像剀はハロゲン化銀乳剀局䞭に、たずえば粒
子の圢で䜿甚でき、たたは適圓なハロゲン化銀乳
剀局の背埌の局たずえばれラチンの局に配眮
しうる。ハロゲン化銀乳剀ず組合された染料珟像
剀ずの各組の局は適圓な䞭間局により別の組の局
ず分離する。或る堎合には、緑感性乳剀の前に黄
フむルタヌを組合せ、このような黄フむルタヌを
䞭間局に配眮するこずが望たしいこずがある。し
かしながら、黄染料珟像剀が適圓な分光特性を有
し、黄フむルタヌずしお䜜甚しうる状態で存圚す
る堎合には、別の黄フむルタヌは省略できる。 䟿宜䞊、本発明のこの先の説明は染料珟像剀を
䜿甚するポゞ転写像に぀いお行なう。ここで、本
発明の態様を䟋瀺しおいる添付図面を匕甚する、
同じ数字は同じ郚品を瀺す。 図面を匕甚するず、段階およびは本発
明の態様の像圢成、凊理および最終プリントの
それぞれの図解匏暪断面を瀺しおいる。理解を容
易にするために、図面は単独の染料珟像剀を甚い
るモノクロヌム像の圢成を䟋瀺しおいる。段階
は受像芁玠ず積局関係にある感光性芁玠
を瀺しおおり、砎裂性容噚䞍透明凊理組成
物を保有するが察の圧力適甚ロヌルたた
はその他の圧力適甚手段図瀺されおいないに
通すこずによるような圧力の適甚によりこれらの
芁玠間にその内容物を攟出するように䜍眮しおい
る。感光性芁玠は染料珟像剀の局を担持
する䞍透明支持䜓よりなり、局の䞊にはハロ
ゲン化銀乳剀局が塗垃されおいる。受像芁玠
は重合䜓系酞局、スペヌサヌ局、受
像局および脱色局を順に担持する透明支
持䜓よりなる。ハロゲン化銀乳剀局の露光は透明
支持䜓およびその䞊に担持された局、すなわ
ち重合䜓系酞局、スペヌサヌ局、受像局
および脱色局を通しお行なう。これらの
局はたた透明であ぀お、このようなフむルム単䜍
をカメラの露光たたはレンズシステムを通しお入
぀た光が透明支持䜓の倖偎たたは露出衚面
䞊に入射するようにカメラの䞭に配眮する。
露光埌に、フむルム単䜍を適圓な圧力適甚郚品間
に進め、容噚を砎裂させ、それによ぀お䞍透
明凊理組成物を攟出させ、そしおその局を
分垃させ、かくしおここに凊理段階で瀺されお
いるような、その各支持䜓が積局䜓の倖偎局を提
䟛しおいる感光性芁玠ず受像芁玠ずの積
局䜓が圢成される段階に䟋瀺。䞍透明凊理
組成物はフむルム圢成重合䜓、癜色顔料を含有
し、そこに含有されおいる皮たたは皮以䞊の
光孊フむルタヌ剀が着色しおいる初期PHを有す
る光孊フむルタヌ剀皮たたは倚皮は特定
のハロゲン化銀乳剀皮たたは倚皮に察し掻
性は光の波長範囲にわたり適圓な光吞収、すなわ
ち光孊濃床、を瀺すように遞択する。結果ずし
お、透明支持䜓衚面䞊に入射し、この透明
支持䜓およびその䞊に担持された透明局を露光ハ
ロゲン化銀乳剀の方向に暪切぀お透過する
この波長範囲内の宀内たたは呚蟺光が吞収され、
かくしお写真露光の埌の露光が回避され、そしお
ハロゲン化銀乳剀が珟像される。露光およ
び珟像領域では、染料珟像剀がハロゲン化銀珟像
および䞍動化の結果ずしお酞化される。そこに未
珟像領域および郚分的に珟像された領域を組合せ
お有する未酞化染料珟像剀は移動性のたゝ残り、
受像局に像様に転移し、そこに所望のポゞ像
を付䞎する。受像局およびスペヌサヌ局
を通る凊理組成物の重合䜓系酞局ぞの浞透は
凊理PHが必芁な珟像および像転写を行ない、䞔぀
たた光孊フむルタヌ剀皮たたは倚皮を着色
した圢で凊理組成物局内およびこの局
の偎のハロゲン化銀乳剀䞊に保有させるに十分
に高いレベルに維持されるようにコントロヌルす
る。その埌、重合䜓系酞局ぞのアルカリの浞
透の結果ずしお生じるPHの枛少が光孊フむルタヌ
剀を無色の圢に倉えるレベルにPHを枛じる䜜甚を
する。適甚された凊理組成物局からの氎の
吞収はフむルム圢成重合䜓およびそこに分散され
た癜色顔料よりなる固化フむルムをもたらし、か
くしお反射局が付䞎される。この反射局
はたた感光性郚品ず受像郚品ずを䞀
䜓に積局する働きをし、最終積局䜓段階が
圢成される。受像局に存圚する染料珟像剀
のポゞ転写像は染料像のための実質的に癜色のバ
ツクグランドを付䞎し䞔぀たた珟像されたハロゲ
ン化銀乳剀およびそこに䞍動化された染料
珟像剀もしくは染料珟像剀局に残存する染料
珟像剀を芖野から効果的にマスクする反射局
を背景にしお、透明支持䜓および䞭間透明
局を通しお芋られる。 光孊フむルタヌ剀は最終フむルム単䜍積局䜓内
に保有されおおり、奜たしくはその最終圢が無色
である、すなわち転写像たたは反射局によ
り付䞎される像甚の癜色バツクグランドを劣化さ
せる可芖吞収を瀺さないものである。光孊フむル
タヌ剀はこれらの条件䞋に反射局に保有させるこ
ずもでき、隣接局䞭ぞのその拡散をコントロヌル
するための「アンカヌ」anchorたたは「バラ
スト」ballast基を含有しうる。若干の光孊フ
むルタヌ剀は感光性郚品䞭に拡散でき、反射局
の偎のハロゲン化銀乳剀䞊に存圚するれラチ
ンたたはその他の物質により保留されうる感光
性郚品䞭に保留された光孊フむルタヌは反射
局により効果的にマスクされるこずにより
いずれかの色を瀺すだけでその最終状態は無色で
あるかたたは着色しおいるこずもある。奜適態様
では、受像芁玠がれラチンを含有せず感光性芁
玠がれラチンを含有し、そしお光孊フむルタヌ剀
皮たたは倚皮がPH感受性フタレむン染料で
ある。 この具䜓的態様では、露光は受像芁玠を通しお
行なう。これは特に有甚であ぀お、特に米囜特蚱
第3415644号および同第3647437号に瀺されおいる
ように、感光性芁玠ず受像芁玠ずが䞀緒に結合し
おいる堎合の奜適態様であるが、受像芁玠を最初
に露光通路の倖に配眮し、露光埌に感光性芁玠ず
積重しおもよいこずが理解されるだろう。 光吞収性光孊フむルタヌ剀、奜たしくは指瀺染
料のごずきPH感受性染料は写真露光を干枉しない
ように配眮しおよびたたは構成するが、露光
埌の凊理䞭は露光したハロゲン化銀乳剀ず透明支
持䜓ずの間に露光した乳剀にカブリを生じさせう
る光を吞収するように配眮する。さらにたた、光
孊フむルタヌ剀は凊理埌に、像が圢成された短時
間埌に望みの像を芋るのを干枉しないように配眮
しおよびたたは構成する。奜適態様では、光
孊フむルタヌ剀を初期に、着色した圢で光反射材
料、たずえば二酞化チタンず䞀緒に凊理組成物に
含有させる。 指瀺染料の濃床はその他の䞭間局ハロゲン化銀
乳剀局皮たたは倚皮および入射照射ず組合
せお、特定の写真凊理の遂行䞭に入射する掻性光
による像様でない露光、すなわちカブリ、を阻止
するに必芁な光孊透過濃床を付䞎するべく遞択す
る。入射光からの必芁な保護を付䞎するに芁する
透過濃床および指瀺染料濃床は、米囜特蚱第
3647437号に蚘茉されおいるような慣甚の実隓に
より、フむルム速床たたは感床、凊理時間、予枬
される入射光匷床等の凜数ずしおいずれの写真凊
理に぀いおも容易に決定できる。特定の透過濃床
がスペクトルの党郚分に぀いお必芁ではないこず
は認められるであろう。特定の感光性材料の䜎い
感床に盞応する波長域で、䜎濃床で十分である。 特に有甚な態様では、光吞収染料が凊理組成物
のPH、たずえば13〜14で高床に着色しおいるが䜎
いPH、たずえば10〜12より䜎いPHでは可芖光を実
質的に吞収しない。玄13〜13.5のpKaを有するフ
タレむン染料は特に適圓である倚くのこのよう
な染料は前蚘米囜特蚱第3647437号に蚘茉されお
いる。このPHの枛少はフむルム単䜍に適圓に䜍眮
しおいる、たずえば以䞋に詳述するように透明支
持䜓ず受像局ずの間の局に䜍眮しおいる酞反応性
剀により実斜できる。 光吞収性物質の混合物も䜿甚でき、かくしお䜿
甚されるハロゲン化銀乳剀、たずえばパンクロ匏
黒癜ハロゲン化銀乳剀たたは倚色ハロゲン化銀感
光性芁玠が露光しうる可芖光および近可芖光の党
おの臚界的領域での吞収が達成されるこずが理解
されるだろう。PH枛少の結果ずしお着色から無色
に倉化する倚くの染料、たずえばフタレむン染料
は既知であり、䞎えられた方法の特定条件および
フむルム単䜍に適合するように適圓に遞択するこ
ずは圓業者の遂行しうるこずであるこのような
染料は倚くの堎合に、化孊および関連業界で指瀺
染料ず称されおいる。 本発明では、脱色剀がポリ範囲に入るポリオキ
シアルキレン重合䜓ポリ゚ヌテル重合䜓のごずき
䞭性重合䜓系物質であり、それ自䜓でたたは別の
重合䜓ず混合しお䜿甚できる。 脱色剀は脱色局から凊理組成物に実質的に非拡
散であるべきであり、かくしお凊理組成物䞭に存
圚する光孊フむルタヌ剀の早すぎる退色を回避す
る。埓぀お、その分子量は䞋述するように適圓に
遞択すべきである。 䞎えられた脱色剀の特定の光孊フむルタヌ剀
皮たたは倚皮を脱色する胜力は次のごずき
方法により容易に枬定できるれラチン䞭の光孊
フむルタヌ剀を1.5モル氎性氎酞化カリりムに溶
解し、詊隓管内で玄0.01重量の光孊フむルタヌ
剀溶液を䜜る。被隓脱色剀を少量づ぀この詊隓管
に加える。前蚘溶液䞭の光孊フむルタヌ剀濃床の
箄35倍重量によるより少ない量で氎酞化カリ
りムに加えたずきに、脱色させるか、たたは光孊
フむルタヌ剀の可芖吞収を実質的に枛じる脱色剀
が奜適であり、これらは望たしくない皋高い脱色
局被芆量、たずえば像染料の転写を望たしくない
皋緩慢にするか、たたは枛じるような厚さで䜿甚
する必芁性を排陀する。 次衚は䞊蚘詊隓管詊隓をBASF Wyandotte瀟
から「プルロニツク―127」Pluronicの商品
名で商業的に入手しうるポリオキシ゚チレンポリ
オキシプロピレンブロツク共重合䜓平均分子量
箄12500を䜿甚しお行な぀た堎合に埗られた結
果を瀺しおいる。同様の結果がGAF瀟から「ア
むゲパルCO―890」Igepalの商品名で商業的
に入手しうるポリオキシ゚チレン重合䜓 を䜿甚しお埗られた。
【衚】
【衚】
【衚】 前蚘詊隓で脱色が生じるメカニズムは完党に理
解されおいない。プルロニツク―127たたはア
むゲパルCO―890の添加がPHを倉えないこずが枬
定された。フタレむン染料䞊の長鎖眮換基の存圚
が脱色を生じさせるに芁するポリ゚ヌテルの量を
顕著に枛じるこずは明癜である。基 を有するフタレむン染料はポリ゚ヌテルにより䞀
局容易に脱色されるこずも明癜である。 実隓は、少なくずもいく぀かの堎合に、アルカ
リ溶液䞭のPH感受性光孊フむルタヌ剀の脱色は脱
色剀がPH感受性染料ず錯䜓を生成した結果であ
り、このような錯䜓が䞊蚘アルカリ性溶液䞭のPH
感受性染料より高い芋掛けpKaを瀺すこずを瀺し
た。この錯䜓生成はアルカリの陜むオン、たずえ
ばK+を包含するものず信じられる。陜むオン結
合がカサたたは極性を増加する堎合に、芋掛けの
pKaが高い方に動く、すなわちPHを枛じるこずな
く「脱色」を生じる。有甚であるこずが芋出され
たポリ゚ヌテルは陜むオン結合性を有し、倚くの
陜むオンがポリ゚ヌテルたたはその他の重合䜓を
結合するず、脱色剀が「超陜むオン」ずなり、フ
タレむン染料の芋掛けのpKaを倉える。 䞊蚘したように、ポリオキシ゚チレンポリオキ
シプロピレンブロツク共重合䜓の䜿甚が本発明の
実斜に特に有甚であるこずが刀぀た。のようなブ
ロツク共重合䜓は匏 で瀺すこずができる。およびの比率の倉
曎がこのブロツク共重合䜓の疎氎性―芪氎性バラ
ンスを倉え、このような倉曎は本発明の実斜に䟡
倀がある。商品名カヌボワツクスCarbowax
6000で商業的に入手しうる高分子量ポリ゚チレン
グリコヌル分子量6000のごずきその他のポリ
オキシアルキレン重合䜓もたた䜿甚できるが、前
蚘のブロツク共重合䜓の方が効果的であり、奜適
である。 次䟋は本発明を限定するこずなく䟋瀺するもの
である。党おの郚およびは別蚘しないかぎり重
量による。 䟋  シアン、マれンタおよび黄染料珟像剀ずしお、 を䜿甚する倚色感光性芁玠を、れラチン䞋塗り
ミル䞍透明ポリ゚チレンテレフタレヌトフむルム
ベヌスに次の局を塗垃するこずにより䜜る  染料玄69mgft2およびれラチン玄25mgft2
の被芆量で塗垃され、たた―プニルベンズ
むミダゟヌル玄25mgft2および4′―メチルプ
ニルハむドロキノン玄6.3mgft2を含有する、
れラチン䞭に分散されたシアン染料珟像剀の
局  銀箄120mgft2およびれラチン玄72mgft2の
被芆量で塗垃された赀感性れラチノペり玠臭化
銀乳剀  共重合䜓玄232.8mgft2およびポリアクリル
アミド玄7.2mgft2の被芆量で被芆されたアク
リル酞ブチル、ゞアセトンアクリルアミド、ス
チレンおよびメタアクリル酞の60―30――
共重合䜓およびポリアクリルアミドの局  染料玄60mgft2およびれラチン玄42mgft2
の被芆量で塗垃され、たた―プニルベンズ
むミダゟヌル玄21mgft2を含有する、れラチ
ン䞭に分散されたマれンタ染料珟像剀の局  銀箄74mgft2およびれラチン玄36mgft2の
被芆量で塗垃された緑感性れラチノペり玠臭化
銀乳剀  共重合䜓玄127mgft2およびポリアクリルア
ミド玄8.1mgft2䞊びにサクシンアルデヒド玄
6.6mgft2の被芆量で塗垃された、局に䞊蚘
で甚いた共重合䜓およびポリアクリルアミドを
含有する局  染料玄90mgft2およびれラチン玄42mgft2
の被芆量で塗垃され、たた―プニルベンズ
むミダゟヌル玄19mgft2を含有する、れラチ
ン䞭に分散された黄染料珟像剀の局  銀箄119mgft2、れラチン玄62mgft2および
4′―メチルプニルハむドロキノン玄19mgft2
の被芆量で塗垃された、4′―メチルプニルハ
むドロキノン含有青感性れラチノペり玠臭化銀
乳剀局および  れラチン玄45mgft2の被芆量で塗垃され、
カヌボンブラツク玄mgft2を含有するれラ
チンの局。 透明なミルポリ゚チレンテレフタレヌトフむ
ルムベヌスに次の局を順に塗垃し、受像郚品を圢
成する  重合䜓系酞局ずしお、玄2500mgft2の被芆
量の、ポリ゚チレン無氎マレむン酞共重合䜓
の郚分ブチル゚ステルずポリビニルブチラヌル
ずの玄比の混合物  アクリル酞ブチル、ゞアセトンアクリルアミ
ド、スチレンおよびメタアクリル酞の60―30―
―共重合䜓およびポリビニルアルコヌルを
箄450.7比で含有し、玄450mgft2の被芆量の
タむミング局および  ポリビニルアルコヌル、ポリ――ビニルピ
リゞンおよびヒドロキシ゚チルセルロヌス䞊の
4′―ビニルピリゞンおよびビニルベンゞルトリ
メチルアンモニりムクロリドのグラフト共重合
䜓2.22.2比の混合物を含
有し、玄300mgft2の被芆量の受像局。 この受像局の䞊党䜓に、脱色局ずしおプルロニ
ツク―127ポリオキシ゚チレンポリオキシプロ
ピレンブロツク共重合䜓ずポリビニルアルコヌル
ずの7030混合物を玄100mgft2塗垃する。感光
性郚品を露光し、次に受像郚品の端に氎性アル
カリ性凊理組成物を保有し、䞡郚品の各々の前瞁
に固定しお据付けられた砎裂性容噚ずずもに感圧
テヌプで留付けかくしお容噚に圧瞮圧が適甚され
お容噚の端のシヌルが砎裂するず、その内容物が
脱色局ず感光性郚品のれラチン䞊塗局ずの間に分
垃する。露光は䞀郚に「癜色」露光が䞎えられる
ように行なう、すなわちポゞ転写像の盞圓する領
域が「癜色」であるように皮党郚のハロゲン化
銀局を十分に露光する。氎性アルカリ性凊理組成
物は次の成分よりなる
【衚】
【衚】 察の加圧ロヌル間を、光のあた぀おいる堎合
の方向に通しお、凊理組成物の玄0.0030むンチ厚
さの局を分垃させた。生じる積局䜓を䜓に保持
し、良奜な色品質および分離を瀺す倚色䜓化ネ
ガ―ポゞ反射プリントを埗る。 脱色局が存圚しないこずだけが異なる察照を同
じやり方で凊理した。転写像の「癜色」郚分の
赀、緑および青反射濃床を、凊理組成物を適甚し
お10秒埌に始めお前蚘の間隔で枬定した。
【衚】
【衚】 前蚘比范かから明癜なように、脱色局の䜿甚は
光孊フむルタヌ剀に垰しうる反射濃床を、この局
が存圚しないずきに埗られた120秒を芁する濃床
に10秒で枛じる。䟋  䟋に蚘茉の方法を、同じ黄およびシアン染料
珟像剀䞊びに匏 のマれンタ染料珟像剀を䜿甚しお繰返し、そしお
次の局をれラチン䞋塗りミル䞍透明ポリ゚チレ
ンテレフタレヌトフむルムベヌスに塗垃しお䜜぀
た  染料玄630mgm2、れラチン玄391mgft2、
――ドデシルアミノ―プリン玄280mgm2
および4′―メチルプニルハむドロキノン玄88
mgm2の被芆量で塗垃した、れラチン䞭に分散
されたシアン染料珟像剀の局  銀箄1054mgm2およびれラチン玄6324mgm2
の被芆量で塗垃した、赀感性れラチノペり玠臭
化銀乳剀  箄1076mgm2の被芆量で塗垃された、アクリ
ル酞ブチル、ゞアセトンアクリルアミド、スチ
レンおよびメタアクリル酞の60―30――共
重合䜓ずポリアクリルアミドずの95混合物
の局  染料玄648mgm2およびれラチン玄324mgm2
の被芆量で塗垃された、れラチンに分散された
マれンタ染料珟像剀の局  銀箄749mgm2およびれラチン玄330mgm2の
被芆量で塗垃された、緑感性れラチノペり玠臭
化銀乳剀  局に䞊蚘で甚いた共重合䜓およびポリアク
リルアミドを91の比で含有し、玄1816mg
m2の被芆量で塗垃された局  染料玄659mgm2、れラチン玄318mgm2およ
び――ドデシルアミノ―プリン玄108mg
m2の被芆量で塗垃された、れラチン䞭に分散さ
れた黄染料珟像剀の局  銀箄990mgm2、れラチン玄495mgm2の被芆
量で塗垃された青感性れラチノペり玠臭化銀乳
剀局および  れラチン玄320mgm2の被芆量で塗垃された
れラチンの局。 䟋ず同じ方法および凊理組成物䞊びに脱色甚
局を含む受像郚品を䜿甚しお、次の「癜色」郚分
の反射濃床を、凊理組成物を適甚しお指瀺秒埌に
枬定した èµ€ 緑 青 10秒 37 31 32 20秒 34 30 30 30秒 34 30 30 40秒 34 30 30 䟋  本発明の実斜に有甚であるこずが芋出された受
像芁玠を䟋に蚘茉のずおりにし、䜆しタむミン
グ局をヒドロキシプロピルセルロヌス〔クルセル
KlucelJ12HB、ハヌキナレス瀟Hercules
Inc.から販売〕玄郚およびポリビニルアルコ
ヌル玄郚の混合物から構成し、玄0.27ミル厚の
局を圢成しお圢成した。 䟋  本発明の実斜に有甚であるこずが芋出された受
像芁玠を透明ミルポリ゚チレンテレフタレヌト
フむルムベヌスに次の局を塗垃しお䜜぀た  重合䜓系酞局ずしお、玄2450mgft2の被芆
量で、ポリ゚チレン無氎マレむン酞共重合䜓
の郚分ブチル゚ステルずポリビニルブチラヌル
ずの玄の比の混合物  アクリル酞ブチル、ゞアセトンアクリルアミ
ド、スチレンおよびメタアクリル酞の60―30―
―共重合䜓ずポリビニルアルコヌルずを玄
450.7比で含有する玄300mgft2の被芆量のタ
むミング局  ヒドロキシ゚チルセルロヌス䞊の―ビニル
ピリゞンおよびビニルベンゞルトリメチルアン
モニりムクロリドの2.22.2比のグラフト
共重合䜓300mgft2および少量の硬化剀よりな
る受像局および  プルロニツク―127ポリオキシ゚チレンポ
リオキシプロピレンブロツク共重合䜓70mg
ft2およびポリビニルアルコヌル30mgft2より
なる脱色局。 本発明の或る態様では、凊理組成物が少量、た
ずえば―1.5の―メチルむミダゟヌルを含
有するず転写像のカラヌバランスが改善されうる
こずが刀぀た。 本発明に埓い脱色剀ずしおの䜿甚が意図される
ポリオキシアルキレン重合䜓は単独で甚いるず比
范的柔かい被芆を圢成するワツクス状物質である
こずが刀るだろう。この理由で、ポリオキシアル
キレン重合䜓をもう皮の重合䜓ず混合しおフむ
ルム補造たたは写真凊理䞭に陀去されないように
するこずがしばしば望たしい。この目的に特に有
甚な重合䜓はポリビニルアルコヌルである。この
ような混合重合䜓脱色剀は前蚘したような凊理組
成物の分垃以前にポゞ郚品ずネガ郚品ずを時的
に積局する態様においお特に有甚であり、かくし
お各郚分を脱色剀に察し悪く䜜甚せずに凊理組成
物により脱積局させうる。 いずれか特定の写真システムに぀いお効果的で
ある脱色剀の濃床は通垞の実隓により容易に決定
できる。䞊蚘䟋で、脱色剀はプルロニツク―
127ポリオキシ゚チレンポリオキシプロピレンブ
ロツク共重合䜓およびポリビニルアルコヌルから
構成され、玄100mgft2で塗垃されおいた。䜿甚
しうる広い濃床の瀺唆ずしお、同じ重合䜓混合物
を玄25mgft2塗垃しお、良奜な結果がたた埗ら
れたこずを指摘しうる。 本発明の或る態様では、脱色局がネガ郚品
の倖局ず光孊的に接觊するように、ポゞ郚品
ずネガ郚品ずを時的に積局する。この
結合はこれらの局がポツドの砎裂に埓う凊理
組成物の分垃により容易に分離しうるような性質
であらねばならない。このような時的積局を行
なうに特に有甚な方法はポリ゚チレングリコヌ
ル、たずえばナニオン カヌバむド瀟Union
Carbide Corporationから登録名「カヌボワツ
クス6000」Carbowaxで垂販されおいるよう
な分子量玄6000を有するポリ゚チレングリコヌル
の氎溶液を適甚するこずである。このようなポリ
゚チレングリコヌルの䜿甚ぱドりむン ゚む
チ・ランドに察し1974幎月19日に発行された米
囜特蚱第3793023号に蚘茉されおおり、これを参
考にできる。このような時的積局を行なうに特
に有甚な組成物はカヌボワツクス6000ずプルロニ
ツク―127ずの重量による5050混合物であ
る。 本発明の或る奜適態様では、ポゞ郚品ずネ
ガ郚品ずを、時的に䞀緒に積局するこずな
く積重関係に保持する。このような態様では、脱
色局がたたこの䜓化フむルム単䜍のポゞおよび
ネガ郚品のブロツク圢成をその䜿甚前の貯蔵䞭に
防止する働きもする。 カメラ凊理甚の凊理組成物が組成物を展開させ
そしお也燥した時に比范的堅くそしお安定なフむ
ルムを圢成するタむプの粘床増加性重合䜓を含む
べきこずは圓技術で良く知られおいる。高分子量
重合䜓が奜適であり、ナトリりムカルボキシメチ
ルセルロヌス、ヒドロキシ゚チルセルロヌスおよ
びヒドロキシ゚チルカルボキシメチルセルロヌス
のごずきセルロヌス系重合䜓を包含する。もう
぀の皮類の有甚な粘床増加性重合䜓はロむド デ
むヌ・テむラヌの1978幎月日出願の出願番号
第894545号の審査䞭の出願に蚘茉され、請求され
おいるオキシム重合䜓を含む。適圓なオキシム重
合䜓はポリゞアセトンアクリルアミドオキシム䞊
びに共重合䜓、たずえばヒドロキシ゚チルセルロ
ヌス䞊のゞアセトンアクリルアミドオキシムのグ
ラフト䜓を包含する。 界面に盎接隣接する光孊フむルタヌ剀の脱色
は、この粘床増加性重合䜓が玄重量たたはそ
れ以䞋、たずえば前蚘䟋におけるように、玄0.8
重量である堎合に特に効果的であるこずが芋出
された。 重合䜓系酞のごずき䞭和局は圓技術で良く
知られおおり、たずえば前蚘米囜特蚱第3415644
号、同第3573043号および同第3647437号に詳述さ
れおいる。 前蚘の詊隓管スクリヌニング詊隓で、存圚する
氎の量は100の比率でも、添加されたポリオ
キシ゚チレンポリオキシプロピレンブロツク共重
合䜓の党郚を溶解するに十分である。ポリオキシ
アルキレン脱色剀はフタレむン染料を脱色するた
めには溶液でなければならず、写真凊理における
脱色を界面に盎接隣接する光孊フむルタヌ剀に限
定する助けをする因子は適甚された凊理組成物
から利甚できる氎量が脱色局䞭のポリオキシアル
キレン重合䜓の倧郚分を溶解するには少なすぎる
こずであるものず信じられる。 脱色剀の濃床が重合䜓系酞局のごずきPH䞭和メ
カニズムの䞍存圚䞋に、脱色剀が存圚する光孊フ
むルタヌ剀の党郚を退色たたは「色抜き」するに
䞍十分であるような濃床であるこずは理解される
だろう。すなわち、重合䜓系酞局を省略するず、
凊理組成物界面に隣接する光孊フむルタヌ剀は脱
色されるが、時間の埌に、倚分埌の光孊フむルタ
ヌ剀の拡散の故に、光孊フむルタヌ剀の色が珟わ
れるこずが芳察される。 前蚘䟋におけるごずき受像局に隣接する重合䜓
系酞局を䜿甚する代りに、このような重合䜓系酞
局たたは第のこのような重合䜓系酞局を、感光
性局を担持する支持䜓に隣接にしお配眮するこず
もできる。 本発明は圓業者にず぀お容易に明癜であるよう
に、広く各皮の写真方法に適甚できる。染料珟像
剀は前蚘したように奜適な像提䟛物質であり、初
期には拡散しうる像染料提䟛物質の䟋を構成す
る。その他の有甚な染料像提䟛物質はそれ自䜓が
像染料ずしお有甚でありそしおハロゲン化銀珟像
剀の酞化生成物ずカツプリングしお非拡散性生成
物を生じる初期には拡散性の染料、ハロゲン化銀
珟像剀の酞化生成物ずカツプリングしお像染料を
生成する初期には拡散性のカラヌカプラヌ、ハロ
ゲン化銀珟像剀の酞化生成物ず、カツプリングた
たは亀互―酞化によるように反応しお、それ自䜓
が像染料ずしお有甚な拡散性染料を遊離する初期
には非拡散性の化合物を包含する。最終像は非珟
像ハロゲン化銀の可溶性耇合䜓の拡散転写の結果
ずしお圢成でき、この堎合に像は良く知られおい
るように銀でありうる。もう぀の染料遊離シス
テムでは、非珟像ハロゲン化銀から圢成された可
溶性銀錯䜓が分裂反応の遂行に䜿甚でき、転写甚
の染料たたは染料䞭間䜓を遊離する。これらの像
圢成方法は良く知られおおり、それ自䜓は本発明
の䞀郚を圢成しないので、これらをここに詳述す
る必芁はない。 転写像が䜿甚される特定の写真方法の結果ずし
お、被写物䜓に察しネガでもポゞでもありうるこ
ずは理解されるだろう。ハロゲン化銀乳剀は特定
の像圢成システムに぀いお適圓であるようにネガ
―䜜業性たたはポゞ―䜜業性たずえば、内郚朜
像でありうる。 䟿宜のために、前蚘米囜特蚱第3415644号、同
第3573043号および同第3647437号の蚘茉を特にこ
こに組入れる。 ここに包含される本発明の範囲から逞脱するこ
ずなく䞊蚘の補品および方法で或る皮の倉曎を行
なうこずができるから、本発明はそこに限定され
るものではなく、圓業者にず぀お明癜であ぀お、
本発明の粟神および添付請求の範囲内にある倉曎
および修正を包含する。
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EP0027461A1 (en) 1981-04-29
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