JPS6247455A - 高性能永久磁石材料 - Google Patents

高性能永久磁石材料

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JPS6247455A
JPS6247455A JP60188761A JP18876185A JPS6247455A JP S6247455 A JPS6247455 A JP S6247455A JP 60188761 A JP60188761 A JP 60188761A JP 18876185 A JP18876185 A JP 18876185A JP S6247455 A JPS6247455 A JP S6247455A
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less
magnet material
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JP60188761A
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Inventor
Hitoshi Yamamoto
日登志 山本
Satoru Hirozawa
哲 広沢
Yutaka Matsuura
裕 松浦
Setsuo Fujimura
藤村 節夫
Masato Sagawa
佐川 真人
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Proterial Ltd
Original Assignee
Sumitomo Special Metals Co Ltd
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
    • H01F1/04Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/047Alloys characterised by their composition
    • H01F1/053Alloys characterised by their composition containing rare earth metals
    • H01F1/055Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5
    • H01F1/057Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B

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  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
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  • Hard Magnetic Materials (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 利用産業分野 この発明は、Fa−B−R系永久磁石材料の改良に係り
、最大エネルギー積が (BH)maX≧45HGOeの高性fJIFe  B
  R系永久磁石材料に関する。
背景技術 現在の代表的な永久!1nEI材料は、アルニコ、ハー
ドフェライトおよび希土類コバルトla′EJである。
このうち希土類コバルト磁石は、磁気特性が格段にすぐ
れているため、多種用途に利用されているが、主成分の
Sm、Coは共に資源的に不足し、かつ高価であり、今
後長期間にわたって、安定して多量に供給されることは
困難である。そのため、磁気特性がすぐれ、かつ安価で
、さらに資源的に豊富で今後の安定供給が可能な組成元
素からなる永久磁石材料が切望されてきた。
本出願人は先に、高価なSmやらを含有しない新しい高
性能永久磁石としてFB−B−R系(RはYを含む希土
類元素のうち少なくとも1種)永久磁石を提案した(特
開昭59−46008号、特開昭59−64733号、
特開昭59.−89401号、特開昭59−13210
4号)。
この永久磁石は、Rとして陽や円を中心とする資源的に
豊富な軽希土類を用い、Feを主成分として15MGO
8以上の極めて高いエネルギー積を示す、すぐれた永久
磁石である。
このFB−B−R系永久1a5に、なお一層の高磁石特
性を与える組成として、R(Rはm、 Pr、き。
)1o、Tbのうち少なくとも1種あるいはさらに、i
Ce、 Sm、 CcJ、 Er、 Eu、丁m、 Y
b、 Li、 Yのうち少なくとも1種からなる)10
.0原子%〜30原子%、B2原子%〜28原子%、F
e60原子%〜83原子%を主成分とし、主相が正方晶
からなる永久磁石材料を提案した。この永久磁石は、結
晶構造的には、R2F1114 B正方晶の磁性相が5
0vo1%以上、Rリッチ金属相、Bリッチ金属相及び
R2O:l相からなる非磁性相が50 vo1%以下か
らなり、13rは10.5kG以上、HCは10 ko
e以上、25MGOs以上の極めて高いエネルギー積を
示す、すぐれた永久磁石であり、 (BH)maXは4
0)IGOeに達する。
このように、従来とは比較できないほど、高性能な永久
磁石であるが、今日の機器の小型高性能化の要求には、
ざらに、(BH)maxが408GOe以上の高性能永
久ia5材料が求められている。
発明の目的 この発明は、Fa−B−R系永久磁石材料の磁石特性の
向上、特に最大エネルギー積の改善向上を計ることを目
的とし、 (BH)max≧40)IGOeの高性能が
得られるFB−B−R系永久磁石材料を目的としている
発明の構成と効果 発明者らは、Fa  B  R系永久磁石材料の磁石特
性、特に(BH)ma:xの改善向上を計るため、組成
範囲及び磁性相と非磁性相の11石特性との相関関係に
つき、特にFe  B  I’!J焼結Ia石体につい
て種々検討した結果、特定表層部を有する正方晶の磁性
相とその間に介在する非磁性相との特定相関係が、 (
BH)max等に、特に大きく関与していることを知見
した。
すなわち、Fe  B  Nd焼結磁石体において、高
保磁力は、R2Fe+4B正方晶の磁性相の表層部にあ
る体心立方晶相の存在が不可欠である。また、Rリッチ
金属相、Bリッチ金属相及びR2O3相からなる非磁性
相の量が多くなると、Brの低下をHC来するため、非
磁性相が存在しないことが有効の如く考えられるが、透
過電子顕微鏡による調査結果では、この非磁性相は、焼
結磁石体の結晶粒界面で保磁力発生に重要な作用を及ぼ
し、かつ結晶粒界の形成にも大きく関5しており、Fe
  B−Nd焼結磁石体おいて、非磁性相が存在しなC
ブれば、焼結磁石体にFBが析出して、保磁力の急激な
低下をもたらす。しかし、特定厚みの体心立方晶相の表
層部を有するR2F814 B正方晶の磁性相と、Rリ
ッチ金属相、Bリッチ金属相及びR2O3相からなる非
磁性相との特定相組織を満足すると、焼結磁石体の磁石
特性、特に(BH)maxが458GOeを越える特性
が得られることを知見した。
また、Fe、B、Rの特定範囲において、含有酸素量を
減少させると磁石特性の改善に有効であり、C量を低減
すると磁石の耐食性が向上することを知見したが、含有
酸素量の低減は焼結時に結晶粒の成長を増進させるため
、特性劣化を招来する問題があり、これに対して、焼結
時の結晶粒の生長を抑制するのに、硼化物の添加が有効
であり、Fa。
B、R,I化物e ”eの特定範囲並びに磁性相と非磁
性相との特定相関係を満足すると、(BH)maxの最
大値が50MGOs以上に達することを知見した。
すなわち、この発明は、 R12,0原子%〜15.0原子%〜15.0原子%(
RはMまたは門の1種または2種、あるいはさらにその
1部を1原子%以下のDV、丁す、 Gd、 Ho、 
Er、丁m、 ybの重希上類元素のうち少なくとも1
種で置換できる)、B5.5原子%〜8.0原子%、 0220001)l)m以下、C800ppm以下、必
要に応シテ、TL、 Zr、 HP、 V、 Nb、 
Ta、 Mo、 W。
Nのうち少なくとも1種を2原子%以下、残部Fθ及び
不可避的不純物よりなり、表面部に5Å〜500Aの均
一厚みの体心立方晶相を有する粒径10.OIJm以下
の正方晶からなる主相と、主相聞のRリッチ金属相、B
リッチ金属相及び酸化物相からなる非磁性相を有し、 最大エネルギー積が(BH)max≧45)IGOsで
あることを特徴とする高性能永久磁石材料である。
この発明において、 R12,5原子%〜13.5原子%(Rは動または門の
1種または2種、あるいはさらにその1部を1原子%以
下の重希上類元素で置換できる)、36.0原子%〜7
.5原子%、 0215001)I)m以下、c  6ooppm以下
、残部Fθ及び不可避的不純物よりなり、表面部に80
Å〜400人の均一厚みの体心立方晶相を有する粒径8
.0項以下の正方晶からなる主相と、主相間にRリッチ
金属相、Bリッチ金属相及び酸化物相からなる非磁性相
を介在させる特定相関係を満足すると、得られる永久磁
石材料の(B H)maxは468GOa以上、最高5
2)IGOa以上にも達する。
また、この発明による永久磁石材お1の好ましい組成範
囲では、Feの1部を2原子%以下のTFI ZY1’
r’+f、 V 、 陽、 Ta、 Mo、 W 、 
Aftのうち少なくともコ種と置換することにより、得
られる永久磁石材料の(B I−()maXは46HG
Oe以上、最高52MGOe以上にも達し、かつすぐれ
た保磁力が得られる。
また、TiB2、E3N 、 ZyBz 、ZrBtz
 、HfB2、VB2 、NbB、NbB2 、TaB
、TaB2、CrB2、MoB、 MOB2 、t’b
2 B、WB、W2B等の硼化物のうち少なくとも1種
を0.05原子%〜3.0原子%、好ましくは0.10
原子%〜0.50原子%を添加すると、焼結時の結晶粒
生長を抑制し、磁石特性の向上を計ることができる。
永久磁石の成分限定理由 この発明の永久磁石材料の希土類元素Rは、陶。
門、のうら少なくとも1種、あるいはさらに、Dy。
Tb、 Gd、 Ho、 Er、丁m、 Ybの重希上
類元素のうち少なくとも1種で置換できる。
また、通常Rのうち1種をもって足りるが、実用上は2
種以上の混合物(ミツシュメタル、ジジム等)を入手上
の便宜等の理由により用いることができる。
なお、このRは純希土類元素でなくてもよく、工業上入
手可能な範囲で製造上不可避な不純物を含有するもので
も差支えない。
Rは、このFe−BR系永久磁石IJi旧こおける、必
須元素でおって、12原子%未満では、結晶MA造がα
−鉄と同一構造の立方晶組織となるため、高磁気特性、
特に高保磁力が得られず、15原子%を越えると、Rリ
ッチな非磁性相が多くなり、保磁力は10 kos以上
でおるが、残留磁束密度Brが低下して、すぐれた特性
の永久磁石が得られない。
よって、希土類元素は、12原子%〜15原子%の範囲
とする。
Bは、Fe−BR系永久磁石にあける、必須元素であっ
て、5,5原子%未満では、焼結磁石体の保磁力及び角
型性の低下を招来し、8.0原子%を越えると、Bリッ
チな非磁性相が多くなり、残留磁束密度Brが低下し、
(BH)maXが低下してすぐれた永久磁石が得られな
い。よって、Bは、5.5原子%〜8.O[子%の範囲
とする。
水系永久磁石材料に含まれる酸素は、最も酸化しやすい
希土類元素と結合して希土類酸化物となり、永久磁石中
に酸化物R2O3として残留するため好ましくなく、0
□但が2000ppmを越えると、Br、Hc及び(B
H)maXが共に低下するため、02量は2000pp
m以下とする。
また、含有炭素間が、800ppmを越えると、茗しい
Hc 、角型性の劣化を生じ、高磁石特性が得られず好
ましくない。
Feは、上記系永久磁石材料において、必須元素であり
、他の必須元素及び添7][1元素の含有残余とする。
この発明による永久磁石材料の相組織において、主相の
正方晶の表面部に5Å〜500 Aの均一厚みの体心立
方晶相を形成すると、体心立方晶相内の石壁の移動が抑
制され、保磁力が向上するが、組織内に体心立方晶相が
全く存在しないと、0.2〜0.3kOe程度の極めて
低い保磁力しか得られず、少なくも5A  の均一厚み
が必要であり、高保磁力を得るには80八〜400八厚
みが好ましく、また、500Aを越えると、保磁力が再
び低下し好ましくない。
また、体心立方品の厚みが不均一であったり、体心立方
晶相近くに結晶欠陥、析出物、介在物が存在すると、磁
石特性は茗しく劣化する。また、主相間に介在するRリ
ッチ金属相、Bリッチ金属相及び酸化物からなる非磁性
相は、水系合金粉末の成型体を焼結する際に、液相が生
成して焼結体の高密度化に有効であり、ざらには焼結後
の時効処理時に、体心立方品の形成促進に有効で市る。
また、R2F1314 B正方晶の磁性相と、Rリッチ
金属相、Bリッチ金属相及び酸化物からなる非磁性相と
の量比を、磁性相/非磁性相=15〜300とするのが
好ましい、これは量比が15未満では、f3rが低下し
て(BH)max≧45HGOaの特性が得られず、ま
た300を越えると焼結磁石体を得ることが非常に困難
となり、かつ焼結体内にFeが品出しやすくなり、磁石
特性の劣化を招来するためである。
また、この発明による永久磁石材料において、Feの一
部を2原子%以下のTj、 Zr、 Hf、 V、 N
b。
Ta、 Mo、 W、 Mのうち少なくとも1種と置換
することにより、すぐれた保磁力が得られるが、置換量
が2原子%を越えるとB「の低下を(C来し好ましくな
い。
硼化物のうち少なくとも1種を0.05原子%〜3.0
原子%含有させると、02鑑を2000ppm以下とし
た時、磁石体の焼結時の結晶粒の成長を抑制でき、Ti
B2 、BN 、ZrB2.2JB12 、HfBz、
V B2 、NbB、 NbB2 、rag、TaB2
 、CrB2、MoB、MOB2 、Mo2 BlWB
、W2 B等の硼化物のうち少なくとも1種を添加する
のもよい。
この硼化物のmが0.05原子%未満では、磁石体の焼
結時の結晶粒成長の抑制効果、すなわち、納品微細化効
果が得られず、また、3.0原子%を越えると、上記の
効果が飽和して3r。
(BH)maxが急激に低下するため、0.05原子%
〜3.0原子%とする。
また、この発明による永久磁石材料において、Feの一
部を15原子%以下の%で置換することは、得られる磁
石の磁気特性を損うことなく、温度特性を改善すること
ができる。
この発明による永久ia石材料は、鋳塊粉砕法あるいは
Ca還元拡散法により得られた合金粉末を原料として製
造されるが、合金粉末中に含有される02、C,Ca、
特にozffiを極力少なくする必要があり、永久rJ
i1石材料の製造全工程において、酸化しないよう、不
活性雰囲気中で保管、製造することにより、高性能が確
保される。
また、この発明の永久磁石は、磁場中プレス成型するこ
とにより磁気的異方性磁石が得られ、また、無磁界中で
プレス成型することにより、磁気的等方性磁石を得るこ
とができる。
実施例 u訂 出発原料として、純度99.9%の電解鉄、フェロボロ
ン合金、純度99.7%以上の陶金属を使用し、これら
を配合後、Ar雰囲気中で、高周波溶解し、その後水冷
銅鋳型に鋳造し、13. ONd 6.5 B Bo、
 5Feなる組成のtohg鋳則を得た。
その後この鋳塊を、Ar雰囲気中にて、スタンプミルに
より粗粉砕し、次にボールミルにより微粉砕し、平均粒
度1.674mの@粉末を冑た。
得られたNd  B −Fe合金粉末を酸化しないよう
に保管し、その後Ar雰囲気中で、各微粉末を金型に挿
入し、20.0 kOeの磁界中で配向し、磁界に垂直
方向に、1.5 tJの圧力で成形した。
冑られた10mmX 15+y+mX20tnm寸法の
成形体を、1100°C,1時間、 Ar雰囲気中、の
条件で焼結し、ざらにAr中で、800℃、1.5時間
と6008C,1,5時間の2段時効処理を施して磁石
化した。
得られた焼結磁石体の組成、磁石特性及び耐食性を測定
し、その結果を第1表に示す。耐食性は、温度70℃X
湿度95%xlo00時間の加速テストを行ない、酸化
増量(ppm )で評価した。
また、第1図にこの発明による永久磁石材料の電子顕微
鏡組織写真(倍率10万倍)を示す。写真において、(
1)は主相、(2)は体心立方品、(3)はMリッチ相
である。
比較のため、出発原料として、純度99,9%の電解鉄
、フェロボロン合金、純度99.7%以上のM金属を使
用し、これらを配合後、Ar雰囲気中で、高周波溶解し
、その後水冷銅鋳型に鋳造し、16.5Nd9、 OB
 74.5Feなる組成の10k(IU塊を1qた。
その後この鋳塊を、大気中にて、スタンプミルにより粗
粉砕し、次にボールミルにより微粉砕し、平均粒度1.
8μmの微粉末を冑た。
その後大気中で、各微粉末を金型に挿入し、20.0 
koeの磁界中で配向し、磁界に垂直方向に、1.5j
4の圧力で成形した。
得られた10mmX 15mmX20+r+m寸法の成
形体を、1120°C,2時間、 Ar雰囲気中、の条
件で焼結し、ざらにA、中で、800’C,1,5時間
と600℃、1.5時間の2段時効処理を施してF!1
15化した。
得られた焼結磁石体の組成、磁石特性及び耐食性を測定
し、その結果を第1表に示す。耐食性は、温度70’C
X湿度95%xlooo時間の加速テストを行ない、酸
化増量(ppm )で評価した。
また、第2図に比較例永久磁石材料の電子顕微鏡組織写
真(倍率5万i′8)を示す。
叉施努2 出発原料として、純度99.9%の電解鉄、フェロボロ
ン合金、純度99.7%以上の陶金属、〜金属、及びフ
ェロニオブを使用し、これらを配合後、Ar雰囲気中で
、高周波溶解し、その後水冷銅鋳型に鋳造し、13.0
NdO,25Dv 6.5F30.25 N080.0
Feなる組成のiokg鋳塊を得た。
その後この鋳塊を、純度99.999%の高純度Ar雰
囲気中にて、スタンプミルにより粗粉砕し、次にボール
ミルによる微粉砕し、平均粒度1.3μmの微粉末を得
た。
得られたNd  Oy  B −Nb  Fe合金粉末
を酸化しないように保管し、その後Ar雰囲気中で、各
微粉末を金型に挿入し、20.0kOeの磁界中で配向
し、磁界に垂直方向に、1.5iJの圧力で成形した。
得られた10mmX 15mmX 20mm寸法の成形
体を、1100℃、2時間、 Ar雰囲気中、の条件で
焼結し、さらにAr中で、800°C,2時間と600
°Q、  2時間の2段時効処理を施して磁石化した。
得られた焼結磁石体の組成、f!i石特性及び耐食性を
測定し、その結果を第2表に示す。耐食性は、温度70
’CX湿度95%x1000時間の加速テス1〜を行な
い、酸化増ffi(ppm)で評価した。
また、得られた焼結m石体の顕微鏡組織は第1図のもの
と同様組織であった。
つぎに、比較のため、上記条件で製造した同一組成の鋳
塊を、99%Ar雰囲気中で粉砕する以外は全く同一条
件で、微粉砕、成形、焼結2時効処理して磁石化し、得
られた焼結磁石体の組成、11石特性及び耐食性を測定
し、その結果を第2表に示す。
第1表 第2表
【図面の簡単な説明】
第1図はこの発明による永久1a5材料の電子顕微鏡組
織写真(倍率10万倍)でおり、第2図は比較永久磁石
材料の電子顕微鏡組織写真(倍率5万倍)である。 出願人  住友特殊金属株式会社 1 ’ 1・dll

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 R12.0原子%〜15.0原子%(RはNdまたはP
    rの1種または2種、あるいはさらにその1部を1原子
    %以下の重希上類元素で置換できる)、 B5.5原子%〜8.0原子%、 O_22000ppm以下、C800ppm以下、残部
    Fe及び不可避的不純物よりなり、 表面部に5Å〜500Åの均一厚みの体心立方晶相を有
    する粒径10.0μm以下の正方晶からなる主相と、主
    相間のRリッチ金属相、Bリッチ金属相及び酸化物相か
    らなる非磁性相を有することを特徴とする高性能永久磁
    石材料。 2 R12.0原子%〜15.0原子%(RはNdまたはP
    rの1種または2種、あるいはさらにその1部を1原子
    %以下の重希上類元素で置換できる)、 B5.5原子%〜8.0原子%、 Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、W、Alの
    うち少なくとも1種を2原子%以下、 O_22000ppm以下、C800ppm以下、残部
    Fe及び不可避的不純物よりなり、 表面部に5Å〜500Åの均一厚みの体心立方晶相を有
    する粒径10.0μm以下の正方晶からなる主相と、主
    相間のRリッチ金属相、Bリッチ金属相及び酸化物相か
    らなる非磁性相を有することを特徴とする高性能永久磁
    石材料。
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