JPS6247207B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6247207B2 JPS6247207B2 JP55034710A JP3471080A JPS6247207B2 JP S6247207 B2 JPS6247207 B2 JP S6247207B2 JP 55034710 A JP55034710 A JP 55034710A JP 3471080 A JP3471080 A JP 3471080A JP S6247207 B2 JPS6247207 B2 JP S6247207B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- unsaturated
- unsaturated group
- polyol
- polyols
- alkylene oxide
- Prior art date
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- Expired
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
本発明はポリウレタン用の原料として使用され
るポリマーポリオールの製造方法に関するもので
あり、特に特定の不飽和ビスフエノール化合物に
アルキレンオキサイドを付加して得られる不飽和
基含有ポリエーテルポリオール中でビニルモノマ
ーを重合してポリマーポリオールを製造する方法
に関するものである。 ポリウレタンフオーム、ポリウレタンエラスト
マーなどのポリウレタンは有機ポリイソシアネー
トとポリオールとを反応させて得られる。ポリオ
ールとしては種々のものが知られているが、その
１種としてポリマーポリオールが知られている。
ポリマーポリオールは重合性ビニルモノマーの重
合体鎖を有するポリオールであり、特に重合体鎖
を有するポリエーテルポリオールである。これら
ポリマーポリオールは不飽和基を有しないポリエ
ーテルポリオール中でビニルモノマーを重合する
方法、不飽和基含有ポリエーテルポリオール中で
ビニルモノマーを重合する方法、不飽和基含有ポ
リエーテルエステルポリオール中でビニルモノマ
ーを重合する方法、その他種々の方法が知られて
いる。しかし、不飽和基を有しないポリエーテル
ポリオール中でのビニルモノマーの重合はグラフ
ト化が充分でないこと、エステル基を有するポリ
マーポリオールは加水分解性が高くなる等の理由
により、不飽和基を有するポリエーテルポリオー
ル中でビニルモノマーを重合する方法が好ましい
と考えられる。 不飽和基含有ポリエーテルポリオールは、不飽
和基を含む活性水素含有化合物（イニシエータ
ー）にアルキレンオキサイドを付加して製造され
る場合と、ポリエーテルポリオールに不飽和基を
導入して製造される場合がある。後者の場合、た
とえばポリエーテルポリオールにアリルクロライ
ドやアリルグリシジルエーテルを反応させて末端
に不飽和基を有するポリエーテルポリオールが製
造される。しかしながら、この方法は前者の方法
に比べて製造が繁雑であること、水酸基価等のポ
リエーテルポリオールの性質の変化があることな
どの問題点がある。 不飽和基を有するイニシエーターにアルキレン
オキサイドを付加して不飽和基を有するポリエー
テルポリオールを製造する方法は通常の不飽和基
を有しないイニシエーターにアルキレンオキサイ
ドを付加する方法とほとんど同じ方法を使用でき
ること、不飽和基含有イニシエーター単独は勿論
それと他の通常のイニシエーターとの混合物をイ
ニシエーターとしてポリエーテルポリオール中の
不飽和基の量を調節し易いことなどの特徴を有し
ている。しかしながら、不飽和基含有イニシエー
ターが重合し易いものであるとアルキレンオキサ
イドの付加反応を行つている際不飽和基含有イニ
シエーターやそれにアルキレンオキサイドが付加
した不飽和基含有ポリエーテルポリオールが単独
重合する恐れが大きい。従つて、不飽和基含有イ
ニシエーターの不飽和基はそれ自身が重合困難で
あることが好ましく、また、ポリマーポリオール
製造の際にはビニルモノマーと共重合し易いもの
であることが好ましい。 不飽和基含有イニシエーターには重合性の不飽
和基の他に少くとも２個のアルキレンオキサイド
が付加しうる活性水素を必要とし、この活性水素
は水酸基やアミノ基等の水素である。本発明者は
少くとも２個の水酸基を有し、かつ、それ自身の
重合が困難で他のビニルモノマーと共重合し易い
不飽和二重結合を有する化合物を見い出すべく
種々の研究検討を行つた。その結果、下記式で表
わされる不飽和ビスフエノール化合物を見い出す
に至つた。 この化合物は単独重合し難い化合物であり、こ
の水酸基にアルキレンオキサイドが付加された不
飽和ポリエーテルジオールも単独重合が困難であ
る。従つて、アルキレンオキサイド付加反応時に
はこの不飽和基は安定で変化し難い。これに対し
て、この不飽和基は他の重合性ビニルモノマーと
共重合し易い。本発明はこの不飽和ビスフエノー
ル化合物をイニシエーターとして不飽和基含有ポ
リエーテルポリオールを製造し、これよりポリマ
ーポリオールを製造する方法であり、即ち、 式 で表わされる不飽和ビスフエノール化合物単独ま
たは該不飽和ビスフエノール化合物と少くとも２
個の活性水素を有する活性水素含有化合物との混
合物にアルキレンオキサイドを付加して得られる
不飽和基含有ポリエーテルポリオール中で、重合
性ビニルモノマーを重合することを特徴とするポ
リマーポリオールの製造方法である。 上記不飽和ビスフエノール化合物は市販されて
いる公知の化合物であり、容易に入手することが
できる。この化合物へアルキレンオキサイドを付
加する反応は通常の多価アルコールなどの活性水
素含有化合物にアルキレンオキサイドを付加する
反応と同様の条件で行うことができる。即ち、ア
ルカリ金属水酸化物その他の触媒を使用し、常圧
あるいは加圧下、温度80〜150℃で反応を行うこ
とができる。勿論、この付加反応はこの条件に限
られるものではない。不飽和基含有ビスフエノー
ル化合物へのアルキレンオキサイドの付加反応
は、他の活性水素含有化合物の存在下に行つても
よい。たとえば、多価アルコール類やアミン類そ
の他の少くとも２個の活性水素を有する活性水素
含有化合物との混合物にアルキレンオキサイドを
付加し、不飽和基含有ポリエーテルポリオール混
合物を製造することができる。 不飽和基含有ビスフエノール化合物にアルキレ
ンオキサイドを付加して得られた不飽和基含有ポ
リエーテルジオールには、また他のポリウレタン
の原料となる活性水素化合物を混入して不飽和基
含有ポリエーテルポリオール混合物としてもよ
い。たとえば、他の不飽和基を有するポリエーテ
ルポリオールやポリエステルポリオール、不飽和
基を有しないポリエーテルポリオールやポリエス
テルポリオール、その他ポリオール等の活性水素
化合物がある。さらに、不飽和基含有ビスフエノ
ール化合物のアルキレンオキサイド付加の場合や
不飽和基含有ポリエーテルジオールにはさらに他
の化合物を存在させることができる。たとえば、
不活性溶媒や充填剤などである。 アルキレンオキサイドの種類は特に限定されな
いが、好ましくは炭素数２〜４のアルキレンオキ
サイド、即ちエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、エピクロルヒドリン、ブチレンオキサ
イドなどである。特に好ましいものはプロピレン
オキサイド単独あるいはプロピレンオキサイドと
エチレンオキサイドの組み合せである。組み合せ
の場合は両者の混合物を反応させる場合と両者を
順次反応させる場合がある。 不飽和基含有ビスフエノール化合物と混合され
てアルキレンオキサイドが付加される少くとも２
個の活性水素を有する活性水素含有化合物として
は、通常のポリエーテルポリオール製造の際イニ
シエーターとして使用される活性水素含有化合
物、即ち多価アルコール類、多価フエノール類お
よびアミン類が好ましい。特に多価アルコール類
が好ましく、たとえば、エチレングリコール、プ
ロピレングリコールなどの２価アルコール、グリ
セリン、ヘキサントリオール、トリメチロールプ
ロパンなどの３価アルコール、ペンタエリスリト
ール、ジグリセリン、ソルビトール、デキストロ
ースその他の４価以上の多価アルコールなどがあ
る。 本発明における不飽和基含有ポリエーテルジオ
ール単独あるいはそれを含むポリオール混合物中
で重合される重合性ビニルモノマーの種類は特に
限定されない。たとえば、アクリロニトリル、ア
クリルアミド、スチレン、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、オレフイン、酢酸ビニ
ル、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、ハ
ロゲン化ビニル、その他のものがあり、これらは
２種以上を混合して重合したり、２種以上を順次
重合したりすることもできる。特に好ましくは、
アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、メチ
ルメタクリレートおよびそれらの混合物である。
これら重合性ビニルモノマーのポリオール中での
重合は従来の不飽和基含有ポリオール中における
重合と同様の条件下で行うことができる。即ち、
過酸化物その他のラジカル重合触媒の存在下に50
〜150℃の温度下に重合性ビニルモノマーを混入
あるいは溶解して重合を行う。重合触媒としては
ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、過硫
酸塩、ジイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、その他のラジカル触媒の他、セリウム化合物
などの金属化合物も使用できる。 本発明のポリマーポリオールの水酸基価は特に
限定されないが、好ましくは16〜150程度が適当
である。このポリマーポリオールは、高弾性ポリ
ウレタンフオームやポリウレタンエラストマーの
原料として適しているが、他のポリウレタン原料
としても使用できる。以下に本発明を実施例や比
較例によつて具体的に説明するが、本発明はこれ
ら実施例に限られるものではない。 参考例 １ （不飽和基含有ポリエーテルポリオールの製
造） 不飽和ビスフエノール化合物 270ｇとグリセリン90ｇを混合し、苛性カリ
14.0ｇを混合したのち、120℃に昇温して減圧下
脱水を行なつた。ついで、プロピレンオキシド
3500ｇを5.5時間にわたつて導入した。 オートクレーブ内圧は2.9Kg／cm2Ｇで保たれて
反応が進行した。そのあと120℃で２時間熟成を
行なつた。続いてエチレンオキシド700ｇを120℃
で２時間にわたつて導入後、30分熟成した。反応
完結後、ケイ酸マグネシウム150ｇを添加、110℃
で3.5時間撹拌して触媒を吸着、過し乾燥して
ポリオールを得た。得られた製品のOH価は35.1
mgKOH／ｇであつた。 参考例 ２ （不飽和基含有ポリエーテルポリオールの製
造） 不飽和ビスフエノール化合物 240ｇとプロピレングリコールにPOを付加して
分子量1000としたポリオール100ｇを混合し、苛
性カリ12ｇを混合したのち、110℃に昇温して減
圧脱水を行なつた。ついで、プロピレンオキシド
3150ｇを3.8時間にわたつて導入した。更に110℃
で２時間熟成を行なつた。続いてエチレンオキシ
ド850ｇを120℃で２時間にわたつて導入後、30分
間熟成した。 精製を行なつて得られた製品のOH価は28.2mg
KOH／ｇであつた。 実施例１〜７、比較例１〜２ （ポリマーポリオールの製造） 本発明によるポリマーポリオール組成物の製造
法及びその製造結果について記述する。５のオ
ートクレーブ中に表−１に示した所定量の参考例
−１及び−２で製造した、不飽和基含有ポリエー
テルポリオール或いは通常のポリオキシアルキレ
ンポリオールをあらかじめ装入し、減圧・窒素置
換操作を所定温度でくりかえしたのち、表−１に
示したように、残りの不飽和基含有ポリオール或
いは通常のポリオキシアルキレンポリオール、重
合性不飽和基を有するモノマー、重合開始剤を混
合したものを所定の速度で撹拌しながらオートク
レーブ中に導入した。未反応の重合性不飽和モノ
マーを減圧下除去して目的のポリマーポリオール
を得た。 比較として通常のポリオキシアルキレンポリオ
ールのみを使用した場合、スチレンをモノマーと
して使用すると、分離して均一な分散体は得られ
なかつた。一方、本発明によればスチレンをモノ
マーとしても、極めて均一で細かい分散体が得ら
れた。
るポリマーポリオールの製造方法に関するもので
あり、特に特定の不飽和ビスフエノール化合物に
アルキレンオキサイドを付加して得られる不飽和
基含有ポリエーテルポリオール中でビニルモノマ
ーを重合してポリマーポリオールを製造する方法
に関するものである。 ポリウレタンフオーム、ポリウレタンエラスト
マーなどのポリウレタンは有機ポリイソシアネー
トとポリオールとを反応させて得られる。ポリオ
ールとしては種々のものが知られているが、その
１種としてポリマーポリオールが知られている。
ポリマーポリオールは重合性ビニルモノマーの重
合体鎖を有するポリオールであり、特に重合体鎖
を有するポリエーテルポリオールである。これら
ポリマーポリオールは不飽和基を有しないポリエ
ーテルポリオール中でビニルモノマーを重合する
方法、不飽和基含有ポリエーテルポリオール中で
ビニルモノマーを重合する方法、不飽和基含有ポ
リエーテルエステルポリオール中でビニルモノマ
ーを重合する方法、その他種々の方法が知られて
いる。しかし、不飽和基を有しないポリエーテル
ポリオール中でのビニルモノマーの重合はグラフ
ト化が充分でないこと、エステル基を有するポリ
マーポリオールは加水分解性が高くなる等の理由
により、不飽和基を有するポリエーテルポリオー
ル中でビニルモノマーを重合する方法が好ましい
と考えられる。 不飽和基含有ポリエーテルポリオールは、不飽
和基を含む活性水素含有化合物（イニシエータ
ー）にアルキレンオキサイドを付加して製造され
る場合と、ポリエーテルポリオールに不飽和基を
導入して製造される場合がある。後者の場合、た
とえばポリエーテルポリオールにアリルクロライ
ドやアリルグリシジルエーテルを反応させて末端
に不飽和基を有するポリエーテルポリオールが製
造される。しかしながら、この方法は前者の方法
に比べて製造が繁雑であること、水酸基価等のポ
リエーテルポリオールの性質の変化があることな
どの問題点がある。 不飽和基を有するイニシエーターにアルキレン
オキサイドを付加して不飽和基を有するポリエー
テルポリオールを製造する方法は通常の不飽和基
を有しないイニシエーターにアルキレンオキサイ
ドを付加する方法とほとんど同じ方法を使用でき
ること、不飽和基含有イニシエーター単独は勿論
それと他の通常のイニシエーターとの混合物をイ
ニシエーターとしてポリエーテルポリオール中の
不飽和基の量を調節し易いことなどの特徴を有し
ている。しかしながら、不飽和基含有イニシエー
ターが重合し易いものであるとアルキレンオキサ
イドの付加反応を行つている際不飽和基含有イニ
シエーターやそれにアルキレンオキサイドが付加
した不飽和基含有ポリエーテルポリオールが単独
重合する恐れが大きい。従つて、不飽和基含有イ
ニシエーターの不飽和基はそれ自身が重合困難で
あることが好ましく、また、ポリマーポリオール
製造の際にはビニルモノマーと共重合し易いもの
であることが好ましい。 不飽和基含有イニシエーターには重合性の不飽
和基の他に少くとも２個のアルキレンオキサイド
が付加しうる活性水素を必要とし、この活性水素
は水酸基やアミノ基等の水素である。本発明者は
少くとも２個の水酸基を有し、かつ、それ自身の
重合が困難で他のビニルモノマーと共重合し易い
不飽和二重結合を有する化合物を見い出すべく
種々の研究検討を行つた。その結果、下記式で表
わされる不飽和ビスフエノール化合物を見い出す
に至つた。 この化合物は単独重合し難い化合物であり、こ
の水酸基にアルキレンオキサイドが付加された不
飽和ポリエーテルジオールも単独重合が困難であ
る。従つて、アルキレンオキサイド付加反応時に
はこの不飽和基は安定で変化し難い。これに対し
て、この不飽和基は他の重合性ビニルモノマーと
共重合し易い。本発明はこの不飽和ビスフエノー
ル化合物をイニシエーターとして不飽和基含有ポ
リエーテルポリオールを製造し、これよりポリマ
ーポリオールを製造する方法であり、即ち、 式 で表わされる不飽和ビスフエノール化合物単独ま
たは該不飽和ビスフエノール化合物と少くとも２
個の活性水素を有する活性水素含有化合物との混
合物にアルキレンオキサイドを付加して得られる
不飽和基含有ポリエーテルポリオール中で、重合
性ビニルモノマーを重合することを特徴とするポ
リマーポリオールの製造方法である。 上記不飽和ビスフエノール化合物は市販されて
いる公知の化合物であり、容易に入手することが
できる。この化合物へアルキレンオキサイドを付
加する反応は通常の多価アルコールなどの活性水
素含有化合物にアルキレンオキサイドを付加する
反応と同様の条件で行うことができる。即ち、ア
ルカリ金属水酸化物その他の触媒を使用し、常圧
あるいは加圧下、温度80〜150℃で反応を行うこ
とができる。勿論、この付加反応はこの条件に限
られるものではない。不飽和基含有ビスフエノー
ル化合物へのアルキレンオキサイドの付加反応
は、他の活性水素含有化合物の存在下に行つても
よい。たとえば、多価アルコール類やアミン類そ
の他の少くとも２個の活性水素を有する活性水素
含有化合物との混合物にアルキレンオキサイドを
付加し、不飽和基含有ポリエーテルポリオール混
合物を製造することができる。 不飽和基含有ビスフエノール化合物にアルキレ
ンオキサイドを付加して得られた不飽和基含有ポ
リエーテルジオールには、また他のポリウレタン
の原料となる活性水素化合物を混入して不飽和基
含有ポリエーテルポリオール混合物としてもよ
い。たとえば、他の不飽和基を有するポリエーテ
ルポリオールやポリエステルポリオール、不飽和
基を有しないポリエーテルポリオールやポリエス
テルポリオール、その他ポリオール等の活性水素
化合物がある。さらに、不飽和基含有ビスフエノ
ール化合物のアルキレンオキサイド付加の場合や
不飽和基含有ポリエーテルジオールにはさらに他
の化合物を存在させることができる。たとえば、
不活性溶媒や充填剤などである。 アルキレンオキサイドの種類は特に限定されな
いが、好ましくは炭素数２〜４のアルキレンオキ
サイド、即ちエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、エピクロルヒドリン、ブチレンオキサ
イドなどである。特に好ましいものはプロピレン
オキサイド単独あるいはプロピレンオキサイドと
エチレンオキサイドの組み合せである。組み合せ
の場合は両者の混合物を反応させる場合と両者を
順次反応させる場合がある。 不飽和基含有ビスフエノール化合物と混合され
てアルキレンオキサイドが付加される少くとも２
個の活性水素を有する活性水素含有化合物として
は、通常のポリエーテルポリオール製造の際イニ
シエーターとして使用される活性水素含有化合
物、即ち多価アルコール類、多価フエノール類お
よびアミン類が好ましい。特に多価アルコール類
が好ましく、たとえば、エチレングリコール、プ
ロピレングリコールなどの２価アルコール、グリ
セリン、ヘキサントリオール、トリメチロールプ
ロパンなどの３価アルコール、ペンタエリスリト
ール、ジグリセリン、ソルビトール、デキストロ
ースその他の４価以上の多価アルコールなどがあ
る。 本発明における不飽和基含有ポリエーテルジオ
ール単独あるいはそれを含むポリオール混合物中
で重合される重合性ビニルモノマーの種類は特に
限定されない。たとえば、アクリロニトリル、ア
クリルアミド、スチレン、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、オレフイン、酢酸ビニ
ル、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、ハ
ロゲン化ビニル、その他のものがあり、これらは
２種以上を混合して重合したり、２種以上を順次
重合したりすることもできる。特に好ましくは、
アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、メチ
ルメタクリレートおよびそれらの混合物である。
これら重合性ビニルモノマーのポリオール中での
重合は従来の不飽和基含有ポリオール中における
重合と同様の条件下で行うことができる。即ち、
過酸化物その他のラジカル重合触媒の存在下に50
〜150℃の温度下に重合性ビニルモノマーを混入
あるいは溶解して重合を行う。重合触媒としては
ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、過硫
酸塩、ジイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、その他のラジカル触媒の他、セリウム化合物
などの金属化合物も使用できる。 本発明のポリマーポリオールの水酸基価は特に
限定されないが、好ましくは16〜150程度が適当
である。このポリマーポリオールは、高弾性ポリ
ウレタンフオームやポリウレタンエラストマーの
原料として適しているが、他のポリウレタン原料
としても使用できる。以下に本発明を実施例や比
較例によつて具体的に説明するが、本発明はこれ
ら実施例に限られるものではない。 参考例 １ （不飽和基含有ポリエーテルポリオールの製
造） 不飽和ビスフエノール化合物 270ｇとグリセリン90ｇを混合し、苛性カリ
14.0ｇを混合したのち、120℃に昇温して減圧下
脱水を行なつた。ついで、プロピレンオキシド
3500ｇを5.5時間にわたつて導入した。 オートクレーブ内圧は2.9Kg／cm2Ｇで保たれて
反応が進行した。そのあと120℃で２時間熟成を
行なつた。続いてエチレンオキシド700ｇを120℃
で２時間にわたつて導入後、30分熟成した。反応
完結後、ケイ酸マグネシウム150ｇを添加、110℃
で3.5時間撹拌して触媒を吸着、過し乾燥して
ポリオールを得た。得られた製品のOH価は35.1
mgKOH／ｇであつた。 参考例 ２ （不飽和基含有ポリエーテルポリオールの製
造） 不飽和ビスフエノール化合物 240ｇとプロピレングリコールにPOを付加して
分子量1000としたポリオール100ｇを混合し、苛
性カリ12ｇを混合したのち、110℃に昇温して減
圧脱水を行なつた。ついで、プロピレンオキシド
3150ｇを3.8時間にわたつて導入した。更に110℃
で２時間熟成を行なつた。続いてエチレンオキシ
ド850ｇを120℃で２時間にわたつて導入後、30分
間熟成した。 精製を行なつて得られた製品のOH価は28.2mg
KOH／ｇであつた。 実施例１〜７、比較例１〜２ （ポリマーポリオールの製造） 本発明によるポリマーポリオール組成物の製造
法及びその製造結果について記述する。５のオ
ートクレーブ中に表−１に示した所定量の参考例
−１及び−２で製造した、不飽和基含有ポリエー
テルポリオール或いは通常のポリオキシアルキレ
ンポリオールをあらかじめ装入し、減圧・窒素置
換操作を所定温度でくりかえしたのち、表−１に
示したように、残りの不飽和基含有ポリオール或
いは通常のポリオキシアルキレンポリオール、重
合性不飽和基を有するモノマー、重合開始剤を混
合したものを所定の速度で撹拌しながらオートク
レーブ中に導入した。未反応の重合性不飽和モノ
マーを減圧下除去して目的のポリマーポリオール
を得た。 比較として通常のポリオキシアルキレンポリオ
ールのみを使用した場合、スチレンをモノマーと
して使用すると、分離して均一な分散体は得られ
なかつた。一方、本発明によればスチレンをモノ
マーとしても、極めて均一で細かい分散体が得ら
れた。
【表】
【表】
参考例３〜６、参考例の比較例１
（高弾性フオーム発泡試験）
表−１の実施例−１，２，５，６で製造したポ
リマーポリオールを使用して高弾性フオームのモ
ールド発泡を行なつた。 比較として、分子量5000のポリオキシプロピレ
ンエチレントリオール（ポリオールＡ）を使用し
て発泡した結果についても記述する。ポリマーポ
リオール（参考例の比較例−１の場合はポリオー
ルＡ）160ｇ、ポリオールA240ｇ、シリコーン
L5305 4.4ｇ、Dabco33LV2.4ｇ、水12ｇに、TDI
−80／PAPI−135（化成アツプジヨン、粗フエニ
レンジイソシアネート）＝80／20の混合イソシア
ネートを、インデツクス105となるように混合し
て、すばやく50℃に調温したアルミニウム製400
mm×400mm×100mmの金型に投入し、室温にて10分
放置後、モールドフオームを取出した。フオーム
物性を表−２に示す。 参考例の比較例−１と比べて参考例３，４，
５，６のフオーム物性は、特にILDについてすぐ
れていることがわかる。
リマーポリオールを使用して高弾性フオームのモ
ールド発泡を行なつた。 比較として、分子量5000のポリオキシプロピレ
ンエチレントリオール（ポリオールＡ）を使用し
て発泡した結果についても記述する。ポリマーポ
リオール（参考例の比較例−１の場合はポリオー
ルＡ）160ｇ、ポリオールA240ｇ、シリコーン
L5305 4.4ｇ、Dabco33LV2.4ｇ、水12ｇに、TDI
−80／PAPI−135（化成アツプジヨン、粗フエニ
レンジイソシアネート）＝80／20の混合イソシア
ネートを、インデツクス105となるように混合し
て、すばやく50℃に調温したアルミニウム製400
mm×400mm×100mmの金型に投入し、室温にて10分
放置後、モールドフオームを取出した。フオーム
物性を表−２に示す。 参考例の比較例−１と比べて参考例３，４，
５，６のフオーム物性は、特にILDについてすぐ
れていることがわかる。
【表】
参考例７〜９、参考例の比較例２
表−１の実施例−３，４，７で製造したポリマ
ーポリオールを使用してエラストマーの成形を行
なつた。 比較として分子量4000のポリオキシプロピレン
エチレンジオール（ポリオールＢ）を使用して成
形した結果についても記述する。ポリマーポリオ
ール（参考例の比較例−２の場合はポリオール
Ｂ）64ｇ、ポリオールB97ｇ、1.4ブタンジオール
39ｇ、Dabco33LV1.4ｇ、ジブチルスズジラウレ
ート0.24ｇにMondur Ｅ−451（Mobay社）をイ
ンデツクス102となるように混合して、すばやく
60℃に調温したアルミニウム製平型に投入して、
室温にて３分後、エラストマー成形品を取出し
た。物性を表−３に示す。参考例の比較例−２と
比べて参考例−７，８，９のエラストマー物性
は、特に曲げモジユラスについてすぐれているこ
とがわかる。
ーポリオールを使用してエラストマーの成形を行
なつた。 比較として分子量4000のポリオキシプロピレン
エチレンジオール（ポリオールＢ）を使用して成
形した結果についても記述する。ポリマーポリオ
ール（参考例の比較例−２の場合はポリオール
Ｂ）64ｇ、ポリオールB97ｇ、1.4ブタンジオール
39ｇ、Dabco33LV1.4ｇ、ジブチルスズジラウレ
ート0.24ｇにMondur Ｅ−451（Mobay社）をイ
ンデツクス102となるように混合して、すばやく
60℃に調温したアルミニウム製平型に投入して、
室温にて３分後、エラストマー成形品を取出し
た。物性を表−３に示す。参考例の比較例−２と
比べて参考例−７，８，９のエラストマー物性
は、特に曲げモジユラスについてすぐれているこ
とがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 で表わされる不飽和ビスフエノール化合物単独ま
たは該不飽和ビスフエノール化合物と少くとも２
個の活性水素を有する活性水素含有化合物との混
合物にアルキレンオキサイドを付加して得られる
不飽和基含有ポリエーテルポリオール中で、重合
性ビニルモノマーを重合することを特徴とするポ
リマーポリオールの製造方法。 ２ 活性水素含有化合物が多価アルコール類であ
ることを特徴とする特許請求の範囲１の方法。 ３ アルキレンオキサイドがプロピレンオキサイ
ド単独あるいはプロピレンオキサイドとエチレン
オキサイドの組み合せであることを特徴とする特
許請求の範囲１の方法。 ４ 重合性ビニルモノマーがアクリルニトリル、
スチレン、メチルメタクリレートおよびそれらの
混合物であることを特徴とする特許請求の範囲１
の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3471080A JPS56131614A (en) | 1980-03-21 | 1980-03-21 | Production of polymer-polyol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3471080A JPS56131614A (en) | 1980-03-21 | 1980-03-21 | Production of polymer-polyol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56131614A JPS56131614A (en) | 1981-10-15 |
| JPS6247207B2 true JPS6247207B2 (ja) | 1987-10-07 |
Family
ID=12421898
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3471080A Granted JPS56131614A (en) | 1980-03-21 | 1980-03-21 | Production of polymer-polyol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56131614A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101809086B (zh) * | 2007-09-28 | 2012-10-10 | 三洋化成工业株式会社 | 聚合物多元醇、其制造方法以及聚氨酯树脂的制造方法 |
-
1980
- 1980-03-21 JP JP3471080A patent/JPS56131614A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56131614A (en) | 1981-10-15 |
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