JPS6248603A - 工業用殺菌組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新しい工業用殺菌組成物に関するものである。

（従来の技術） 従来よυ工業製品あるいは工業材料、たとえばラテック
スエマルシヲン，織物エマルション、エマμシヲンペイ
ント，エマμシヲンワックス，紡糸油．工業用冷却水，
バルブや紙などの製造に用いられる水（いわゆるプロセ
ス水、たとえば白水など）、二次的油回収に用いられる
フラッドウォーターなどの含水組成物は種々の細菌，カ
ビあるいは酵母などの微生物の侵害を受け、腐敗や発黴
しやすいという欠点を有している。これら含水組成物の
微生物による侵害を防除するために非常に多数の殺菌剤
が用いられている。

（発明が解決しようとする問題点） 含水組成物の微生物による侵害を防除するために、かフ
ては有機水銀化合物や有機スズ化合物などの重金属系殺
菌剤が用いられていたが、その強い毒性のため非金属系
有機殺菌剤にとって代られた。しかし非金属系有機殺菌
剤も、ある特定の拙類の微生物に対して殺菌効果が不十
分であるとか、対象工業製品あるいは工業材料中で不安
定であるとか、効果の持続性に欠けるなどの欠点を有し
ていて、工業用殺菌剤としては満足すべきものでは　。

ない。

本発明者は、腐敗や発散しゃすい含水組成物の防腐防黴
に優れた効果を示す有用な工業用殺菌剤を提供すべく種
々研究を行なっていたところ、上記の非金属系有機殺菌
剤に属する２．２−ジプロモー３−ニトリログロビオン
アミド（以下、ＤＢＮＰＡ　　と略記する）、４．５−
ジクロロ−１゜２−ジチオ−／ｌ／−３−オン（以下、
ジチオールと略記する）およびヘキサクロロジメチルス
ルホン（以下、ＨＯ２と略記する）のうち少なくとも２
種以上を配合した組成物が、それぞれを車独で使用した
場合よシもはるかに少量で強い防腐防黴効果を発揮する
ことを知見し、さらＫこれらの知見に基づいて種々検討
を重ねて本発明を完成した。

（問題を解決するための手段） 本発明ｉｊ：２　、２−ジブロモ−３−ニトリロプロピ
オンアミド（ＤＢＮＰＡ）、４．５−ジクロロ−１，２
−ジチオ−ｙｖ−３−オン（ジチオ−／Ｌ／）およびヘ
キサクロロジメチルスルホン（ＨＯ２’）のうち少なく
とも２種以上を有効成分として含有することを特徴とす
る工業用殺菌組成物に関する。

本発明の工業用殺菌組成物（以下、本発明組成物と略記
する）の有効成分はそれぞれ次のような構造を有する化
合物である。

ＤＢＮＰＡ　・　・　・　・　１　φＮＨ２Ｃ０ＣＢｒ
２ＣＮす １（Ｃ８−−・−−−−、−Ｃｌ３０８０２ＣＣＩ３本
発明組成物はフテックスエマｙジョン、織物エマルシロ
ン、エマルシヲンペイント、エマ〜シッンワックス、紡
糸油、工業用冷却水、白水、フラッドウォーターなどの
含水組成物の防腐防黴に優れた効果を発揮し、しかも、
残留毒性、公害などの恐れがなく、対象含水組成物に悪
影響を及ばずこともない。さらに本発明組成物は簡易、
安価かつ適応に優れた防腐防黴効果を奏し、工業用殺菌
剤として極めて有用である。

本発明組成物は■ＤＢＮＰＡとジチオール、■ＤＢＮＰ
ＡとＨＯ２、■ジチオールとＨＯ２，あるいは■ＤＢＮ
ＰＡとジチオールとＨＯ２の３種、を適当な液体（たと
えば通常の溶媒）に溶解するか、あるいは分散させ、ま
た適当な固体担体（たとえは希釈剤、増量剤）と混合す
るか、あるいはこれに吸着させ、所要の場合はさらに、
これに乳化剤。

分散剤、懸濁剤、植物油、鉱物油、高級アルコ−〜、界
面画情剤、安定化剤などを添加し、たとえば油剤、乳剤
、水利剤、水溶剤、懸濁剤、粉剤。

粒剤、微粉剤、ペースト剤などの適宜の剤型として使用
する。これらの製剤はそれ自体公知の方法で調製するこ
とができる。

本発明組成物中の■ＤＢＮＰＡとジチオ−〜。

または＜１）ＤＢＮＰＡ（！：ＨＣ８の混合割合はいず
れもＤＢＮＰＡ　１重量部に対してジチオ−／Ｌ’また
はＨＣ８￥ｒＦＪＯ，１〜９重量部、好ましくは約０．
２〜２重主部の範囲であり、■ジチオールとＨＯ２では
ジチオール１重１部に対してＨＯ２を約０．１〜９重五
部、好ましくは約０．５〜５重量部の範囲であり、■Ｄ
ＢＮＰＡとジチオ−μとｕｃｓの３種混合組成物ではＤ
ＢＮＰＡ　　１重量部に対してジチオールを約０．１〜
４重１部、ＨＯ２を約０．１〜５重量部、好ましくはジ
チオ−ｐを約０．２〜２重社部、ＨＯ２を約０．５〜４
重量部の範囲である。

本発明組成物中の有効成分の址すなわち■ＤＢＮＰＡと
ジチオ−／しの含有量の和、■ＤＢＮＰＡとＨＯ２の含
有量の和、■ジチオールとＨＯ２の含有量の和、■ＤＢ
ＮＰＡとジチオ−〜とＨＯ２の含有量の和はその剤型お
よび使用目的などによっても異なるが、一般的には全組
成物中の約５〜５０重社％の濃度とするのが適当であり
、たとえば溶液剤の場合は約５〜２０重景％。

ペースト剤、懸局剤、粉剤などは約５〜５０重五％が適
当である。

適当な液体担体としてしｊ゛、たとえばアルコール類（
たとえばメチルアルコ−〜，エナｙアｙコール、エチレ
ングリコールなど）、ケトン類（たとえばアセトン、メ
チルエチルケトンなど）、工ーテｙ類（たとえばジオキ
サン、テトヲヒドロフラン，セロソルブなど）、脂肪族
灰化水素類（たとえばガソリン、ケロセン、灯油，燃料
油，機械油など）、芳香族法化水素類（たとえばベンゼ
ン。

トル二ン，キシレン、ソμベントナフサ、メチルナフタ
レンなど）や、その他ハロゲン化炭化水素灯Ｉ（たとえ
ばクロロホμム，四塩化炭素など）、酸アミド類（たと
えはジメチルホルムアミドなど）、エステμ類（たとえ
ば酢酸メチ〜エステμ、酢酸エチ〃エステル、酢酸ブチ
〜エヌテｙ、脂肪酸グリセリンエステルなど）またはニ
トリル類（たとえばアセトニトリルなど）などが使用で
きるが、九とえはグリコ−μ類（たとえばエチレングリ
コ−〜、プロピレングリコール コールナト）、セロソρプ類（たとえはエチレンクリコ
ーｌレモノエチμエーテル、エチレンクリコー／レモノ
メチｐエーテｐなど）あるいは力μビトール類（たとえ
ばジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレ
ングリコ−〜モノメチルエーテルなど）などの水溶性溶
媒が好適である。また固体担体としては、たとえばクレ
ー類（たとえばカオリン、ベントナイト、酸性白土など
）、りｐり類（たとえば滑石粉，ロウ石粉など）、シリ
カ類（たとえば珪藻土，無水ケイ酸，′太母粉など）、
アμミナ、硫黄粉末、活性炭などがあげられ、これらを
単独で用いても、また二種以上を混合しても使用できる
。

本発明組成物に用いられる乳化剤，分散剤などとしては
、たとえば石けん類，高級アルコールのｆ／ｌ＃ｒ２！
エヌテ〜，アルキμスμホン酸，アμキ〃アリ−〜スル
ホン酸，第４級アンモニウムｍ，脂肪酸エステル、ポリ
アルキレンオキサイド系またはアンヒドロソ〜ピトーｙ
系などの界面活性剤などが使用され、一般に組成物中に
０．５〜１０重量％重量音程させるのが好ましい。また
、これらの界面活性剤の代シにまたはその補助剤として
必要に応じてたとえばアルギン酸，寒天，力〜ボキシメ
チルセ〃ローヌ，ポリビニルアルコ−／ｌ／　、　ｍ物
油。

ベントナイト、タレゾール石けんなどを用いることもで
きる。さらにまた、必要に応じて他種の殺菌剤（たとえ
ば有機ヨウ素系殺菌剤，有機リン系殺菌剤，ベンズイミ
ダゾ−〜系殺菌剤，有機硫黄系殺菌剤，フェノ−〜系殺
菌剤，抗生物質など）、殺虫剤（天然殺虫剤．カーバメ
ート系殺虫剤，有機リン系殺虫剤など）、香料，低分子
ないし高分子のリン酸塩などを適宜混和してもよい。

本発明組成物を使用するにあたっては、対象物、目的な
どによシ、たとえば塗布法，噴霧法，浸漬法，混合法，
混練法など適宜の方法を適用してもよく、一般に対象含
水組成物に対して有効成分の含有量和が最終濃度で１〜
５　０　０　ｐｐｍ程度になる様に添加するのが好まし
い。さらに詳しく述べると、たとえば、白水の場合はス
フイふの発生しゃすい水相中に本有効成分（　ＤＢＮＰ
Ａとジチオ−Ｉし，ＤＢＮＰＡとＨＣＳ　、ジチオ−μ
とＨＣＳ　。

ＤＢＮＰＡとジチオ−μとＨＣＳとのそれぞれにおける
和）を最終濃度が０．５〜２　０　ｐｐｍ程度になる様
に含有させるのがよい。たとえば製紙工場に適用する場
合は、本発明組成物の水溶性液体をスフイムの発生しや
すい工程、すなわち原料系ではマシンチェヌトに、白水
系ではヌクリーン、ヘッドボックスあるいは白水ピッＦ
などへ、またシャワー水に添加するなど適当な添加場所
に、連続的添加法を適用する場合は白水に対して上記有
効成分の和の最終濃度が０．５〜１．０ｐｐｍ程度、好
ましくは１〜５　ｐｐｍ程度になるように、また、衝撃
添加法を適用する場合は上記本有効成分の和の最終濃度
が２〜２　０　ｐｐｍ程度、好ましくは４〜ｌＯｐｐｍ
程度になる様にそれぞれ間けつ的に添加し含有させるの
がよい。

また、塗料に添加する場合は、たとえばカゼインとホル
マリンの共重合体、水溶性ビニール系ならびにアクリ）
ｖ系重合物、水溶性の植物油ならびにポリエヌテｙ樹脂
などの水溶性高分子化合物または、たとえばアクリμ酸
メチ／ｌ／ーｘチレン，酢酸ビニ〃−ヌチレン，酢酸ビ
ニルーメタクリ／Ｌ’酸メチ／Ｌ’，酢酸ビニル−無水
マレイン酸，スチレン−ブタジェン、酢酸ビニμｍアク
リル酸メチル。

塩化ビニフレー酢酸ビニ〜などのラテックヌをペースと
した塗料に対して本発明組成物を有効成分の和の最終濃
度が２０〜６　０　０　ｐｐｍ程度になる様に添加含有
させるのがよい。

また、紡糸油に添加する場合は、たとえばオリーブ油，
とマシ油，落花生油などの植物油に鉱油。

高級アｙコーｙなどを適宜配合し、必要に応じさらに非
イオンまたは陰イオン性界面活性剤を加え、均一に混和
した紡糸油に対して本発明組成物を有効成分の和の最終
濃度が１０〜１００　ｐｐｍ程度になる様に添加含有さ
せるのがよい。この場合も間けつ的添加も有効であり、
必要に応じて他の殺菌剤と交互使用ないじや（用しても
よい。

（発明の効果） 本発明組成物は以下に述べるような特徴を有する優れた
工業用殺菌剤である。

１）抗蔭力が強く、しかも相乗効果がある。

Ｕ）毒性が低く公害の恐れがない。

ｍ）貯蔵時および使用時の安定性が高い。

ｉｖ）効果の持続性に優れている。

■）安価に装造することができる。

（実施例） 以下、実施例および実験例をあげて本発明をさらに詳述
するが、これらによっ１本発明の範囲が何ら限定される
ものではない。

実施例１゜ ２．２−ジブロモ−８−ニトリロプロピオンアミド１０
％（以下本明細書中の％は全て重量百分率を示す）、４
．５−ジクロ糧−１，２−ジチオール−３−オン５％、
ハイテノー・ルＮ　Ｅ　１５（の（第−工ｉ１薬製）２
％、メトキシポリエチレングリコ−ｐ（分子量約２１５
〜２３５）８．（％を混合溶解し７製品とする。使用に
際しては、そのま覧あるいは溶剤で所定の濃度に希釈し
て添加する。

実施例２゜ ２．２−ジブロモ−３−ニトリロ１０ピオンアミド１０
％、ヘキサクロロジメチルスルホン５％。

ニューボールＰ　Ｅ　７５”）（三洋化成製）１％、ポ
リエチレングリコ−１ｖ２００　８４％を混合溶解して
製品とする。使用に際しては、そのまくあるいは溶剤で
所定の濃度に希釈して添加する。

実施例８゜ ４．５−ジクロロ−１，２−ジチオ−／Ｌ／−ａ−オン
１０％、ヘキサクロロジメチルスルホン５％。

デモ−Ａ／Ｎ■（花王石けん製）３％、エチレングリコ
−ｙ七ノメチ〜エーテル８２％を混合溶解し製品とする
。使用に際しては、そのま−あるいは溶剤で所定の濃度
に希釈して添加する。

実施例４゜ ２．２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド５％
、４，５−ジクロＸ７−１．２−ジチオール−３−オン
５％、ヘキサクロロジメチルスルホン５％、ハイテノー
μＮＥ１５■（第−工業製薬槽）３％、メトキシポリエ
チレングリコ−／しく分子量約２１５〜２３５　）８２
％を混合溶解して製品とする。使用に際しては、そのま
−あるいは溶剤で所定の濃度に希釈して添加する。

実験例Ｉ。

実施例１〜４により調製した本発明組成物の抗菌力を有
効成分含世を同じくするそれぞれの単剤と比較した。試
験結果を表１に示す３、試験はｐＨ７，０のブイヨン培
地を用いた倍数希釈法で行ない、３３°Ｃで１８時間培
養後に試駐菌の生育の有無を肉眼で観察し、最少生育阻
止濃度（ＭＩＣ，μｆ／ｍｌ　）を求めた。希釈には水
を使用した。

供試薬剤 ｌ　実施例１の組成物 ２　　ｌｌ　２の組成物 ３　　／ｌ　３のＢ１成物 ４　実施例４の組成物 ５　　ＤＢＮＰＡ　　１５％、ハイテノールＮＥ１５■
（第一工業製薬［）３％、メトキシポリエチレングリコ
−／Ｌ／（分子量約２１５〜２３５）８２％を混合溶解
した液剤を溶剤で所定の濃度に希釈して使用する。

６　ジチオ−／Ｉ／１５％、ハイテノールＮＥＩ　５■
（第−工業製薬槽）３％、メトキシポリエチレングリコ
−ＩＶ（分子量約２１５〜２ａ５）８２％を混合溶解し
た液剤を溶剤で所定の濃度に希釈して使用する。

７　　ＨＣ８１５％、ハイテノー／ｌ／ＮＥ１５■（第
−工業製薬槽）８％、メトキンポリエチレングリコ−／
Ｉ／（分子量約２１５〜２３５）８２％を混合溶解した
液剤を溶剤で所定の濃度に希釈して使用する。

第１表に示したように、前記実施例１〜４の本発明工業
用殺菌組成物は、各単剤に比べで、工業製品の腐敗、用
水系のスライム形成の主原因菌でおるバチｐヌ・ズブチ
ルヌ、スタヒロコツカス―アウレウヌ、エスヘリヒア・
コリ、シュードモナス・二μギノーサ、セラチア・マル
セツセンスなどに対して著しく低濃度で抗菌性を示した
。

これらの抗菌性は表から明らかなように相乗的効果であ
る。

実験例２゜ 実施例１によシ得られる液剤を、製紙工場の中性抄紙マ
シンチェストへ抄紙量当！７５０　ｐｐｍを８時間毎に
１回（３０分間）添加した。従来使用されていた４、５
−ジクロｕ−１，２−ジチオール−８−オンの１５％液
剤では操業開始後２週間口にスライムの生成がみられた
が、本発明組成物を添加することによシ１箇月間連続操
業を実施してもスライムによる紙切れなどのトフブμは
生じなかった。

実験例３゜ 実施例２により得られる液剤を、製紙工場のマシンチェ
ストへ抄紙量当り１００　ｐｐｍを８時間毎に１回（８
０分間）添加した。従来使用されてい７’ｃ２，２−ジ
ブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドの１５％液剤で
は操業開始後２週間口にスライムの生成がみられたが、
本発明組成物を添加することにより１箇月間連続操業を
実施してもスライムによる紙切れなどのトフブμは生じ
なかった。

実験例４゜ 繊維工場の紡糸油浴中に実施例３により得られる液剤を
２００　ｐｐｍ添加して循環使用した。その結果、比較
したヘキサクロロジメチｐヌμホンの１５％溶液を２０
０　ｐｐｍＦＡｍした紡糸油浴中生菌数が循環使用１４
日１に２８×１０８（個／　ｍｌ　）となりスライム発
生がみられたのに対して、本発明組成物添加紡糸油浴中
の生菌数は１箇月循環使用後も８８Ｘ１０２　（個／ｌ
ｌｌ１）で、スライムの生成がみられなかった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、４
   ，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オンおよび
   ヘキサクロロジメチルスルホンのうち少なくとも２種以
   上を有効成分として含有することを特徴とする工業用殺
   菌組成物。