JPS6251294B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6251294B2 JPS6251294B2 JP4809080A JP4809080A JPS6251294B2 JP S6251294 B2 JPS6251294 B2 JP S6251294B2 JP 4809080 A JP4809080 A JP 4809080A JP 4809080 A JP4809080 A JP 4809080A JP S6251294 B2 JPS6251294 B2 JP S6251294B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- manganese
- phenols
- catalyst
- group
- amount
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Polyethers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はフエノール類を酸化重合してポリフエ
ニレンエーテルを製造する方法に関するものであ
り、更に詳しくは、フエノール類の酸化重合によ
りポリフエニレンエーテルを製造するに当り、触
媒として２価のマンガン塩を用いるフエノール類
の重合方法に関するものである。 フエノール類の酸化重合によりポリフエニレン
エーテルを製造する方法は良く知られており、銅
塩、コバルト塩またはマンガン塩とある種の配位
子（たとえばアミン類）との組合せよりなる触媒
の存在下に、フエノール類と酸素と反応させるこ
とにより得ることができる。触媒として銅塩を使
用する方法としては例えば特公昭36−18692号、
特公昭40−16423号などに、コバルト塩を使用す
る方法としては特公昭45−23555号、特公昭45−
37992号などに、またマンガン塩を用いる方法は
特公昭45−30354号、特公昭47−5111号等の各公
報に記載されている。 従来法における問題点としては、フエノール類
の酸化重合でポリフエニレンエーテルを得るに際
し、副生成物としてジフエノキノンが生成し、ポ
リマー着色の原因となることである。このため繁
雑な後処理を必要とし、工程費の増大を招く。ま
た触媒当りのポリフエニレンエーテルの生成量、
いわゆる触媒収率が低いため、高価な触媒を多量
に使用することが必要である。 本発明者等は、フエノール類の酸化重合によつ
てポリフエニレンエーテルを製造する際に、副生
成物であるジフエノキノンの生成を抑制し、しか
も触媒収率の高い触媒系について鋭意検討した結
果、フエノール類の酸化重合において、触媒とし
て２価のマンガン塩類にある種の０，0′−ジヒド
ロキシアゾベンゼン誘導体およびアルカリ性化合
物を供存させたものを使用することが有効である
ことを見出した。この場合、マンガン塩の代わり
にコバルト塩または銅塩を用いても殆ど効果はな
く、マンガン塩類、０，0′−ジヒドロキシアゾベ
ンゼン誘導体およびアルカリ性化合物の組合せの
みが、フエノール類の酸化重合によりポリフエニ
レンエーテルを得る触媒として特に有効であると
いう驚くべき知見を得た。 即ち、本発明はフエノール類の酸化重合により
ポリフエニレンエーテルを製造するに当り、触媒
として２価のマンガン塩類と一般式 で表わされる２，2′−ジヒドロキシアゾベンゼ
ン誘導体（ここでR1〜R8はそれぞれ独立に水素
原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４
のアルコキシ基、フエニル基、ハロゲン原子また
は水酸基を示す。またここでR1〜R8は各々とな
り同志で縮合ベンゼン環を形成するものであつて
もよい。）およびアルカリ性化合物を共存させる
ことを特徴とするポリフエニレンエーテルの製造
方法である。 本発明にいうフエノール類は一般式 〔式中R1、R10、R11およびR12はそれぞれ独立
に水素、ハロゲン、炭化水素残基（特にC1〜C12
のアルキル基）、ハロ炭化水素残基（特にC1〜
C12のハロアルキル基）、炭化水素オキシ基（特に
C1〜C11のアルキルオキシ基）、またはハロ炭化
水素オキシ基（特にC1〜C12のハロアルキルオキ
シ基）でこの基が結合すべきフエニル基とハロゲ
ンの間に少なくとも２個の炭素原子が存在するこ
とが好ましい。）である。またこれらの基の炭化
水素ないし炭化水素部分は第三−α−炭化水素を
持たないことが好ましい。〕で示されるフエノー
ル類であり、その具体例としては、例えば２，６
−ジメチルフエノール、２−メチル−６−エチル
フエノール、２，６−ジエチルフエノール、２−
メチル−６−ｎ−プロピルフエノール、２，６−
ジメトキシフエノール、２−メトキシ−６−メチ
ルフエノール、２，６−ジフエニルフエノール等
があり、２，６−ジメチルフエノールがその代表
例である。これらのフエノール類は単独で、ある
いは任意の割合で混合して用いられる。 本発明に使用される２価のマンガン塩類として
は、例えば塩化マンガン（）、臭マンガン
（）、沃化マンガン（）、炭酸マンガン（）、
酢酸マンガン（）、硝酸マンガン（）、燐酸マ
ンガン（）等が挙げられる。これらマンガン塩
の中で塩化マンガン（）および臭化マンガン
（）が好ましい。なお上記マンガン塩類の他に
マンガン塩類の他にマンガン塩類の水和化合物を
用いることもできる。 触媒として用いられる２価のマンガン塩の使用
量は任意であるが、通常フエノール類に対して、
0.005〜１モル％、好ましくは0.02〜0.1モル％の
範囲で使用される。 本発明にて用いられる。２，2′−ジヒドロキシ
ベンゼン誘導体は一般式 （式中R1〜R8はそれぞれ独立に水素原子、炭
素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコ
キシ基、フエニル基、ハロゲン原子または水酸基
を示す。また、ここでR1〜R8は各々となり同志
で縮合ベンゼン環を形成するものであつてもよ
く、特にその好ましい位置としてはR3およびR4
で形成されたもの、またはR3およびR4で形成さ
れたもので、かつR7およびR8で形成されたもの
であるのがよい。）で示され、その具体例として
は、例えば２，2′−ジヒドロキシアゾベンゼン、
５−メチル−２，2′−ジヒドロキシアゾベンゼ
ン、５，5′−ジメチル−２，2′−ジヒドロキシア
ゾベンセン、２，４，2′−トリヒドロキシアゾベ
ンゼン、５−フエニル−２，2′−ジヒドロキシア
ゾベンゼン、２，2′−ジヒドロキシアゾナフタレ
ン、１−（2′−ヒドロキシ−1′−ナフチルアゾ）−
２ヒドロキシベンゼン、１−（2′−ヒドロキシ−
1′−ナフチルアゾ）−２−ヒドロキシ−５−クロ
ルベンゼン、１−（２′−ヒドロキシ−1′−ナフチ
ルアゾ）−２−ヒドロキシ−５−フエニルベンゼ
ン等が挙げられるが、特に２，2′−ジヒドロキシ
アゾベンゼン、５−メチル−２，2′−ジヒドロキ
シアドベンゼンが好ましい。 その使用量は、マンガン（）塩と錯体を形成
するのに十分な量であればよく、特に制限はない
が普通マンガン（）塩に対して１〜２倍モルの
量で用いられる。 アルカリ性化合物としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、ナトリウムメトキサイド等
の容易に入手可能なアルカリ金属塩が用いられ
る。その量は特に制限はないが、フエノール類に
対して一般には２〜20モル％、好ましくは５〜10
モル％の範囲が適している。 なお、触媒の助剤として、１級、２級または３
級のアミン化合物を含んでいてもよい。アミン化
合物としては、例えばモノエチルアミン、ジエチ
ルアミン、トリエチルアミン、モノプロピルアミ
ン、ジプロピルアミン、トリプロピルアミン、モ
ノブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルア
ミン等がある。 触媒の調製はメタノール等のアルコール類に２
価のマンガン塩を溶かした後、２，2′−ヒドロキ
シアゾベンゼン誘導体およびアルカリ性化合物を
添加し、空気中で撹拌することにより容易に行わ
れる。 フエノール類を重合する際、反応溶剤を用いる
が、反応に適した有機溶剤としてはベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、クロロホ
ルム、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素、そ
の他が挙げられる。また、上記溶剤とメタノー
ル、エタノール、プロパノール等のアルコール、
その他の極性溶剤を混合して用いることもでき
る。反応溶剤中の極性溶剤の量比は、極性溶剤量
比が多いと生成するポリフエニレンエーテルの分
子量が増大しないため、70容量％以下、好ましく
は20〜40容量％であることが好ましい。 酸化剤としては、酸素または不活性気体で稀釈
した酸素、例えば空気が用いられる。 反応温度については特に制限はないが、０〜
100℃、好ましくは20〜50℃の温度範囲で行われ
る。 また反応時間は、反応温度、酸化剤の種類、撹
拌速度、触媒濃度等によつて大きく異なるが、一
般的には１〜５時間、好ましくは２〜３時間で行
われる。 反応後のポリマーの後処理に関しては特に制限
はないが、例としては反応系に塩酸、酢酸等の酸
を加えて触媒を失活させ、その後ポリマーを分離
し、アルコール等の溶剤で洗浄し、乾燥すること
により目的のポリフエニレンエーテルを得る方法
がある。 以下実施例により本発明を具体的に説明する。 実施例 １ １のフラスコに30mlのメタノールとMnCl2・
4H2O 0.099ｇ（５×10-4モル）を入れ、更にメ
タノール120mlに溶解させた２，2′−ジヒドロキ
シアゾベンゼン0.214ｇ（１×10-3モル）および
水酸化ナトリウムの50％水溶液３ml（NaOHとし
て５×10-2モル）を添加し、空気雰囲気下に撹拌
して触媒を調製した。その後ベンゼン350mlに溶
かした２，６−ジメチルフエノール100ｇ（0.82
モル）、およびジ−ｎ−ブチルアミン0.65ｇ（５
×10-3モル）を上記フラスコに加える。激しい撹
拌下、酸素を供給しながら30℃で反応を行なう。
30分間の酸素の消費量を流量計にて読みとること
により初期の反応速度を測定した。３時間反応を
行なつた後、酢酸を５ml添加し触媒を失活させて
反応を終了する。得られた反応混合物にメタノー
ルを加えてポリマーをスラリー化し濾過する。更
にメタノールで洗浄した後、減圧乾燥器にて一昼
夜乾燥する。95.8dlのポリフエニレンエーテルが
得られ、その固有粘度〔η〕（25℃クロロホルム
にて測定）は0.44であつた。副生成物であるジフ
エノキノンの量は１ｇ以下であつた。 実施例２〜７および比較例１〜５ 触媒としての金属塩の種類および量、２，2′−
ヒドロキシアゾベンゼン誘導体の種類および量、
水酸化ナトリウムおよびジ−ｎ−ブチルアミンの
添加量をそれぞれ変更し、実施例１と同様に２，
６−ジメチルフエノールの酸化重合を行なつた。
それぞれについての酸化重合の初期反応速度、得
られたポリフエニレンエーテルの量およびその固
有粘度、副生成ジフエノキノンの量を実施例１の
結果とともに表１に示す。 【表】
ニレンエーテルを製造する方法に関するものであ
り、更に詳しくは、フエノール類の酸化重合によ
りポリフエニレンエーテルを製造するに当り、触
媒として２価のマンガン塩を用いるフエノール類
の重合方法に関するものである。 フエノール類の酸化重合によりポリフエニレン
エーテルを製造する方法は良く知られており、銅
塩、コバルト塩またはマンガン塩とある種の配位
子（たとえばアミン類）との組合せよりなる触媒
の存在下に、フエノール類と酸素と反応させるこ
とにより得ることができる。触媒として銅塩を使
用する方法としては例えば特公昭36−18692号、
特公昭40−16423号などに、コバルト塩を使用す
る方法としては特公昭45−23555号、特公昭45−
37992号などに、またマンガン塩を用いる方法は
特公昭45−30354号、特公昭47−5111号等の各公
報に記載されている。 従来法における問題点としては、フエノール類
の酸化重合でポリフエニレンエーテルを得るに際
し、副生成物としてジフエノキノンが生成し、ポ
リマー着色の原因となることである。このため繁
雑な後処理を必要とし、工程費の増大を招く。ま
た触媒当りのポリフエニレンエーテルの生成量、
いわゆる触媒収率が低いため、高価な触媒を多量
に使用することが必要である。 本発明者等は、フエノール類の酸化重合によつ
てポリフエニレンエーテルを製造する際に、副生
成物であるジフエノキノンの生成を抑制し、しか
も触媒収率の高い触媒系について鋭意検討した結
果、フエノール類の酸化重合において、触媒とし
て２価のマンガン塩類にある種の０，0′−ジヒド
ロキシアゾベンゼン誘導体およびアルカリ性化合
物を供存させたものを使用することが有効である
ことを見出した。この場合、マンガン塩の代わり
にコバルト塩または銅塩を用いても殆ど効果はな
く、マンガン塩類、０，0′−ジヒドロキシアゾベ
ンゼン誘導体およびアルカリ性化合物の組合せの
みが、フエノール類の酸化重合によりポリフエニ
レンエーテルを得る触媒として特に有効であると
いう驚くべき知見を得た。 即ち、本発明はフエノール類の酸化重合により
ポリフエニレンエーテルを製造するに当り、触媒
として２価のマンガン塩類と一般式 で表わされる２，2′−ジヒドロキシアゾベンゼ
ン誘導体（ここでR1〜R8はそれぞれ独立に水素
原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４
のアルコキシ基、フエニル基、ハロゲン原子また
は水酸基を示す。またここでR1〜R8は各々とな
り同志で縮合ベンゼン環を形成するものであつて
もよい。）およびアルカリ性化合物を共存させる
ことを特徴とするポリフエニレンエーテルの製造
方法である。 本発明にいうフエノール類は一般式 〔式中R1、R10、R11およびR12はそれぞれ独立
に水素、ハロゲン、炭化水素残基（特にC1〜C12
のアルキル基）、ハロ炭化水素残基（特にC1〜
C12のハロアルキル基）、炭化水素オキシ基（特に
C1〜C11のアルキルオキシ基）、またはハロ炭化
水素オキシ基（特にC1〜C12のハロアルキルオキ
シ基）でこの基が結合すべきフエニル基とハロゲ
ンの間に少なくとも２個の炭素原子が存在するこ
とが好ましい。）である。またこれらの基の炭化
水素ないし炭化水素部分は第三−α−炭化水素を
持たないことが好ましい。〕で示されるフエノー
ル類であり、その具体例としては、例えば２，６
−ジメチルフエノール、２−メチル−６−エチル
フエノール、２，６−ジエチルフエノール、２−
メチル−６−ｎ−プロピルフエノール、２，６−
ジメトキシフエノール、２−メトキシ−６−メチ
ルフエノール、２，６−ジフエニルフエノール等
があり、２，６−ジメチルフエノールがその代表
例である。これらのフエノール類は単独で、ある
いは任意の割合で混合して用いられる。 本発明に使用される２価のマンガン塩類として
は、例えば塩化マンガン（）、臭マンガン
（）、沃化マンガン（）、炭酸マンガン（）、
酢酸マンガン（）、硝酸マンガン（）、燐酸マ
ンガン（）等が挙げられる。これらマンガン塩
の中で塩化マンガン（）および臭化マンガン
（）が好ましい。なお上記マンガン塩類の他に
マンガン塩類の他にマンガン塩類の水和化合物を
用いることもできる。 触媒として用いられる２価のマンガン塩の使用
量は任意であるが、通常フエノール類に対して、
0.005〜１モル％、好ましくは0.02〜0.1モル％の
範囲で使用される。 本発明にて用いられる。２，2′−ジヒドロキシ
ベンゼン誘導体は一般式 （式中R1〜R8はそれぞれ独立に水素原子、炭
素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコ
キシ基、フエニル基、ハロゲン原子または水酸基
を示す。また、ここでR1〜R8は各々となり同志
で縮合ベンゼン環を形成するものであつてもよ
く、特にその好ましい位置としてはR3およびR4
で形成されたもの、またはR3およびR4で形成さ
れたもので、かつR7およびR8で形成されたもの
であるのがよい。）で示され、その具体例として
は、例えば２，2′−ジヒドロキシアゾベンゼン、
５−メチル−２，2′−ジヒドロキシアゾベンゼ
ン、５，5′−ジメチル−２，2′−ジヒドロキシア
ゾベンセン、２，４，2′−トリヒドロキシアゾベ
ンゼン、５−フエニル−２，2′−ジヒドロキシア
ゾベンゼン、２，2′−ジヒドロキシアゾナフタレ
ン、１−（2′−ヒドロキシ−1′−ナフチルアゾ）−
２ヒドロキシベンゼン、１−（2′−ヒドロキシ−
1′−ナフチルアゾ）−２−ヒドロキシ−５−クロ
ルベンゼン、１−（２′−ヒドロキシ−1′−ナフチ
ルアゾ）−２−ヒドロキシ−５−フエニルベンゼ
ン等が挙げられるが、特に２，2′−ジヒドロキシ
アゾベンゼン、５−メチル−２，2′−ジヒドロキ
シアドベンゼンが好ましい。 その使用量は、マンガン（）塩と錯体を形成
するのに十分な量であればよく、特に制限はない
が普通マンガン（）塩に対して１〜２倍モルの
量で用いられる。 アルカリ性化合物としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、ナトリウムメトキサイド等
の容易に入手可能なアルカリ金属塩が用いられ
る。その量は特に制限はないが、フエノール類に
対して一般には２〜20モル％、好ましくは５〜10
モル％の範囲が適している。 なお、触媒の助剤として、１級、２級または３
級のアミン化合物を含んでいてもよい。アミン化
合物としては、例えばモノエチルアミン、ジエチ
ルアミン、トリエチルアミン、モノプロピルアミ
ン、ジプロピルアミン、トリプロピルアミン、モ
ノブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルア
ミン等がある。 触媒の調製はメタノール等のアルコール類に２
価のマンガン塩を溶かした後、２，2′−ヒドロキ
シアゾベンゼン誘導体およびアルカリ性化合物を
添加し、空気中で撹拌することにより容易に行わ
れる。 フエノール類を重合する際、反応溶剤を用いる
が、反応に適した有機溶剤としてはベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、クロロホ
ルム、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素、そ
の他が挙げられる。また、上記溶剤とメタノー
ル、エタノール、プロパノール等のアルコール、
その他の極性溶剤を混合して用いることもでき
る。反応溶剤中の極性溶剤の量比は、極性溶剤量
比が多いと生成するポリフエニレンエーテルの分
子量が増大しないため、70容量％以下、好ましく
は20〜40容量％であることが好ましい。 酸化剤としては、酸素または不活性気体で稀釈
した酸素、例えば空気が用いられる。 反応温度については特に制限はないが、０〜
100℃、好ましくは20〜50℃の温度範囲で行われ
る。 また反応時間は、反応温度、酸化剤の種類、撹
拌速度、触媒濃度等によつて大きく異なるが、一
般的には１〜５時間、好ましくは２〜３時間で行
われる。 反応後のポリマーの後処理に関しては特に制限
はないが、例としては反応系に塩酸、酢酸等の酸
を加えて触媒を失活させ、その後ポリマーを分離
し、アルコール等の溶剤で洗浄し、乾燥すること
により目的のポリフエニレンエーテルを得る方法
がある。 以下実施例により本発明を具体的に説明する。 実施例 １ １のフラスコに30mlのメタノールとMnCl2・
4H2O 0.099ｇ（５×10-4モル）を入れ、更にメ
タノール120mlに溶解させた２，2′−ジヒドロキ
シアゾベンゼン0.214ｇ（１×10-3モル）および
水酸化ナトリウムの50％水溶液３ml（NaOHとし
て５×10-2モル）を添加し、空気雰囲気下に撹拌
して触媒を調製した。その後ベンゼン350mlに溶
かした２，６−ジメチルフエノール100ｇ（0.82
モル）、およびジ−ｎ−ブチルアミン0.65ｇ（５
×10-3モル）を上記フラスコに加える。激しい撹
拌下、酸素を供給しながら30℃で反応を行なう。
30分間の酸素の消費量を流量計にて読みとること
により初期の反応速度を測定した。３時間反応を
行なつた後、酢酸を５ml添加し触媒を失活させて
反応を終了する。得られた反応混合物にメタノー
ルを加えてポリマーをスラリー化し濾過する。更
にメタノールで洗浄した後、減圧乾燥器にて一昼
夜乾燥する。95.8dlのポリフエニレンエーテルが
得られ、その固有粘度〔η〕（25℃クロロホルム
にて測定）は0.44であつた。副生成物であるジフ
エノキノンの量は１ｇ以下であつた。 実施例２〜７および比較例１〜５ 触媒としての金属塩の種類および量、２，2′−
ヒドロキシアゾベンゼン誘導体の種類および量、
水酸化ナトリウムおよびジ−ｎ−ブチルアミンの
添加量をそれぞれ変更し、実施例１と同様に２，
６−ジメチルフエノールの酸化重合を行なつた。
それぞれについての酸化重合の初期反応速度、得
られたポリフエニレンエーテルの量およびその固
有粘度、副生成ジフエノキノンの量を実施例１の
結果とともに表１に示す。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ フエノール類の酸化重合によりポリフエニレ
ンエーテルを製造するに当り、触媒として２価の
マンガン塩類と一般式 で表わされる２，2′−ジヒドロキシアゾベンゼ
ン誘導体（ここでR1〜R8はそれぞれ独立に水素
原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４
のアルコキシ基、フエニル基、ハロゲン原子また
は水酸基を示す。またここでR1〜R8は各々とな
り同志で縮合ベンゼン環を形成するものであつて
もよい。）およびアルカリ性化合物を共存させる
ことを特徴とするポリフエニレンエーテルの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4809080A JPS56145921A (en) | 1980-04-14 | 1980-04-14 | Preparation of polyphenylene ether |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4809080A JPS56145921A (en) | 1980-04-14 | 1980-04-14 | Preparation of polyphenylene ether |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56145921A JPS56145921A (en) | 1981-11-13 |
| JPS6251294B2 true JPS6251294B2 (ja) | 1987-10-29 |
Family
ID=12793615
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4809080A Granted JPS56145921A (en) | 1980-04-14 | 1980-04-14 | Preparation of polyphenylene ether |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56145921A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58122919A (ja) * | 1982-01-14 | 1983-07-21 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリフエニレンオキシドの製造法 |
| KR100879253B1 (ko) | 2006-12-28 | 2009-01-16 | 전북대학교산학협력단 | 에이디피-라이보실 사이클레이즈 억제제를 이용한 고혈압 및 당뇨병성 신증의 치료제 |
| BR112019001836A2 (pt) | 2017-01-30 | 2019-05-07 | Saint-Gobain Glass France | método e dispositivo para dobramento de um painel de vidro |
| CN113563579B (zh) * | 2021-08-17 | 2023-09-15 | 西南石油大学 | 一种偶氮苯-聚芳醚腈复合材料及其制备方法 |
-
1980
- 1980-04-14 JP JP4809080A patent/JPS56145921A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56145921A (en) | 1981-11-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3661848A (en) | Formation of polyphenylene ethers | |
| US4028341A (en) | Process for the preparation of polyphenylene oxides with hydrolytically stable copper catalysts | |
| EP1307500B1 (en) | Preparation of high intrinsic viscosity poly(arylene ether) resins | |
| US3642699A (en) | Formation of polyphenylene ethers | |
| US3639656A (en) | Formation of polyphenylene ethers | |
| US4234706A (en) | Quinone-coupled polyphenylene oxides | |
| JP4736254B2 (ja) | ２官能性フェニレンエーテルのオリゴマー体とその製造法 | |
| US4039510A (en) | Removal of catalyst from polyphenylene oxide reaction mixtures with nitrogenous salts of nitrilotriacetic acid | |
| JPS6251294B2 (ja) | ||
| JPS6160852B2 (ja) | ||
| JPH051292B2 (ja) | ||
| US4196278A (en) | Method for the controlled polymerization of polyphenylene oxide polymers | |
| US4093597A (en) | Polymerization of 2,6-di-substituted phenols | |
| JPS6349705B2 (ja) | ||
| US5115043A (en) | Process for functionalizing polyphenylene ether with substituted chlorotriazine | |
| US4184034A (en) | Manganese benzoin-imine catalysts and process of preparing polyphenylene ethers using said compounds as catalysts | |
| US4032512A (en) | Process for the preparation of polyphenylene ethers at elevated pressure | |
| US4385167A (en) | Preparation of polyphenylene ether resins | |
| US4093596A (en) | Method for polymerization of polyphenylene oxides | |
| EP0594249A2 (en) | Process for preparing polyphenylene ethers with a low fines content | |
| JP3744902B2 (ja) | 側鎖に置換フェニルエーテルを有するポリ（オキシフェニレン）類の製造方法 | |
| JP4042149B2 (ja) | ポリフェニレンエーテルの製造方法 | |
| EP0111722A1 (en) | Copper-amine catalyst and method for the production of polyphenylene ether resins | |
| JPS608318A (ja) | ２，６−ジ置換フエノ−ルの重合方法 | |
| JPS62158720A (ja) | ポリフエニレンエ−テルの重合方法 |