JPS625191B2 - - Google Patents

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JPS625191B2
JPS625191B2 JP52158551A JP15855177A JPS625191B2 JP S625191 B2 JPS625191 B2 JP S625191B2 JP 52158551 A JP52158551 A JP 52158551A JP 15855177 A JP15855177 A JP 15855177A JP S625191 B2 JPS625191 B2 JP S625191B2
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JP
Japan
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phthalide
alkyl group
phenylamino
ethyl
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JP52158551A
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Josefu Shumitsuto Hooru
Moo Uei Han Uiriamu
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Sterling Drug Inc
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Publication of JPS625191B2 publication Critical patent/JPS625191B2/ja
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/87—Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans
    • C07D307/90—Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans with an oxygen atom in position 1 and a nitrogen atom in position 3, or vice versa
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/025—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein by transferring ink from the master sheet
    • B41M5/0253—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein by transferring ink from the master sheet using a chemical colour-forming ink, e.g. chemical hectography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
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    • B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
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    • B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring

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  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、感圧無カーボン複写系、感熱マーキ
ング系及びヘクトグラフ即ちスピリツト再生コピ
ー系の発色剤として役立つ３−置換−３−（ジフ
エニルアミノ）フタリド；それらの製造方法；そ
れらを含む感圧複写系、感熱マーキング系及びヘ
クトグラフコピー系に関する。 様々な構成をした数群の有機化合物が無カーボ
ン複写系の無色前駆体として役立つことが知られ
ている。幅広く知られている群の化合物として、
フエノチアジン類、例えばベンゾイルロイコメチ
レンブルー；フルオラン類、例えば2′−アニリノ
−6′−ジエチルアミノフルオラン；本発明に関係
あるフタリド類、例えばクリスタルバイオレツト
ラクトン；及び市販無カーボンコピー系で現在用
いられている様々な他タイプの無色前駆体を挙げ
ることができる。従来技術で教示されている多数
のかかる系の典型例はアメリカ特許2712507号、
2800457号、3041289号の明細書に記載されている
ものである。 従来の発色剤の多くは着色力が弱い、光安定性
に乏しい、昇華耐性が低い、普通の有機溶媒に対
する溶解性が低い等の１ないしそれ以上の欠点を
有し、又、上記欠点のうちの最後に記した欠点の
ために、感圧コピー系で使用するのに充分な濃度
のマイクロカプセル入り溶液を得るためには特別
かつ高価な溶媒を使用する必要がある。他の先行
技術はアメリカ特許3736168号、3491112号の明細
書、特公昭46−4616号公報に開示されている。 R.ValtersとV.TsierureとはKhim.Geterotsikl.
Soedinの第11号（1975年）の1476〜８頁で３−
（Ｎ・Ｎ−ジフエニルアミノ）−３−フエニルフタ
リドの環−鎖互変異性を論じているがその化合物
の用途は全く開示していない。 本発明は一般式： 〔式中、Ｑはジ低級アルキルアミノ基、ニトロ
基、ハロゲン原子又は−COXであり、ここでＸ
はヒドロキシル基、ベンジルオキシ基、C1〜18ア
ルコキシ基又は−OM（Ｍはアルカリ金属カチオ
ン、アンモニウムカチオン又はC1〜18モノ−、ジ
−又はトリ−アルキルアンモニウムカチオンであ
る） であり； ｎは０であり；又は、Ｑがジ低級アルキルアミ
ノ基、ニトロ基又は−COXである時には１であ
り；又は、Ｑがハロゲン原子である時には１〜４
であり； Y1、Y2、Y3、Y4は同一でも異つてもよく、水
素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、低級ア
ルコキシ基、C1〜9アルキル基、フエニル低級ア
ルキル基、−COOR4又は−NR5R6であり、ここで
R4とR5は水素原子か低級アルキル基であり、R6
は水素原子、低級アルキル基、C5〜7シクロアル
キル基又は低級アルカノイル基であり； Ｚは
【式】
【式】
【式】
【式】又は９−ユロリジニル基 であり、ここで、 Ｒは水素原子かC1〜4非三級アルキル基であ
り； R1は水素原子かC1〜18非三級アルキル基であ
り； R2は水素原子、フエニル基又はC1〜14非三級ア
ルキル基であり； R3は水素原子、C1〜4非三級アルキル基又は
C1〜4非三級アルコキシ基であり； R7は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基又はジ低級アルキルアミノ
基であり； R8は低級アルキル基であり； R9は低級アルキル基、ベンジル基、フエニル
基又は、低級アルキル基か低級アルコキシ基で置
換されたフエニル基である〕 で示される３−（ジフエニルアミノ）フタリドに
関する。 上記化合物は感圧無カーボン複写系、感熱マー
キング系、ヘクトグラフコピー系の発色剤として
役立つ。 本発明の一特定態様は一般式でＱ、ｎ、
Y1、Y2、Y3、Y4が前記定義通りであり、Ｚが一
般式：
【式】又は
【式】 （式中、R1、R2、R3、R7、R8、R9は前記定義通
りである） で示される化合物に関する。これらのうちで好ま
しいものは、一般式で (a) ｎが０である； (b) ｎが１であり、Ｑがジ低級アルキルアミノ基
又は−COX（Ｘは前記定義通りである）であ
る； (c) ｎが４であり、Ｑがハロゲン原子である； 化合物であり、特に３−〔Ｎ−（４−エトキシフエ
ニル）−Ｎ−フエニルアミノ〕−３−（１−エチル
−２−メチル−３−インドリル）フタリド、３−
（ジフエニルアミノ）−３−（１−エチル−２−メ
チル−３−インドリル）フタリド、３−（１−エ
チル−２−メチル−３−インドリル）−３−（Ｎ−
フエニル−Ｎ−ｍ−トリルアミノ）フタリド、３
−（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）−
３−〔Ｎ・Ｎ−ビス（３−エチル−５−ノニルフ
エニル）アミノ〕フタリド、５−（又は６−）カ
ルボキシ−３−〔Ｎ−（４−エトキシフエニル）−
Ｎ−フエニルアミノ〕−３−（１−エチル−２−メ
チル−３−インドリル）フタリド、３−〔Ｎ−（４
−エトキシフエニル）−Ｎ−フエニルアミノ〕−３
−（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）−
５−（又は６−）メトキシカルボニルフタリド、
５−（又は６−）エトキシカルボニル−３−〔Ｎ−
（４−エトキシフエニル）−Ｎ−フエニルアミノ〕
−３−（１−エチル−２−エチル−３−インドリ
ル）フタリド、３−〔Ｎ−（４−エトキシフエニ
ル）−Ｎ−フエニルアミノ〕−３−（１−エチル−
２−メチル−３−インドリル）−５−（又は６−）
−ｎ−オクチルオキシカルボニルフタリド、５−
（又は６−）ベンジルオキシカルボニル−３−Ｎ
−〔４−（エトキシフエニル）−Ｎ−フエニルアミ
ノ〕−３−（１−エチル−２−メチル−３−インド
リル）フタリド、４・５・６・７−テトラクロル
−３−〔Ｎ−（４−エトキシフエニル）−Ｎ−フエ
ニルアミノ〕−３−（エチル−２−メチル−３−イ
ンドリル）フタリド、３−（１−エチル−２−メ
チル−３−インドリル）−３−〔Ｎ・Ｎ−ビス−
（４−オクチルフエニル）アミノ〕フタリド、３
−〔４−（ジメチルアミノ）フエニル〕−３−〔Ｎ−
（４−エトキシフエニル）−Ｎ−フエニルアミノ〕
フタリド、３−〔４−（ジメチルアミノ）フエニ
ル〕−３−〔Ｎ−（４−イソプロポキシフエニル）−
Ｎ−フエニルアミノ〕フタリド、４・５・６・７
−テトラクロル−３−〔４−（ジメチルアミノ）フ
エニル〕−３−〔Ｎ−（４−エトキシフエニル）−Ｎ
−フエニルアミノ〕フタリド、３−〔Ｎ−（４−ジ
エチルアミノ）−２−エチルフエニル〕−３−〔（４
−Ｎ−エトキシフエニル）−Ｎ−フエニルアミ
ノ〕フタリド、３−〔４−（ジメチルアミノ）フエ
ニル〕−３−〔Ｎ・Ｎ−ビス−（４−オクチルフエ
ニル）アミノ〕フタリド、６−（ジメチルアミ
ノ）−３−〔４−（ジメチルアミノ）フエニル〕−３
−〔Ｎ−（４−エトキシフエニル）−Ｎ−フエニル
アミノ〕フタリド、３−〔４−（ジメチルアミノ）
フエニル〕−３−（Ｎ・Ｎ−ジフエニルアミノ）イ
ンドリル、６−（ジメチルアミノ）−３−〔４−（ジ
メチルアミノ）フエニル〕−３−〔Ｎ・Ｎ−ビス−
（４−オクチルフエニル）アミノ〕フタリド、３
−〔４−（エチルベンジルアミノ）フエニル〕−３
−〔Ｎ−（４−エトキシフエニル）−Ｎ−フエニル
アミノ〕フタリド、３−〔４−（ジエチルアミノ）
−２−メチルフエニル〕−３−｛Ｎ・Ｎ−ビス−
〔４−（ジメチルアミノ）フエニル〕アミノ｝フタ
リドである。 一般式でＸが−OM以外である化合物は、一
般式： 〔式中、Ｚはｎは前記定義通りであり、Ｑはジ低
級アルキルアミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、
−COX（Ｘはヒドロキシル基、ベンジルオキシ
基又はC1〜18アルコキシ基である）からなる群か
ら選択される〕 の２−置換安息香酸をC2〜5アルカン酸の無水物
と有機塩基との存在下で一般式： （式中、Y1、Y2、Y3、Y4は前記定義通りである） のジアリールアミンと反応させることからなる方
法により製造できる。 一般式でＸが−OM以外である化合物を製造
するための別法は、一般式の２−置換安息香酸
を、塩化チオニル、オキシ塩化リン、三塩化リン
又は五塩化リンである無機酸クロリドと反応さ
せ、生成物を有機塩基の存在下で一般式のジア
リールアミノと反応させることからなる（一般式
、において、Ｚ、Ｑ、ｎ、Y1、Y2、Y3、Y4
は前節通りに定義される）。 一般式でＺが一般式： （式中、R1、R2、R3は前記定義通りである） で示され、Ｘが−OM以外である化合物を製造す
るための別法は、 一般式： （式中、Ｑ、ｎ、Y1、Y2、Y3、Y4は前記定義通り
である） のフタルアミド酸をC2〜5アルカン酸の無水物の
存在下で一般式： （式中、R1、R2、R3は前記定義通りである） のインドールと反応させることからなる。 本発明は又、一般式の化合物からなる発色物
質を含む感圧無カーボン複写系、感熱マーキング
系、ヘクトグラフコピー系に関する。一特定態様
は、電子受容層を有する受像シートと共に使用す
るのに適した感圧転写シートであり、その支持シ
ートの片面には感圧破裂性マイクロカプセルの層
がコーテイングされており、該マイクロカプセル
には一般式で示される化合物のうちの少くとも
１種からなる発色物質の溶液が含まれる。別の特
定態様は、加熱により発色化合物と酸性現像薬と
の間にマーキング形成反応が生ずる様に配置され
た一般式で示される発色化合物の少くとも１種
と酸性現像薬とからなる化合物を含む層で片面が
コーテイングされた支持シートを有する熱応答性
記録材料である。 別の特定態様は、一般式でｎが１であり、Ｑ
が−COX（Ｘは−OMであり、Ｍは前記定義通り
である）である化合物の少くとも１種からなる発
色物質を含む層で片面がコーテイングされた転写
シートからなるヘクトグラフ即ちスピリツト再生
コピー系である。 本明細書において、用語“ハロゲン原子”は塩
素原子、フツ素原子、臭素原子、ヨウ素原子を包
含する。塩素原子が比較的安価であり、かつ所要
のクロル置換中間体の製造が容易であり、又他ハ
ロゲン原子には塩素原子にまさる特別の利点は全
くないので好ましいハロ置換基である。しかし上
に挙げた他のハロゲン原子も満足すべきものであ
る。 用語“低級アルキル基、低級アルコキシ基、ジ
低級アルキルアミノ基”は１〜４個の炭素原子を
有する飽和非環式基をさし、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、イ
ソブチル、ｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｓ−ブト
キシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、ジメチルア
ミノ、ジエチルアミノ、エチルメチルアミノ、ジ
プロピルアミノ、ジブチルアミノ、イソブチルメ
チルアミノ、ジ−ｔ−ブチルアミノ等により例示
される如く直鎖でも枝分れでもよい。 本明細書において用語“C5〜7シクロアルキル
基”は、シクロペンチル、シクロヘキシル、シク
ロヘプチルを包含する。 用語“低級アルカノイル基”は１〜５個の炭素
原子を有する飽和非環式基をさし、ホルミル、ア
セチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリ
ル、バレリル、２−メチルブチリル、イソバレリ
ル、ピバリル等により例示される如く直鎖でも枝
分れでもよい。 用語“フエニル低級アルキル基”はベンジル、
２−フエニルエチル、２−フエニルプロピル、３
−フエニルプロピル、１−フエニルブチル、２・
２−ジメチル−２−フエニルエチル等を包含す
る。所望ならばそのフエニル基は低級アルキル基
か低級アルコキシ基で置換されていてもよい。 用語“C1〜18アルコキシ基”は前記低級アルコ
キシ基の他に、ｎ−ペンチルオキシ、ｎ−ヘキシ
ルオキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオ
キシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ｎ
−ウンデシルオキシ、ｎ−ドデシルオキシ、ｎ−
トリデシルオキシ、ｎ−テトラデシルオキシ、ｎ
−ペンタデシルオキシ、ｎ−ヘキサヘシルオキ
シ、ｎ−ヘプタデシルオキシ、ｎ−オクタデシル
オキシ、１−エチルペンチルオキシ、２・２−ジ
メチルブチルオキシ、２−メチルヘキシルオキ
シ、１・４−ジメチルペンチルオキシ、３−エチ
ルペンチルオキシ、２−メチルヘプチルオキシ、
１−エチルヘキシルオキシ、２−プロピルペンチ
ルオキシ、２−メチル−３−メチルペンチルオキ
シ、１・３・５−トリメチルヘキシルオキシ、
１・５−ジメチル−４−エチルヘキシルオキシ、
５−メチル−２−ブチルヘキシルオキシ、２−プ
ロピルノニルオキシ、２−ブチルオクチルオキ
シ、１・１−ジメチルウンデシルオキシ、２−ペ
ンチルノニルオキシ、１・２−ジメチルテトラデ
シルオキシ、１・１−ジメチルペンタデシルオキ
シ基の飽和かつ非環式の直鎖又は枝分れの基を包
含する。 本明細書において用語“C1〜9アルキル基”は
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、ｔ−ブチル、アミル、１−メチ
ルブチル、３−メチルブチル、ヘキシル、イソヘ
キシル、ヘプチル、イソヘプチル、オクチル、イ
ソオクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、３−
エチルヘプチル等の直鎖又は枝分れの飽和一価脂
肪族炭化水素基をさす。 用語“C1〜18非三級アルキル基”は前記C1〜9
アルキル基の他に（当然三級アルキル基は除外す
る）、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシ
ル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペ
ンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシ
ル、ｎ−オクタデシル、１・３・５−トリメチル
ヘキシル、１・５−ジメチル−４−エチルヘキシ
ル、５−メチル−２−ブチルヘキシル、２−プロ
ピルノニル、２−ブチルオクチル、２−ペンチル
ノニル、１・２−ジメチルテトラデシル等の直鎖
又は枝分れの飽和一価脂肪族炭化水素基を包含す
る。 本明細書において用語“アルカリ金属”はリチ
ウム、ナトリウム、カリウムを包含する。 用語“モノ−、ジ−又はトリ−アルキルアンモ
ニウムカチオン”は、１〜３個の前記アルキル基
で置換されたアンモニウムカチオンを含包する。
そのアルキル基はアンモニウムカチオンが18個以
下の炭素原子を有する限り同一でも異つてもよ
い。例としてメチルアンモニウム、ｔ−ブチルア
ンモニウム、ｔ−オクチルアンモニウム、ｎ−ド
デシルアンモニウム、ｎ−オクタデシルアンモニ
ウム、ジ−ｎ−ブチルアンモニウム、ジ−ｎ−ノ
ニルアンモニウム、イソプロピル−ｎ−ブチルア
ンモニウム、ジメチル−ｎ−ブチルアンモニウ
ム、トリエチルアンモニウム、Ｎ−エチル−Ｎ・
Ｎ−ジイソプロピルアンモニウム、トリブチルア
ンモニウム、ジ−ｎ−ブチルオクチルアンモニウ
ム等を挙げることができる。 用語“９−ユロリジニル基”は当然、式：
【式】 で示される基をさす。 C2〜5アルカン酸の無水物は無水酢酸、無水プ
ロピオン酸、無水酪酸、無水イソ酪酸、無水バレ
リアン酸、無水イソバレリアン酸、無水α−メチ
ル酪酸、無水ピパル酸等を包含する。安価で高反
応性なので無水酢酸が好ましいが他の前記無水物
も満足すべきものである。 有機塩基はピリジン、コリジン、トリ低級アル
キルアミン、尿素、前記一般式で示されるジア
リールアミン等である。安価でかつ容易に入手で
きるのでピリジンと尿素とが好ましい。 一方法により、一般式で示される化合物は、
ほぼ等モル量の一般式の２−置換安息香酸と一
般式のジアリールアミンとを、無水酢酸の様な
C2〜５アルカン酸の無水物中で、不活性希釈剤
を用い又は用いず、又、例えばピリジンや尿素の
様な有機塩基の存在下で、約０〜100℃の温度で
約10分〜24時間反応させることにより得られる。
この反応は不活性希釈剤の不存在下では普通約20
〜40℃で約0.5〜２時間実施する。所望ならば過
剰量のジアリールアミノを有機塩基として用いる
ことができる。かくて得られる生成物は、反応媒
体に不溶性ならば過により、溶解性ならばそれ
を沈殿させるために反応媒体を、低級アルカノー
ルか低分子量炭水化物（例えばイソプロピルアル
コール、ヘキサン又はこれらの混合物）の様に生
成物が不溶性である混和性溶媒で希釈することに
より単離できる。別法として、反応混合物を希水
酸化アンモニウム、希水酸化ナトリウム、希炭酸
ナトリウム、希重炭酸ナトリウムの様な塩基水溶
液に注ぎ入れ、生成物をベンゼン、トルエンの様
な有機溶媒で抽出し、ついで有機溶媒を蒸発させ
て生成物を残渣として得ることができる。単離し
た生成物は研和、適当な溶媒からの再結晶等の常
法で精製できる。 第２の方法により、一般式で示される化合物
は、まずベンゼン、トルエン、クロロホルム、
１・２−ジクロロエタンの様な不活性希釈剤を用
いて又は用いず一般式の２−置換安息香酸を過
剰量の塩化チオニル、オキシ塩化リン、三塩化リ
ン、五塩化リンの様な有機酸クロリドと20〜80℃
で約0.5〜２時間反応させる工程； と、過剰の無機酸クロリドを除去し、一般式： 〔式中、Ｑ、ｎ、Ｚは一般式において定義され
た通りである） で示されるハロゲン化物であると思われる未単離
の生成物を前記一般式で示されるジアリールア
ミンと、不活性溶媒中で前記有機塩基の存在下で
０−80℃の範囲内の温度で約１〜48時間反応させ
る工程；の２工程で製造できる。 第３の方法により、一般式でＺが一般式： で示される化合物は、一般式のフタルアミド酸
と一般式のインドールとを、無水酢酸の様な
C2〜5アルカン酸の無水物中で、不活性希釈剤を
用い又は用いず、又、所望ならば有機塩基（例え
ばピリジンか尿素の存在下、０〜100℃の温度で
約１〜24時間反応させることにより製造できる。
この反応は普通、約20〜40℃で約２〜12時間実施
される。かくて得られる生成物は前記方法により
単離、精製できる。 一般式でＱが−COXであり、Ｘがベンジル
オキシ基、C1〜18アルコキシ基又は−OM（Ｍは
アルカリ金属カチオン、アンモニウムカチオン又
は、C1〜18モノ−、ジ−又はトリ−アルキルアン
モニウムカチオンである）である化合物を製造す
る時には一般式でＱが−COOHである化合物
をまず製造し、ついでそのカルボキシル基を常法
により所望のエステル、アルカリ金属塩又はアン
モニウム塩にかえることが普通好ましい。 一般式で示される生成物の製造で出発原料と
して必要とされる一般式の２−置換安息香酸の
うちの幾つかは知られており、例えば1974年５月
21日発行のアメリカ特許3812146号明細書、1974
年12月12日発行のドイツ特許出願公開公報、
Journal of the Chemical Society 107（1915）
885頁、Chemical Abstracts 83（1975）の
77938hに開示されている。従来知られていない
ものは既知化合物の製造のために例えばイギリス
特許1435179号明細書に開示されている方法によ
り製造できる。２−置換安息香酸は一般式： （式中、Ｑとｎは一般式におけると、同一に定
義される） の無水フタル酸と一般式の適当なインドール、
一般式のピロール、一般式のカルバゾール、
一般式のアニリン又はロリジンとを、ルイス酸
（例えば塩化アルミニウムか塩化亜鉛）の存在
下、ベンゼン、クロルベンゼン、ｏ−ジクロルベ
ンゼンの様な希釈剤を用いて約０〜100℃の温度
で反応させることにより製造される。
【式】
【式】
【式】 （式中、Ｒ、R7、R8、R9は前記通りに定義され
る） この反応はベンゼン中で塩化アルミニウムの存
在下、約０〜25℃で通常実施する。別法として、
反応性の高いインドール（一般式）を、単に反
応体を不活性溶媒中で約80〜150℃で加熱するこ
とによりルイス酸の不存在下で無水フタル酸（一
般式）と反応させることができる。 非対称置換無水フタル酸（一般式）とインド
ール（一般式）、ピロール（一般式）、カルバ
ゾール（一般式）、アニリン（一般式）又は
ユロリジンとの反応により異性体即ち２−Ｚ−
CO−安息香酸（一般式）の異性体混合物を製
造できることは当然である。例えば、３−置換無
水フタル酸（一般式でｎが１であり、Ｑが３位
にある化合物）をインドール、ピロール、カルバ
ゾール、アニリン又はユロリジンと反応させれば
３−又は６−置換２−Ｚ−CO−安息香酸（一般
式でｎが１であり、Ｑが３位か６位にある化合
物）又はこれらの混合物を製造できる。同様に、
４−置換無水フタル酸（一般式でｎが１であ
り、Ｑが４位にある化合物）から４−又は５−置
換２−Ｚ−CO−安息香酸（一般式でｎが１で
あり、Ｑが４位か５位にある化合物）又はこれら
の混合物を製造できる。２−Ｚ−CO−安息香酸
の異性体混合物は分別結晶、クロマトグラフイー
の様な常法により分離できる。別法として、この
異性体混合物を一般式の適当なジアリールアミ
ンと直接に反応させて一般式で示されるフタリ
ドの異性体混合物を製造できる。即ち、３−置換
２−Ｚ−CO−安息香酸と６−置換２−Ｚ−CO−
安息香酸（一般式でｎ−が１であり、Ｑが３位
か６位にある化合物）との混合物を一般式で示
されるジアリールアミンと反応させれば４−置換
フタリドと７−置換フタリド（一般式でｎが１
であり、Ｑが４位か７位にある化合物）との混合
物が製造され、同様に、４−置換２−Ｚ−CO−
安息香酸と５−置換２−Ｚ−CO−安息香酸（一
般式でｎが１であり、Ｑが４位か７位にある化
合物）との混合物からは５−置換フタリドと６−
置換フタリド（一般式でｎが１であり、Ｑが５
位か６位にある化合物）との混合物が製造され
る。フタリド混合物は所望ならば常法により分離
できるが、本発明の実施においては混合物として
使用するのが簡単であり、好ましくもある。 本発明の方法の出発原料として必要とされる一
般式のジアリールアミンは良く知られた化合物
群に属し、市販されているか、当業界で良く知ら
れている常法で容易に得ることができる。 一般式の新規化合物は、示された形において
は本質的に無色である。酸性媒体、例えばシリカ
ゲル、又は感圧無カーボン複写系で普通用いられ
るタイプのもの、例えばシルトン（silton）粘土
又はフエノール樹脂、と接触させる時には、一般
式の化合物は良好ないし優れた着色力を持ち、
優れた光安定性、昇華耐性、ゼロツクス複写性を
持つた黄〜黒色像を発色する。従つてこれら化合
物は感圧無カーボン複写系における無色前駆体、
即ち発色物質として使用するのに大いに適してい
る。黄〜赤色を発色する化合物を他発色剤と混合
してトーナーとして使用して、好ましいことには
ゼロツクス手段により容易にコピーできる無彩色
相像を発色できる。一般式でY1とY2のうちの
少くとも一方とY3とY4のうちの少くとも一方が
同時にジ低級アルキルアミノ基である化合物は酸
性媒体との接触により褐〜ブドウ色像を発色し、
従つて色前駆体として特に価値ある。更に、一般
式の化合物、特にｎが１であり、Ｑが−COX
であり、ＸがC1〜18アルコキシ基であるものと
Y1、Y2、Y3、Y4のうちの１ないしそれ以上が
C1〜9アルキル基であるものは無臭ミネラルスピ
リツト、ケロセン、植物油等の普通の安価な有機
溶媒に対する溶解性が高く、又、ｎが１であり、
Ｑが−COXであり、Ｘが−OM（Ｍは前記定義通
りである）であるものは水と低級アルコールに溶
解するので、従来の発色剤のマイクロカプセル入
り溶液を製造するために普通使用されている多ハ
ロゲン化又はアルキル化ビフエニルの様なかなり
高価な特別の溶媒を使用する必要はない。 本発明の化合物は無カーボン複写分野で知られ
ている市販系のいづれにも配合できる。かかる用
途のための典型的使用方法は次の通りである。一
般式の無色前駆体化合物を、所望ならば他発色
剤と混合して適当な溶剤に溶解し、良く知られた
方法（例えばアメリカ特許3649649号公報記載の
方法）でマイクロカプセル充填する。適当な結合
剤を使用してマイクロカプセルを転写シートの裏
側にコーテイングし、ついで、マイクロカプセル
でコーテイングされた側を、電子受容物質（例え
ばシルトン粘土かフエノール樹脂）でコーテイン
グされた受像シートに接触させてマニホールドに
組み立てる。鉄筆、タイプライターその他の筆
記、プリント用具によりこのマニホールドに圧力
を加えると裏面のカプセルが破裂する。破れたマ
イクロカプセルから放出された発色剤溶液が受像
シートに流れ、その表面上の酸性媒体と接触し
て、良好な着色力を持つた黄〜赤色像を形成す
る。この使用方法の変形を使用できることは当然
明白である。例えば、マニホルド中の受像シート
を本発明の化合物でコーテイングし、酸性現象薬
を、マニホールドの表面シートの裏面に付けられ
たマイクロカプセル中に含めることもでき、又、
受像シートを、酸性現像薬とマイクロカプセル入
り発色剤の両方を含む混合物でコーテイングする
こともできる。 一般式で示される化合物を感熱紙（例えばア
メリカ特許3539375号公報に記載されているも
の）、即ち加熱鉄筆又は加熱タイプと接触する時
に着色像を生成する紙、に一般的に用いられてい
るタイプの酸性現像薬、例えばビスフエノール
Ａ、と良く混合し、生成混合物を加熱すると、用
いられる本発明の個々の化合物に依存して黄色〜
紫色の様々な色を持つた着色像が生成される。一
般式で示される化合物は、ビスフエノールＡの
様な酸性現像薬と混合されて加熱されると濃い色
を形成するので、オリジナル又は複写コピーが当
業界で一般的に知られている方法のいずれによつ
て感熱紙を加熱鉄筆又は加熱タイプと接触させて
調製するにしても感熱紙マーキング系において役
立つ。 水と低級アルカノールに溶解する本発明の化合
物は、イギリス特許1427318号公報に記載されて
いる様な市販のヘクトグラフ即ちスピリツト再生
コピー系のいづれにも配合できる。かかる系にお
いては、一般式で示される水又は低級アルカノ
ールに溶解性の発色剤の１種ないしそれ以上を含
む層で片面がコーテイングされた転写シートがそ
のコーテイング面をマスター紙の片面に接して配
置されており、このマスター紙上にタイプするか
筆記するかマークすると、転写シートとマスター
紙とが一緒に圧縮される時に、実質上無色の逆像
としてのコーテイングがマスター紙に転写する。
このマスター紙を、エタノールの様な適当なスピ
リツト再生液で湿らせた一連の紙シートと接触さ
せる。この液が発色剤の一群を溶解し、それを各
紙シートに転送し、そこで電子受容物質と結合さ
せて、マスター紙上にタイプされるか筆記された
オリジナルの複写である黄〜赤色像を与える。 本発明の化合物の分子構造は、合成方法、元素
分析、IR、NMR、質量のスペクトルの研究に基
いて定めた。 以下の実施例は本発明を更に例示するものであ
り、限定するものではない。 実施例 １ Ａ 24ｇの２−（１−エチル−２−メチル−３−
インドリルカルボニル）安息香酸と16.5ｇの４
−エトキシ−Ｎ−フエニルアニリンと７mlのピ
リジンと70mlの無水酢酸との混合物を室温で１
時間撹拌した。30mlの２−プロパノールと100
mlのリグロインとで希釈したが沈殿物は生じな
かつた。それゆえ反応混合物をアンモニア10％
水溶液に注ぎ入れ、生成物をトルエンで抽出し
た。有機抽出液を水と塩化ナトリウム飽和水溶
液で洗い、真空下で蒸発乾燥させた。残渣をリ
グロインで研和して25.3ｇの３−〔Ｎ−（４−エ
トキシフエニル）−Ｎ−フエニルアミノ〕−３−
（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）
フタリド（mp110〜135℃）を得た。分析用サ
ンプルを２−プロパノール／リグロインから再
結晶させて無色結晶（mp161〜163℃）を得
た。生成物のトルエン溶液を酸性白土又はフエ
ノール樹脂と接触させたら黄色像が現れた。 Ｂ 7.68ｇ（0.02モル）の２−（１−エチル−２
−メチル−３−インドリルカルボニル）安息香
酸と6.38ｇ（0.03モル）の４−エトキシ−Ｎ−
フエニルアニリンと12mlの無水酢酸との混合物
を室温で一夜撹拌し、200mlの水酸化ナトリウ
ム10％水溶液＋100mlのトルエンに注ぎ入れ
た。１時間撹拌後に層が分離した。トルエン層
を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、脱色炭で処理
し、過した。液を濃縮して50mlとし、900
mlのヘキサンでゆつくりと希釈した。沈殿生成
物を集め、ヘキサンで洗い、乾燥して、上記Ａ
部の生成物と本質上同一の6.0ｇの生成物を得
た。 実施例 ２ Ａ 3.1ｇの２−（１−エチル−２−メチル−３−
インドリルカルボニル）安息香酸と５ｇの３・
3′−ジエチル−５・5′−ジノニルジフエニルア
ミンと10mlの無水酢酸と１mlのピリジンとの混
合物を室温で１時間撹拌し、ついで水酸化ナト
リウム10％水溶液に注ぎ入れ、生成物をトルエ
ンで抽出した。このトルエン抽出液を無水硫酸
ナトリウムで乾燥させ、真空下で蒸発乾固させ
た。残渣をリグロイン／２−プロパノールで研
和して0.8ｇの３−〔Ｎ・Ｎ−ビス−（３−エチ
ル−５−ノニルフエニル）アミノ〕−３−（１−
エチル−２−メチル−３−インドリル）フタリ
ド〔mp76〜90℃（分解）〕を得た。生成物のト
ルエン溶液を酸性白土かフエノール樹脂と接触
させたら赤色像が現れた。 Ｂ 6.2ｇの２−（１−エチル−２−メチル−３−
インドリルカルボニル）安息香酸と9.3ｇの
３・3′−ジエチル−５・5′−ジノニルジフエニ
ルアミンと25mlの無水酢酸と１ｇの尿素との混
合物を室温で２時間撹拌し、ついで水酸化アン
モニウム５％水溶液に注ぎ入れ、トルエンで抽
出した。この有機抽出液を無水硫酸ナトリウム
で乾燥し、真空下で蒸発乾固させた。残渣をシ
クロヘキサンで研和して上記Ａ部の生成物と本
質上同一の4.96ｇの生成物を得た。 実施例 ３ Ａ 480ｇ（0.250モル）の無水トリメリツト酸と
45.0ｇ（0.314モル）の１−エチル−２−メチ
ルインドールとを350mlの１・２−ジクロルエ
タンに含めてなる撹拌溶液を２時間還流加熱し
た。反応混合物を放冷して室温とし、沈殿固体
を集め、１・２−ジクロルエタンで洗い、乾燥
して66.0ｇの４−カルボキシ−２−（１−エチ
ル−２−メチル−３−インドリル−カルボニ
ル）安息香酸と５−カルボニル−２−（１−エ
チル−２−メチル−３−インドリル−カルボニ
ル）安息香酸との混合物（mp198〜201℃）を
得た。この物質を精製することなく次反応で使
用した。 Ｂ 7.0ｇの４−（及び５−）カルボキシ−２−
（１−エチル−２−メチル−３−インドリルカ
ルボニル）安息香酸、4.3ｇの４−エトキシ−
Ｎ−フエニルアニリン、25mlの無水酢酸及び２
mlのピリジンを含む混合物を室温で２時間撹拌
した。20mlの２−プロパノールと100mlのリグ
ロインとで希釈したが沈殿物は生じなかつた。
それゆえ混合物をトルエンに注ぎ入れ、生成物
をアンモニア５％水溶液で抽出した。この水性
アルカリ性抽出液を3N塩酸で中和した。生成
沈殿物を集め、水で洗い、乾燥して5.6ｇの５
−カルボキシ−３−〔Ｎ−（４−エトキシフエニ
ル）−Ｎ−フエニルアミノ〕−３−（１−エチル
−２−メチル−３−インドリル）フタリドと６
−カルボキシ−３−〔Ｎ−（４−エトキシフエニ
ル）−Ｎ−フエニルアミノ〕−３−（１−エチル
−２−メチル−３−インドリル）フタリドとの
混合物（mp145〜148℃）を得た。 Ｃ ２ｇの上記酸を30mlのアセトンに含めてなる
撹拌溶液に２mlのｔ−オクチルアミンを加え
た。10分間撹拌後に混合物を200mlのヘキサン
で希釈した。溶媒を傾斜流去し、残渣をヘキサ
ンで研和して1.8ｇの３−〔Ｎ−（４−エトキシ
フエニル）−Ｎ−フエニルアミノ〕−３−（１−
エチル−２−メチル−３−インドリル）−フタ
リド−５−カルボン酸ｔ−オクチルアンモニウ
ムと−６−カルボン酸ｔ−オクチルアンモニウ
ムとの混合物〔mp141℃（分解）〕を得た。 実施例 ４ 5.5ｇの５−カルボキシ−と６−カルボキシ−
３−〔Ｎ−（４−エトキシフエニル）−Ｎ−フエニ
ルアミノ〕−３−（１−エチル−２−メチル−３−
インドリル）フタリドとの混合物、３ｇの炭酸カ
ルシウム及び150mlのアセトンを含む還流混合物
に４ｇの硫酸ジメチルを加えた。１時間の還流加
熱後に混合物を300mlのアンモニア５％水溶液に
注ぎ入れ、400mlのトルエンで抽出した。トルエ
ン抽出液を水と塩化ナトリウム飽和水溶液で洗
い、蒸発乾燥させた。残渣をリグロインで研和し
て0.6ｇの５−メトキシカルボニル−と６−メト
キシカルボニル−３−〔Ｎ−（４−エトキシフエニ
ル）−Ｎ−フエニルアミノ〕−３−（１−エチル−
２−メチル−３−インドリル）フタリドとの混合
物をタン皮色固体〔mp79〜84℃（分解）〕として
得た。生成物のトルエン溶液を酸性白土かフエノ
ール樹脂と接触させたら黄橙色像が現れた。 実施例 ５ 3.0ｇの５−カルボキシ−と６−カルボキシ−
３−〔Ｎ−（４−エトキシフエニル）−Ｎ−フエニ
ルアミノ〕−３−（１−エチル−２−メチル−３−
インドリル）フタリドとの混合物、３mlの水酸化
ナトリウム25％水溶液及び50mlのヘキサメチルホ
スホルアミドを含む混合物を室温で１時間撹拌
し、ついで３mlのヨウ化エチルで処理した。室温
で更に２時間撹拌後に反応混合物を水に注ぎ入
れ、生成物をトルエンで抽出した。トルエン抽出
液を水と塩化ナトリウム飽和水溶液で洗い、無水
硫酸ナトリウムで乾燥し、真空下で蒸発乾固させ
た。残渣をリグロインで研和して0.2ｇの５−エ
トキシカルボニル−と６−エトキシカルボニル−
３−〔Ｎ−（４−エトキシフエニル）−Ｎ−フエニ
ルアミノ〕−３−（１−エチル−２−メチル−３−
インドリル）フタリドとの混合物を淡黄褐色固体
〔mp86〜93℃（分解）〕として得た。この生成物
のトルエン溶液を酸性白土かフエノール樹脂と接
触させたら橙色像が現れた。 実施例 ６ 5.5ｇの５−カルボキシ−と６−カルボキシ−
３−〔Ｎ−（４−エトキシフエニル）−Ｎ−フエニ
ルアミノ〕−３−（１−エチル−２−メチル−３−
インドリル）フタリドとの混合物、８mlの臭化ｎ
−オクチル、６ｇの炭酸カリウム及び150mlのア
セトンを含む混合物を一夜還流加熱した。ついで
反応混合物をアンモニア５％水溶液に注ぎ入れ、
生成物をトルエンで抽出した。トルエン抽出液を
水と塩化ナトリウム飽和水溶液で洗い、無水硫酸
ナトリウムで乾燥し、減圧下で蒸発乾固させた。
真空蒸留により過剰の臭化ｎ−オクチルを残渣か
ら除去し、油状物として５−ｎ−オクチルオキシ
カルボニル−と６−ｎ−オクチルオキシカルボニ
ル−３−〔Ｎ−（４−エトキシフエニル）−Ｎ−フ
エニルアミノ〕−３−（１−エチル−２−メチル−
３−インドリル）フタリドとの混合物を得た。生
成物のトルエン溶液を酸性白土かフエノール樹脂
と接触させたら橙色像が現れた。 実施例 ７ 3.0ｇの５−カルボキシ−と６−カルボキシ−
３−〔Ｎ−（４−エトキシフエニル）−Ｎ−フエニ
ルアミノ〕−３−（１−エチル−２−メチル−３−
インドリル）フタリドとの混合物、3.0ｇの炭酸
カルシウム及び100mlのＮ・Ｎ−ジメチルホルム
アミドを含む混合物に2.0ｇのα−ブロムトルエ
ンを加えた。10間撹拌後に反応混合物を氷水に注
ぎ入れ、生成沈殿物を集め、アセトンに溶解し
た。このアセトン溶液を蒸発乾固させ、残渣をリ
グロインで研和して５−ベンジルオキシカルボニ
ル−と６−ベンジルオキシカルボニル−３−〔Ｎ
−（４−エトキシフエニル）−Ｎ−フエニルアミ
ノ〕−３−（１−エチル−２−メチル−３−インド
リル）フタリドとの混合物を薄橙色固体（mp80
〜85℃）として得た。生成物のトルエン溶液を酸
性白土かフエノール樹脂と接触させたら橙黄色像
が現れた。 実施例 ８ 4.5ｇの３・４・５・６−テトラクロル−２−
（１−エチル−２−メチル−３−インドリルカル
ボニル）安息香酸と1.0mlの塩化チオニルと200ml
の１・２−ジクロルエタンを含む混合物を還流温
度にまで加熱し、ついで30℃にまで冷却し、2.1
ｇの４−エトキシ−Ｎ−フエニルアニリンを20ml
の１・２−ジクロルエタンに含めてなる溶液で処
理した。室温で一夜撹拌後に反応混合物をアンモ
ニア５％水溶液に注ぎ入れ、生成物を１・２−ジ
クロルエタンで抽出した。これら有機抽出液を水
と塩化ナトリウム飽和水溶液で洗い、蒸発乾固さ
せた。残渣をシクロヘキサンで研和して3.1ｇの
４・５・６・７−テトラクロル−３−〔Ｎ−（４−
エトキシフエニル）−Ｎ−フエニルアミノ〕−３−
〔１−エチル−２−メチル−３−インドリル）フ
タリド（mp182〜188℃）を得た。IRスペクトル
はこの物質が未反応の３・４・５・６−テトラク
ロル−２−（１−エチル−２−メチル−３−イン
ドリルカルボニル）安息香酸を夾雑物として含む
ことを示した。研和物を蒸発乾固させ、残渣をリ
グロイン、アセトンで順次研和して0.4ｇの純フ
タリド〔mp193〜194℃（分解）〕を得た。生成物
のトルエン溶液を酸性白土かフエノール樹脂と接
触させたら橙色像が現れた。 実施例 ９ Ａ 実施例1A記載と同様な方法で、但し3.1ｇの
２−（１−エチル−２−メチル−３−インドリ
ルカルボニル）安息香酸と1.8ｇのジフエニル
アミンとを用いて0.78ｇの３−（１−エチル−
２−メチル−３−インドリル）−３−（ジフエニ
ルアミノ）フタリド〔mp125〜130℃（分解）〕
を得た。生成物のトルエン溶液を酸性白土かフ
エノール樹脂と接触させたら黄色像が現れた。 Ｂ 3.0ｇのＮ・Ｎ−ジフエニルフタルアミド酸
と1.6ｇの１−エチル−２−メチルインドール
と７mlの無水酢酸と0.5mlのピリジンを含む混
合物を室温で数時間撹拌した。反応混合物を
過して未反応のＮ・Ｎ−ジフエニルフタルアミ
ド酸を除去した。液を薄層クロマトグラフイ
ーで分析したら、夾雑物として若干の３・３−
ビス−（１−エチル−２−メチル−３−インド
リル）フタリドを含む上記Ａ部の生成物と同一
の所望の３−（１−エチル−２−メチル−３−
インドリル）−３−（ジフエニルアミノ）フタリ
ドを含むことが示された。 Ｃ 上記Ｂ部の反応をピリジンの非存在下で実施
した。反応混合物をアンモニア５％水溶液に注
ぎ入れ、生成物をトルエンで抽出した。トルエ
ン抽出液を水と塩化ナトリウム飽和水溶液で洗
い、蒸発乾固させた。薄層クロマトグラフイー
の示すところによれば残渣は上記Ｂ部の生成物
と本質上同一だつた。 実施例 10 7.0ｇの２−（１−エチル−２−メチル−３−イ
ンドリルカルボニル）−４−ニトロ安息香酸と−
５−ニトロ安息香酸との混合物、4.4ｇの４−エ
トキシ−Ｎ−フエニルアニリン、10mlの無水酢酸
及び２mlのピリジンを含む混合物を室温で２時間
撹拌した。反応混合物を10mlの２−プロパノール
と50mlのリグロインで希釈して3.73ｇの未反応２
−（１−エチル−２−メチル−３−インドリルカ
ルボニル）−４−ニトロ安息香酸と−５−ニトロ
安息香酸との混合物を沈殿させた。液をアンモ
ニア５％水溶液に注ぎ入れ、生成物をトルエンで
抽出した。トルエン抽出液を水と塩化ナトリウム
飽和水溶液で洗い、真空下で蒸発乾燥させた。残
渣をリグロインと２−プロパノールで順次研和し
て1.4ｇの３−〔Ｎ−（４−エトキシフエニル）−Ｎ
−フエニルアミノ〕−３−（１−エチル−２−メチ
ル−３−インドリル）−５−ニトロフタリドと−
６−ニトロフタリドとの混合物（mp171〜173
℃）を得た。生成物のトルエン溶液を酸性白土か
フエノール樹脂と接触させたら橙色像が現れた。 実施例 11 7.4ｇの無水フタル酸と16.0ｇの１−ブチル−
２−メチルインドールを含む０〜５℃の撹拌混合
物に13.3ｇの塩化アルミニウムを分けて添加し
た。混合物を50mlのベンゼンで希釈し、室温で一
夜撹拌した。反応混合物を200mlの５％塩酸に注
ぎ入れ、生成物をベンゼンで抽出した。ベンゼン
抽出液を水酸化カリウム希水溶液と共に振とうし
た。水性アルカリ性層を分離し、氷で冷却し、酢
酸でPH４にした。沈殿生成物を集め、乾燥して２
−（１−ブチル−２−メチル−３−インドリルカ
ルボニル）安息香酸（mp88〜92℃）を得た。こ
の中間体は実施例17の化合物の製造で使用した。 実施例 12 実施例11に記載と同様な方法で、但し7.4ｇの
無水フタル酸と16.0ｇの１−ｎ−オクチル−２−
メチルインドールとを用いて6.9ｇの２−（１−ｎ
−オクチル−２−メチル−３−インドリルカルボ
ニル）安息香酸（mp121〜123℃）を得た。この
中間体は実施例18の化合物の製造で使用した。 実施例 13 5.0ｇの無水フタル酸、5.0ｇの２・５−ジメチ
ルインドール及び30mlの１・２−ジクロルエタン
を含む混合物を20時間還流加熱した。反応混合物
を冷却し、生成沈殿物を集め、１・２−ジクロル
エタンで洗い、乾燥して3.8ｇの２−（２・５−ジ
エチル−３−インドリルカルボニル）安息香酸
〔mp198〜200℃（分解）〕を得た。この中間体は
実施例19の化合物の製造で使用した。 実施例 14 実施例13に記載と同様な方法で、但し10ｇの無
水フタル酸と10ｇの５−メトキシ−２−メチルイ
ンドールとを用いて4.6ｇの２−（５−メトキシ−
２−メチル−３−インドリルカルボニル）安息香
酸〔mp202〜203℃（分解）〕を得た。この中間体
は実施例20の化合物の製造で使用した。 実施例 15 Ａ 14.8ｇの無水フタル酸と16.2ｇのＮ−メチル
ピロールと50mlのクロルベンゼンとの０〜５℃
の撹拌混合物に39.0ｇの塩化ナトリウムを1.25
時間かけて分けて添加した。添加中、温度は２
〜５℃に維持した。20mlのクロルベンゼンを添
加して希釈した後に反応混合物を週明けまで放
置した。過剰の水を加え、混合物を撹拌した。
固体を沈殿させ、上澄みの水−クロルベンゼン
混液を傾斜流出させた。残渣を50mlの水酸化ナ
トリウム５％水溶液に入れた。生成溶液を過
し、液を希塩酸でPH３の酸性にした。沈殿黄
色固体を集め、乾燥して9.46ｇの２−（Ｎ−メ
チル−２−ピロリルカルボニル）安息香酸と２
−（Ｎ−エチル−３−ピロリルカルボニル）安
息香酸との混合物（mp165〜167℃）を得た。 Ｂ 実施例1Aに記載と同様な方法で、但し2.3ｇ
の２−（Ｎ−メチル−２−ピロリルカルボニ
ル）安息香酸と２−（Ｎ−メチル−３−ピロリ
ルカルボニル）安息香酸との混合物と2.2ｇの
４−エトキシ−Ｎ−フエニルアニリンを用いて
1.6ｇの３−〔Ｎ−（４−エトキシフエニル）−Ｎ
−フエニルアミノ〕−３−（Ｎ−メチル−２−ピ
ロリル）フタリドと−３−ピロリル）フタリド
との混合物（mp115〜134℃）を得た。生成物
のトルエン溶液を酸性白土かフエノール樹脂と
接触させたら黄色像が現れた。 実施例 16 実施例1Aに記載と同様な方法で、但し3.43ｇ
の２−（９−エチル−３−カルバゾイルカルバニ
ル）安息香酸と2.13ｇの４−エトキシ−Ｎ−フエ
ニルアニリンとを用いて0.73ｇの３−〔Ｎ−（４−
エトキシフエニル）−Ｎ−フエニルアミノ〕−３−
（９−エチル−３−カルバゾリル）フタリド
〔mp75〜85℃（分解）〕を得た。生成物のトルエ
ン溶液を酸性白土かフエノール樹脂と接触させた
ら黄橙色像が現れた。 実施例1Aに記載と同様な方法で、但し一般式
で示される適当な２−（３−インドリル）安息
香酸と一般式で示される置換ジフエニルアミン
とを用いて、一般式でｎが０であり、Ｚが一般
式：
【式】 で示される以下の化合物（実施例17〜29）を得
た。
【表】
【表】 実施例 30 1.46ｇの実施例1Bの発色剤を60mlのイソプロピ
ルビフエニルに含めてなる溶液と５ｇのカルボキ
シメチルセルロースを200mlの水に含めてなる溶
液とを混合し、急速撹拌により乳化させた。所望
粒径（５ミクロン）を顕微鏡で調べた。生成エマ
ルジヨンに、15ｇのブタ皮ゼラチンを120mlの水
に含めてなる溶液を加えた。急速に撹拌しながら
水酸化ナトリウム10％水溶液を用いてPHを6.5に
調整し、50℃の670mlの水を徐々に添加後に急速
撹拌を続けながら酢酸10％水溶液でPHを4.5に調
整した。５分後に混合物を15℃にまで冷却し、10
ｇのグルタルアルデヒド25％水溶液で処理し、15
分間急速撹拌した。生成マイクロカプセル分散液
を一夜ゆつくりと撹拌し、水で希釈して1120ｇと
し、白色のタイプ用紙（0.0015インチ厚）にコー
テイングした。紙を風乾した。フエノール樹脂か
酸性白土でコーテイングされた受像シート上にタ
イプ印字の複写像が得られた。実施例1Bの発色
剤は両タイプの受像シート上に黄色像を生成し
た。 実施例 31 実施例30に記載と同様な方法で、但しイソプロ
ピルビフエニルの代わりに大豆油を使用して実施
例６の発色剤をマイクロカプセル充填し、転写シ
ートにコーテイングした。この発色剤は両タイプ
の受像シート上に橙色像を生成した。 実施例 32 実施例７の発色剤のポリビニルアルコール分散
液を、2.0ｇの該発色剤と3.7ｇの水と8.6ｇのポリ
ビニルアルコール10％水溶液と10ｇのジルコン粉
末ビーズを含む混合物を塗料振とう機上で１時間
振とうすることにより製造した。ビスフエノール
Ａのポリビニルアルコール分散液を、9.8ｇのビ
スフエノールＡと18.2ｇの水と42ｇのポリビニル
アルコール10％水溶液と70mlのジルコン粉末ビー
スを含む混合物を振とうすることにより製造し
た。コーテイング用混合物を、2.1ｇの発色剤の
ポリビニルアルコール分散液と47.9ｇのビスフエ
ノールＡのポリビニルアルコール分散液とをあわ
せて完全に混合することにより製造した。このコ
ーテイング用混合物を0.003インチと0.0015イン
チの厚さで白色騰写版用紙に塗付し、紙を室温で
乾燥した。被コーテイング紙を110〜150℃の加熱
鉄筆と接触させたら暗橙色像が生成された。 実施例 33 5.4ｇの２−〔４−（ジメチルアミノ）ベンゾイ
ル〕安息香酸と3.4ｇのジフエニルアミンと２ml
のピリジンと15mlの無水酢酸とを含む混合物を室
温で撹拌した。２〜３分後に固体反応体は完全に
溶解し、15分後に橙色固体が沈殿した。反応混合
物を更に15分間撹拌し、ついで20mlの２−プロパ
ノールと50mlのリグロインで希釈した。更に10分
間撹拌後に固体を集め、リグロインと２−プロパ
ノールで洗つて橙色不純物を除去し、乾燥して
5.9ｇの３−〔４−（ジメチルアミノ）フエニル〕−
３−ジフエニルアミノフタリドをクリーム色固体
〔mp188〜190℃（分解）〕として得た。生成物の
トルエン溶液を酸性白土かフエノール樹脂と接触
させたら橙色像が現れた。 実施例 34 5.4ｇの２−〔４−（ジメチルアミノ）ベンゾイ
ル〕安息香酸と4.3ｇの４−エトキシ−Ｎ−フエ
ニルアニリンと0.5ｇの尿素と15mlの無水酢酸と
を含む混合物を室温で0.5時間撹拌した。固体反
応体が完全に溶解して程なく生成物が沈殿した。
反応混合物を20mlの２−プロパノールで希釈後に
生成物を集め、２−プロパノールで洗い、乾燥し
て8.4ｇの３−〔４−（ジメチルアミノ）フエニ
ル〕−３−〔Ｎ−（４−エトキシフエニル）−Ｎ−フ
エニルアミノ〕フタリドを白色固体〔mp214〜
216℃（分解）〕として得た。生成物のトルエン溶
液を酸性白土かフエノール樹脂に接触させたら橙
色像が現れた。 実施例 35 6.24ｇ（0.02モル）の５−（ジメチルアミノ）−
２−〔４−（ジメチルアミノ）ベンゾイル〕安息香
酸、6.25ｇ（0.03モル）の４−エトキシ−Ｎ−フ
エニルアニリン及び20mlの無水酢酸を含む混合物
を室温で20時間撹拌した。ついで反応混合物を30
mlの２−プロパノールで希釈し、更に0.5時間撹
拌した。固体を集め、リグロインで洗い、乾燥し
て9.3ｇの６−（ジメチルアミノ）−３−〔４−（ジ
メチルアミノ）フエニル〕−３−〔Ｎ−（４−エト
キシフエニル）−Ｎ−フエニルアミノ〕フタリド
を薄ピンク色固体〔mp200〜202℃（分解）〕とし
て得た。生成物のトルエン溶液を酸性白土かフエ
ノール樹脂と接触させたら橙色像が現れ、この像
は酸性白土の場合には螢光への曝露後に緑色にな
つた。 実施例 36 2.0ｇの２−〔２・４−ビス−（ジメチルアミ
ノ）ベンゾイル〕安息香酸と1.4ｇの４−エトキ
シ−Ｎ−フエニルアニリンと１mlのピリジンと８
mlの無水酢酸を含む混合物を室温で1.5時間撹拌
した。20mlの２−プロパノールと50mlのリグロイ
ンで希釈したが沈殿物は生じなかつた。それゆえ
反応混合物をアンモニア10％水溶液に注ぎ入れ、
生成物をトルエンで抽出した。この有機抽出液を
水と塩化ナトリウム飽和水溶液で洗い、真空下で
蒸発乾燥させた。残渣をリグロインで研和して
2.18ｇの３−〔２・４−ビス−（ジメチルアミノ）
フエニル〕−３−〔Ｎ−（４−エトキシフエニル）−
Ｎ−フエニルアミノ〕フタリドを薄橙色固体
〔mp111〜117℃（分解）〕とした得た。生成物の
トルエン溶液を酸性白土かフエノール樹脂と接触
させたら橙色像が現れた。 実施例 37 1.7ｇの３・４・５・６−テトラクロル−２−
〔４−（ジメチルアミノ）ベンゾイル〕安息香酸と
0.5mlの塩化チオニルと200mlの１・２−ジクロル
エタンとを含む混合物を0.5時間還流加熱して薄
縁色溶液を生成した。35℃にまで冷却後に、1.0
ｇの４−エトキシ−Ｎ−フエニルアニリンと２〜
３滴のピリジンとを含む１・２−ジクロルエタン
（10ml）溶液を加え、室温での撹拌を２日続け
た。ついで反応混合物をアンモニア10％水溶液注
ぎ入れ、生成物を１・２−ジクロルエタンで抽出
した。この有機抽出液を水と塩化ナトリウム飽和
水溶液で洗い、真空下で蒸発乾固した。残渣を
100mlのアセトンに入れてスラリーとし、白色の
水不溶性固体を去した。液を蒸発乾固させ、
残渣を２−プロパノールで研和して1.5ｇの粗
４・５・６・７−テトラクロル−３−〔４−（ジメ
チルアミノ）フエニル〕−３−〔Ｎ−（４−エトキ
シフエニル）−Ｎ−フエニルアミノ〕フタリドを
灰色固体（mp112〜121℃）として得た。NMRス
ペクトルはこの生成物が、所望フタリドと未反応
３・４・５・６−テトラクロル−２−〔４−（ジメ
チルアミノ）ベンゾイル〕安息香酸をほぼ60：40
の比で含む混合物であることを示した。生成物の
トルエン溶液を酸性白土と接触させたら褐色像が
現れ、フエノール樹脂と接触した時にはピンクが
かつた紫色の像が現れた。 実施例 38 実施例33に記載と同一の方法により、但し3.21
ｇの２−（９−ユロリジニルカルボニル）安息香
酸と2.13ｇの４−エトキシ−Ｎ−フエニルアニリ
ンとを用いて4.61ｇの３−（９−ユロリジニル）−
３−〔Ｎ−（４−エトキシフエニル）−Ｎ−フエニ
ルアミノ〕フタリド（mp143〜147℃）を得た。
生成物のトルエン溶液を酸性白土かフエノール樹
脂と接触させたら赤色像が現れた。 実施例 39 実施例36に記載と同様の方法で、但し1.0ｇの
２−〔４−（ジメチルアミノ）ベンゾイル〕安息香
酸と1.4ｇの４・4′−ジオクチルジフエニル−ア
ミンとを用いて0.62ｇの３−〔４−（ジメチルアミ
ノ）フエニル〕−３−〔Ｎ・Ｎ−ビス−（４−オク
チルフエニル）アミノ〕フタリド（mp158〜169
℃）を得た。生成物のトルエン溶液を酸性白土か
フエノール樹脂と接触させたら橙色像が現れた。
実施例２に記載と同様な方法で実施された別の製
造においては生成物を固体（mp163〜167℃）と
して得た。 本実施例の生成物の２（Ｗ／Ｖ）％トルエン溶
液を、既知発色剤であるクリスタルバイオレツト
ラクトン（CVL）の２（Ｗ／Ｖ）％トルエン溶
液と様々な割合で混合し、生成溶液をフエノール
樹脂と接触させて次の結果を得た。
【表】 実施例 40 Ａ 実施例36に記載と同様な方法で、但し3.1ｇ
の２−〔４−（ジエチルアミノ）−２−メチルベ
ンゾイル〕安息香酸と3.0ｇの４・4′−ビス−
（ジメチルアミノ）ジフエニルアミンとを用い
て2.95ｇの３−〔４−（ジエチルアミノ）−２−
メチルフエニル〕−３−〔Ｎ−（４−ジメチルア
ミノフエニル）−Ｎ−（４−ジエチルアミノフエ
ニル）アミノ〕フタリド（mp67〜83.5℃）を
得た。生成物のトルエン溶液を酸性白土かフエ
ノール樹脂と接触させたら黒色像が現れた。 Ｂ 6.2ｇの２−〔４−（ジエチルアミノ）−２−メ
チルベンゾイル〕安息香酸と5.1ｇの４・4′−
ビス−（ジメチルアミノ）ジフエニルアミノと
20mlの無水酢酸と2.0ｇの尿素を含む混合物を
室温で２時間撹拌し、ついで水酸化アンモニウ
ム５％水溶液に注ぎ入れ、トルエンで抽出し
た。この有機抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾
燥し、真空下で蒸発乾固させた。残渣を200ml
のDMFに溶解し、激しく撹拌しながら、１ｇ
のダブコ（Dabco）を含む１1/2の水にゆつ
くりと加えた。風乾生成物は5.0ｇあり、上記
Ａ部の生成物と本質上同一だつた。 Ｃ 実施例37に記載と同様な方法で1.7ｇの塩化
チオニルを100mlのベンゼンと50mlの１・２−
ジクロルエタンとの混合物に加えた。4.7ｇの
２〔４−（ジエチルアミノ）−２−メチルベンゾ
イル〕安息香酸を加えた後に反応混合物を60℃
にまで加温して澄明溶液を得た。溶液を40℃に
まで冷却した時に４・4′−ビス（ジメチルアミ
ノ）ジフエニルアミン（3.5ｇ）のピリジン
（１ml）／１・２−ジクロルエタン（50ml）溶
液を加え、生成混合物を１時間加熱して60℃と
し、冷却し、一夜室温で撹拌した。分離したタ
ール状物を取し、洗い、ジメチルホルムアミ
ドに溶解した。過剰量の水を加えて4.2ｇの淡
いぶどう色の固体（シリカゲル上で黒色を発色
した）を得た。 実施例 41 Ａ 36ｇの４−カルボキシ−と５−カルボキシ−
２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベ
ンゾイル）安息香酸との混合物〔無水トリメリ
ツト酸と３−（ジエチルアミノ）フエニルとか
ら製造〕と60mlの硫酸ジメチルと450mlのアセ
トンとを含む35℃の撹拌混合物に２時間かけ
て、75mlの水に25ｇの水酸化カリウムを含む溶
液を加えた。添加完了後、更に２時間撹拌を続
けた。水酸化カリウム（20ｇ）の水（60ml）溶
液を追加し、生成混合物を１時間還流加熱し
た。ついで、内温が96℃に達するまで溶媒を蒸
留させた。反応混合物を96℃に0.5時間維持
し、ついで室温で一夜撹拌し、100mlの水で希
釈し、3N塩酸でPH4.0にした。生成赤色沈殿物
を集め、水で洗い、風乾して37ｇの４−カルボ
キシ−と５−カルボキシ−２−（４−ジエチル
アミノ−２−エトキシベンゾイル）安息香酸と
の混合物（mp63〜96℃）を得、これを精製す
ることなく使用した。 Ｂ 8.0ｇの４−カルボキシ−２−（４−ジエチル
アミノ−２−エトキシベンゾイル）安息香酸と
５−カルボキシ−２−（４−ジエチルアミノ−
２−エトキシベンゾイル）安息香酸との混合
物、8.0ｇのジメチルアミノ−4′−ジエチルア
ミノジフエニルアミン、25mlの無水酢酸及び２
mlのピリジンを含む混合物を室温で２時間撹拌
した。混合物をトルエンに注ぎ入れ、生成物を
アンモニア10％水溶液で抽出した。この水性ア
ルカリ性油出液を3N塩酸でPH５にした。生成
沈殿物を集め、水で洗い、乾燥して4.8ｇの５
−カルボキシ−と６−カルボキシ−３−〔４−
（ジエチルアミノ）−２−エトキシフエニル〕−
３−〔Ｎ−（４−ジメチルアミノフエニル）−Ｎ
−（４−ジエチルアミノフエニル）アミノ〕フ
タリドとの混合物（mp167〜173℃）を得た。 Ｃ 4.0ｇの上記酸と4.0ｇの炭酸カリウムと100
mlのＮ・Ｎ−ジメチルホルムアミドとを含む混
合物に4.0ｇの硫酸ジメチルを加えた。１時間
撹拌後に反応混合物を、10mlの濃水酸化アンモ
ニウムを含む１の水に注ぎ入れた。生成沈殿
物を集め、水で洗い、乾燥して0.2ｇの５−メ
トキシカルボニル−と６−メトキシカルボニル
−３−〔４−（ジエチルアミノ）−２−エトキシ
フエニル〕−３−〔Ｎ−（４−ジメチルアミノフ
エニル）−Ｎ−（４−ジエチルアミノフエニル）
アミノ〕フタリドとの混合物（mp87〜93℃）
を得た。生成物のトルエン溶液を酸性白土かフ
エノール樹脂と接触させたら褐黒色像が現れ
た。 実施例33〜36の方法と同様な方法で、但し一般
式で示される適当な２−〔（４−（ジ置換アミ
ノ）ベンゾイル〕安息香酸と一般式で示される
適当な置換ジフエニルアミンとを用いて、一般式
でＺが一般式： で示される実施例42〜78のフタリドを得た。
【表】
【表】
【表】 実施例 79 実施例34〜42の発色剤を以下の通りにしてマイ
クロカプセル充填した。１ｇの発色剤を49ｇのイ
ソプロピルビフエニルに含めて得られた溶液と、
５ｇのカルボキシメチルセルロースを200mlの水
に含めて得られた溶液とを混合し、急速撹拌によ
り乳化した。所望粒径（５ミクロン）を顕微鏡で
調べた。生成エマルジヨンに、15ｇのブタ皮ゼラ
チンを120mlの水に含めて得られた溶液を加え
た。急速に撹拌しながら水酸化ナトリウム10％水
溶液でPHを6.5に調整し、50℃で加熱しながら670
mlの水を徐々に添加した後に、急速撹拌を続けな
がら酢酸10％水溶液でPHを4.5に調整した。５分
後に10ｇのグルタルアルデヒド25％水溶液を加
え、急速撹拌を更に15分間続けた。生じたマイク
ロカプセル分散液を一夜ゆつくりと撹拌した。 スターチ（12ｇ）を60mlの水に徐々に加えた。
生成混合物を90℃に加熱し、15分間撹拌した。室
温にまで冷却した後に混合物を473ｇの上記マイ
クロカプセル分散液に加え、生成エマルジヨンを
２分間激しく撹拌し、ついで白色のタイプ用紙
（0.0015インチ厚）にコーテイングした。この用
紙を風乾した。タイプ印字の複写像をフエノール
樹脂か酸性白土がコーテイングされた受像シート
上に得た。実施例34の発色剤は両タイプの受像シ
ート上に橙色像を発色し、実施例42の発色剤は両
タイプの受像シート上に赤色像を発色した。 実施例 80 実施例34、35、42の発色剤のポリビニルアルコ
ール分散液を、塗料振とう機で2.0ｇの該発色剤
と3.7ｇの水と8.6ｇのポリビニルアルコール10％
水溶液と10ｇのジルコン粉砕ビーズとを含む混合
物を１時間振とうすることにより製造した。ビス
フエノールＡのポリビニルアルコール分散液を、
9.8ｇのビスフエノールＡと18.2ｇの水と42ｇの
ポリビニルアルコール10％水溶液と70mlのジルコ
ン粉砕ビーズとを含む混合物を振とうすることに
より製造した。コーテイング用混合物を、2.1ｇ
の上記、発色剤のポリビニルアルコール分散液と
47.9ｇの上記、ビスフエノールＡのポリビニルア
ルコール分散液をあわせ、完全に混合することに
より製造した。このコーテイング用混合物を
0.003インチと0.0015インチの厚さで白色の騰写
版用紙に塗付し、この用紙を室温で乾燥させた。
この被コーテイング用紙を110〜150℃の温度の加
熱鉄筆と接触させたら、実施例34の発色剤でコー
テイングされたシート上には暗橙色像が現れ、実
施例35の発色剤でコーテイングされたシート上に
は暗赤色像が現れ、実施例42の発色剤でコーテイ
ングされたシート上には暗紫色像が現れた。 実施例 81 実施例79に記載された方法と同様な方法で、但
しイソプロピルビフエニルの代わりにケロセンを
使用して実施例66の発色剤をマイクロカプセル充
填し、転写シートにコーテイングした。この発色
剤は両タイプの受像シート上に赤色像を発色し
た。 実施例 82 実施例79に記載された方法と同様な方法で、但
しマイクロカプセル分散液にスターチは添加せず
に実施例40の発色剤をマイクロカプセル充填し、
転写シートにコーテイングした。この発色剤は両
タイプの受像シート上に黒色像を発色した。白土
コーテイング受像シート上に形成された像は放置
により緑色にかわつた。 実施例 83 実施例79に記載された方法と同様な方法で、但
しマイクロカプセル分散液にスターチを添加する
ことなく、0.876ｇの実施例39の発色剤と0.584ｇ
のクリスタルバイオレツトラクトンとを含む混合
物をマイクロカプセル充填し、転写シートにコー
テイングした。この発色剤混合物は樹脂コーテイ
ング受像シート上に青〜黒色像を発色した。 前記実施例に記載された方法と同様な以下の方
法により、但し、一般式で示される適当な２−
（３−インドリル）又は〔（４−ジ置換アミノ）ベ
ンゾイル〕安息香酸と一般式で示される適当に
置換されたジフエニルアミンとを用いて一般式
でＺが一般式： で示されるフタリド（実施例84〜117）とＺが一
般式： で示されるフタリド（実施例118〜149）が得られ
た。
【表】
【表】
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式： 〔式中、Ｑはジ低級アルキルアミノ基、ニトロ
    基、ハロゲン原子又は−COXであり、ここでＸ
    はヒドロキシル基、ベンジルオキシ基、C1〜18ア
    ルコキシ基又は−OM（Ｍはアルカリ金属カチオ
    ン、アンモニウムカチオン又はC1〜18モノ−、ジ
    −又はトリ−アルキルアンモニウムカチオンであ
    る） であり； ｎは０であり；又、Ｑがジ低級アルキルアミノ
    基、ニトロ基又は−COXである時には１であ
    り；又、Ｑがハロゲン原子である時には１〜４で
    あり； Y1、Y2、Y3、Y4は同一でも異つてもよく、水
    素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、低級ア
    ルコキシ基、C1〜9アルキル基、フエニル低級ア
    ルキル基、−COOR4又は−NR5R6であり、ここで
    R4とR5は水素原子が低級アルキル基であり、R6
    は水素原子、低級アルキル基、C5〜7シクロアル
    キル基又は低級アルカノイル基であり； Ｚは 【式】【式】 【式】 【式】 又は９−ユロリジニル基であり、ここで、 Ｒは水素原子かC1〜4非三級アルキル基であ
    り； R1は水素原子かC1〜18非三級アルキル基であ
    り； R2は水素原子、フエニル基又はC1〜14非三級ア
    ルキル基であり； R3は水素原子、C1〜4非三級アルキル基又は
    C1〜4非三級アルコキシ基であり； R7は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
    基、低級アルコキシ基又はジ低級アルキルアミノ
    基であり； R8は低級アルキル基であり； R9は低級アルキル基、ベンジル基、フエニル
    基又は、低級アルキル基か低級アルコキシ基で置
    換されたフエニル基である〕 で示される３−（ジフエニルアミノ）フタリド。 ２ 一般式においてR3が水素原子であり、R7
    が水素原子か低級アルキル基であり、R9が低級
    アルキル基かベンジル基である、特許請求の範囲
    第１項記載の化合物。 ３ ３−〔Ｎ・Ｎ−ビス−（３−エチル−５−ノニ
    ルフエニル）アミノ〕−３−（１−エチル−２−メ
    チル−３−インドリル）フタリドである、特許請
    求の範囲第２項記載の化合物。 ４ 一般式においてY1とY3が各々水素原子で
    ある、特許請求の範囲第２項記載の化合物。 ５ 一般式においてY2とY4が同一でも異つて
    もよく、水素原子、低級アルコキシ基、C1〜9ア
    ルキル基又は、R5とR6とが各々低級アルキル基
    である−NR5R6である、特許請求の範囲第４項記
    載の化合物。 ６ 一般式においてｎが０である、特許請求の
    範囲第５項記載の化合物。 ７ ３−〔Ｎ−（４−エトキシフエニル）−Ｎ−フ
    エニルアミノ〕−３−（１−エチル−２−メチル−
    ３−インドリル）フタリドである、特許請求の範
    囲第６項記載の化合物。 ８ ３−（Ｎ・Ｎ−ジフエニルアミノ）−３−（１
    −エチル−２−メチル−３−インドリル）フタリ
    ドである、特許請求の範囲第６項記載の化合物。 ９ ３−〔Ｎ−（３−メチルフエニル）−Ｎ−フエ
    ニルアミノ〕−３−（１−エチル−２−メチル−３
    −インドリル）フタリドである、特許請求の範囲
    第６項記載の化合物。 １０ ３−（１−エチル−２−メチル−３−イン
    ドリル）−３−〔Ｎ・Ｎ−ビス−（４−オクチルフ
    エニル）アミノ〕フタリドである、特許請求の範
    囲第６項記載の化合物。 １１ ３−〔４−（ジメチルアミノ）フエニル〕−
    ３−〔Ｎ−（４−エトキシフエニル）−Ｎ−フエニ
    ルアミノ〕フタリドである、特許請求の範囲第６
    項記載の化合物。 １２ ３−〔４−（ジメチルアミノ）フエニル〕−
    ３−〔Ｎ−（４−イソプロポキシフエニル）−Ｎ−
    フエニルアミノ〕フタリドである、特許請求の範
    囲第６項記載の化合物。 １３ ３−〔４−（ジエチルアミノ）−２−メチル
    フエニル〕−３−〔Ｎ−（４−エトキシフエニル）−
    Ｎ−フエニルアミノ〕フタリドである、特許請求
    の範囲第６項記載の化合物。 １４ ３−〔４−（ジメチルアミノ）フエニル〕−
    ３−〔Ｎ・Ｎ−ビス−（４−オクチルフエニル）ア
    ミノ〕フタリドである、特許請求の範囲第６項記
    載の化合物。 １５ ３−〔４−（ジメチルアミノ）フエニル〕−
    ３−（Ｎ・Ｎ−ジフエニルアミノ）フタリドであ
    る、特許請求の範囲第６項記載の化合物。 １６ ３−〔４−（エチルベンジルアミノ）フエニ
    ル〕−３−〔Ｎ−（４−エトキシフエニル）−Ｎ−フ
    エニルアミノ〕フタリドである、特許請求の範囲
    第６項記載の化合物。 １７ ３−〔４−（ジエチルアミノ）−２−メチル
    フエニル〕−３−｛Ｎ・Ｎ−ビス−〔４−ジメチル
    アミノ）フエニル〕アミノ｝フタリドである、特
    許請求の範囲第６項記載の化合物。 １８ 一般式においてｎが１であり、Ｑがジ低
    級アルキルアミノ基である、特許請求の範囲第５
    項記載の化合物。 １９ ６−（ジメチルアミノ）−３−〔４−（ジメチ
    ルアミノ）フエニル〕−３−〔Ｎ−（４−エトキシ
    フエニル）−Ｎ−フエニルアミノ〕フタリドであ
    る、特許請求の範囲第１８項記載の化合物。 ２０ ６−（ジメチルアミノ）−３−〔４−ジメチ
    ルアミノ）フエニル〕−３−〔Ｎ・Ｎ−ビス−（４
    −オクチルフエニル）アミノ〕フタリドである、
    特許請求の範囲第１８項記載の化合物。 ２１ 一般式でＱがハロ原子であり、ｎが１〜
    ４である、特許請求の範囲第５項記載の化合物。 ２２ ４・５・６・７−テトラクロル−３−（１
    −エチル−２−メチル−３−インドリル）−３−
    〔Ｎ−（４−エトキシフエニル）−Ｎ−フエニルア
    ミノ〕フタリドである、特許請求の範囲第２１項
    記載の化合物。 ２３ ４・５・６・７−テトラクロル−３−〔４
    −ジメチルアミノ）フエニル〕−３−〔Ｎ−（４−
    エトキシフエニル）−Ｎ−フエニルアミノ〕フタ
    リドである、特許請求の範囲第２１項記載の化合
    物。 ２４ 一般式においてｎが１であり、Ｑが−
    COXであり、Ｘがヒドロキシル基、ベンジルオ
    キシ基、C1〜18アルコキシ基又は−OMであり、
    ここでＭがアルカリ金属カチオン、アンモニウム
    カチオン又は、C1〜18モノ−、ジ−又はトリ−ア
    ルキルアンモニウムカチオンである、特許請求の
    範囲第５項記載の化合物。 ２５ ５−カルボキシ−３−〔Ｎ−（４−エトキシ
    フエニル）−Ｎ−フエニルアミノ〕−３−（１−エ
    チル−２−メチル−３−インドリル）フタリドで
    ある、特許請求の範囲第２４項記載の化合物。 ２６ ６−カルボキシ−３−〔Ｎ−（４−エトキシ
    フエニル）−Ｎ−フエニルアミノ〕−３−（１−エ
    チル−２−メチル−３−インドリル）フタリドで
    ある、特許請求の範囲第２４項記載の化合物。 ２７ 一般式においてＸが−OMであり、ここ
    でＭがアルカリ金属カチオン、アンモニウムカチ
    オン又は、C1〜18モノ−、ジ−又はトリ−アルキ
    ルアンモニウムカチオンである、特許請求の範囲
    第２４項記載の化合物。 ２８ ３−〔Ｎ−（４−エトキシフエニル）−Ｎ−
    フエニルアミノ〕−３−（１−エチル−２−メチル
    −３−インドリル）フタリド−５−カルボン酸ｔ
    −オクチルアンモニウムである、特許請求の範囲
    第２７項記載の化合物。 ２９ ３−〔Ｎ−（４−エトキシフエニル）−Ｎ−
    フエニルアミノ〕−３−（１−エチル−２−メチル
    −３−インドリル）フタリド−６−カルボン酸ｔ
    −オクチルアンモニウムである、特許請求の範囲
    第２７項記載の化合物。 ３０ ５−（メトキシカルボニル）−３−〔Ｎ−（４
    −エトキシフエニル）−Ｎ−フエニルアミノ〕−３
    −（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）
    フタリドである、特許請求の範囲第２４項記載の
    化合物。 ３１ ６−（メトキシカルボニル）−３−〔Ｎ−（４
    −エトキシフエニル）−Ｎ−フエニルアミノ〕−３
    −（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）
    フタリドである、特許請求の範囲第２４項記載の
    化合物。 ３２ ５−（エトキシカルボニル）−３−〔Ｎ−（４
    −エトキシフエニル）−Ｎ−フエニルアミノ〕−３
    −（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）
    フタリドである、特許請求の範囲第２４項記載の
    化合物。 ３３ ６−（エトキシカルボニル）−３−〔Ｎ−（４
    −エトキシフエニル）−Ｎ−フエニルアミノ〕−３
    −（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）
    フタリドである、特許請求の範囲第２４項記載の
    化合物。 ３４ ５−（オクチルオキシカルボニル）−３−
    〔Ｎ−（４−エトキシフエニル）−Ｎ−フエニルア
    ミノ〕−３−（１−エチル−２−メチル−３−イン
    ドリル）フタリドである、特許請求の範囲第２４
    項記載の化合物。 ３５ ６−（オクチルオキシカルボニル）−３−
    〔Ｎ−（４−エトキシフエニル）−Ｎ−フエニルア
    ミノ〕−３−（１−エチル−２−メチル−３−イン
    ドリル）フタリドである、特許請求の範囲第２４
    項記載の化合物。 ３６ ５−（ベンジルオキシカルボニル）−３−
    〔Ｎ−（４−エトキシフエニル）−Ｎ−フエニルア
    ミノ〕−３−（１−エチル−２−メチル−３−イン
    ドリル）フタリドである、特許請求の範囲第２４
    項記載の化合物。 ３７ ６−（ベンジルオキシカルボニル）−３−
    〔Ｎ−（４−エトキシフエニル）−Ｎ−フエニルア
    ミノ〕−３−（１−エチル−２−メチル−３−イン
    ドリル）フタリドである、特許請求の範囲第２４
    項記載の化合物。 ３８ 一般式： 〔式中、Ｑはジ低級アルキルアミノ基、ニトロ
    基、ハロゲン原子又は−COXであり、ここでＸ
    はヒドロキシル基、ベンジルオキシ基又はC1〜18
    アルコキシ基であり； ｎは０であり、又、Ｑがジ低級アルキルアミノ
    基、ニトロ基又は−COXである時には１であ
    り、又は、Ｑがハロゲン原子である時には１〜４
    であり； Y1、Y2、Y3、Y4は同一でも異つてもよく、水
    素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、低級ア
    ルコキシ基、C1〜9アルキル基、フエニル低級ア
    ルキル基、−COOR4又は−NR5R6であり、ここ
    で、R4とR5は水素原子か低級アルキル基であ
    り、R6は水素原子、低級アルキル基、C5〜7シク
    ロアルキル基又は低級アルカノイル基であり； Ｚは 【式】【式】 【式】 【式】 又は９−ユロリジニル基であり、ここで、 Ｒは水素原子かC1〜4非三級アルキル基であ
    り； R1は水素原子かC1〜18非三級アルキル基であ
    り； R2は水素原子、フエニル基又はC1〜14非三級ア
    ルキル基であり； R3は水素原子、C1〜4非三級アルキル基又は
    C1〜4非三級アルコキシ基であり； R7は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
    基、低級アルコキシ基又はジ低級アルキルアミノ
    基であり； R8は低級アルキル基であり； R9は低級アルキル基、ベンジル基、フエニル
    基又は、低級アルキル基か低級アルコキシ基で置
    換されたフエニル基である〕 で示される３−（ジフエニルアミノ）フタリドの
    製造方法において、 C2〜5アルカン酸の無水物と有機塩基との存在
    下で一般式： （式中、Ｑ、ｎ、Ｚは前記定義通りである） で示される２−置換安息香酸を一般式： （式中、Y1、Y2、Y3、Y4は前記定義通りである） で示されるジアリールアミンと反応させ、 更に必要に応じて、得られた化合物のうちでＱ
    が−COOHであるものをＱが−COX（Ｘはベン
    ジルオキシ基、アルコキシ基または−OM（Ｍは
    アルカリ金属カチオン、アンモニウムカチオン又
    は、C1〜18モノ−、ジ−又はトリ−アルキルアン
    モニウムカチオンである））である対応化合物に
    転化することを特徴とする方法。 ３９ C2〜5アルカン酸の無水物が無水酢酸であ
    り、有機塩基がジアリールアミン、ピリジン又は
    尿素である、特許請求の範囲第３８項記載の方
    法。 ４０ 一般式： 〔式中、Ｑはジ低級アルキルアミノ基、ニトロ
    基、ハロゲン原子又は−COXであり、ここでＸ
    はヒドロキシル基、ベンジルオキシ基又はC1〜18
    アルコキシ基であり； ｎは０であり、又、Ｑがジ低級アルキルアミノ
    基、ニトロ基又は−COXである時には１であ
    り、又、Ｑがハロゲン原子である時には１〜４で
    あり； Y1、Y2、Y3、Y4は同一でも異つてもよく、水
    素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、低級ア
    ルコキシ基、C1〜9アルキル基、フエニル低級ア
    ルキル基、−COOR4又は−NR5R6であり、ここ
    で、R4とR5は水素原子か低級アルキル基であ
    り、R6は水素原子、低級アルキル基、C5〜7シク
    ロアルキル基又は低級アルカノイル基であり； Ｚは 【式】【式】 【式】 【式】 又は９−ユロリジニル基であり、ここで、 Ｒは水素原子かC1〜4非三級アルキル基であ
    り； R1は水素原子かC1〜18非三級アルキル基であ
    り； R2は水素原子、フエニル基又はC1〜14非三級ア
    ルキル基であり； R3は水素原子、C1〜4非三級アルキル基又は
    C1〜4非三級アルコキシ基であり； R7は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
    基、低級アルコキシ基又はジ低級アルキルアミノ
    基であり； R8は低級アルキル基であり； R9は低級アルキル基、ベンジル基、フエニル
    基又は、低級アルキル基か低級アルコキシ基で置
    換されたフエニル基である〕 で示される３−（ジフエニルアミノ）フタリドの
    製造方法において、 一般式： （式中、Ｑ、ｎ、Ｚは前記通りに定義される） で示される２−置換安息香酸を塩化チオニル、オ
    キシ塩化リン、三塩化リン又は五塩化リンである
    有機酸クロリドと反応させ；生成物を有機塩基の
    存在下で一般式： （式中、Y1、Y2、Y3、Y4は前記定義通りである） で示されるジアリールアミノと反応させ、 更に必要に応じて、得られた化合物のうちでＱ
    が−COOHであるものをＱが−COX（Ｘはベン
    ジルオキシ基、アルコキシ基または−OM（Ｍは
    アルカリ金属カチオン、アンモニウムカチオン又
    は、C1〜18モノ−、ジ−又はトリ−アルキルアン
    モニウムカチオンである））である対応化合物に
    転化することを特徴とする方法。 ４１ 無機酸クロリドが塩化チオニルであり、有
    機塩基がジアリールアミン、ピリジン又は尿素で
    ある、特許請求の範囲第４０項記載の方法。
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