JPS625193B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な粉体塗料用樹脂組成物に関し、
さらに詳しくは、ポリエステルの長所である付着
性、機械的及び化学的性質とビニル系樹脂の長所
である塗膜表面の平滑性とを兼ね備えた粉体塗料
用熱硬化性ポリエステルグラフトビニル系樹脂組
成物に関する。 ある種のポリエステルグラフトビニル系樹脂を
粉体塗料用の樹脂として使用することは、例えば
特開昭49−120987号公報、特開昭51−125108号公
報などに記載されており、従来から既知のことで
ある。しかし、これら公報に開示されている粉体
塗料用樹脂は、製造が著しく煩雑であつたり、塗
膜形成時にグラフトしていないポリエステルのホ
モポリマーが塗膜面に浮き出てくる現象（以下、
この現象を「ウキ」と略称する）が生じ、その結
果粉体塗料の耐ブロツキング性能が劣つたり、塗
膜の鮮映性が低下したり、さらには硬化性、可撓
性、耐溶剤性などの性能において実用性のある塗
膜を得るには高温度での焼付が必要で、通常200
℃以上で焼付けしなければならない等の欠点があ
つた。特に、200℃以上の高温で焼付けをする場
合には、被塗物のハンダ付けが熔融したり、被塗
物素材に熱ヒズミが発生する等の問題が生ずるの
で好ましいことではない。 現在、市場においては上記現況に鑑み、低温度
で焼付けすることができ、かつウキを生じない粉
体塗料用樹脂組成物の開発が切望されている。 本発明者らは、上記の要望に応えるべく、低温
での焼付が可能でかつウキを生じない粉体塗料用
のベヒクル樹脂組成物を提供することを目的とし
て鋭意研究を行なつた結果、二塩基酸単位の少な
くとも50モル％がイソフタル酸単位及び／又はヘ
キサヒドロフタル酸単位からなる酸価が５以下の
特定のプレポリエステルに重合性不飽和基含有多
塩基酸を反応させて得られる酸価が20以下のポリ
エステルをベースとするグラフトビニル系樹脂
を、ベヒクル樹脂として用いることにより上記目
的が容易に達成し得ることを見い出し本発明を完
成するに至つたのである。 しかして、本発明に従えば、 〔A〕(i) 二塩基酸単位の少なくとも50モル％が
イソフタル酸単位及び／又はヘキサヒドロフ
タル酸単位からなる酸価が５以下のプレポリ
エステル100重量部に、重合性不飽和基含有
塩基酸0.1〜５重量部を反応させて得られる
酸価が20以下のポリエステル５〜80重量％の
存在下に、 (ii) グリシジル基含有ビニル系単量体10〜40重
量％、 (iii) スチレン系単量体10〜70重量％、及び (iv) その他のビニル系単量体０〜60重量％を重
合させて得られる樹脂状生成物（以下この樹
脂状生成物を「ポリエステルグラフトビニル
系樹脂」又は「グラフト樹脂」と呼ぶ）と、 〔B〕 ポリカルボキシル化合物 とを含有することを特徴とする粉体塗料用樹脂組
成物が提供される。 本発明の粉体塗料用樹脂組成物は、従来の粉体
塗料を用いた場合の焼付温度（通常200℃以上）
よりもはるかに低い焼付温度（約170℃又はそれ
以下）で硬化させることができ、しかも、ウキの
無い、平滑で、鮮映性にすぐれ、さらに沸騰水浸
漬後の付着性（以下この付着性を「耐沸騰水性」
と略称する）その他の物性に優れた塗膜を付与す
るという顕著な効果を発揮する。本発明の粉体塗
料用樹脂組成物がこのような優れた性能を示す正
確な理由は明らかではないが、ポリエステルグラ
フトビニル系樹脂の構成とその構造方法に起因す
るものと信じられる。 すなわち、本発明は、グラフト樹脂の形成のた
めに使用するポリエステルとして、二塩基酸単位
がイソフタル酸及び／又はヘキサヒドロフタル酸
単位を主体とし、通常のテレフタル酸単位は存在
しないか存在したとしても少割合で含むポリエス
テルを使用し、且つ該ポリエステルと重合させる
べきビニル系単量体混合物においてスチレン、α
−メチルスチレン等のスチレン系単量体を必須成
分として採用することに１つの特徴がある。これ
によりポリエステル及びビニル系単量体混合物の
両者のベンゼン核濃度が近接し、その結果、ポリ
エステルとビニル系単量体混合物との相溶性が著
しく向上し、そのために両者間のグラフト効率が
良好となり、得られるグラフト樹脂は前述の如き
優れた性能、中でも耐沸騰水性及びその他の物性
に優れた塗膜を形成することが見い出されたので
ある。 また、本発明においては、予め特定のプレポリ
エステルを形成せしめ、しかる後、重合性不飽和
基含有多塩基酸と反応させて得られる酸価が20以
下の特定のポリエステルを使用する点にも１つの
特徴がある。かかる特定の方法で製造されたポリ
エステルの使用により、前記ビニル系単量体との
重合率が上昇し、ウキを生じない粉体塗料用のベ
ヒクル樹脂を与えることが判明した。 以下、本発明の粉体塗料用樹脂組成物について
さらに詳細に説明する。 (1) ポリエステル 本発明のグラフト樹脂の形成のために使用され
るポリエステルは、二塩基酸単位の少なくとも50
モル％がイソフタル酸単位及び／又はヘキサヒド
ロフタル酸単位からなる酸価が５以下のプレポリ
エステルに、重合性不飽和基含有多塩基酸を反応
させることによつて得られる酸価が20以下のポリ
エステルである。 本発明に従つて用いられるプレポリエステル
は、二塩基酸単位として、それぞれ下記式 及び で示されるイソフタル酸単位及びヘキサヒドロフ
タル酸単位のいずれか一方又は双方を合計で、全
二塩基酸単位の少なくとも50モル％、好ましくは
60〜90モル％含有し、二塩基酸単位の残りは下記
式 で示されるテレフタル酸単位であることができ
る。 一方、該プレポリエステルのアルコール成分単
位は、特に制約されるものではなく、従来からポ
リエステルの形成に際して通常使用されているも
のから成ることができ、例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１・３−ブチレング
リコール、１・４−ブチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、１・４−シクロヘキサンジメ
タノール、１・６−ヘキサンジオール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエ
タン、ペンタエリスリトールなどのアルコールか
ら誘導されたアルコール成分単位が包含される。 該プレポリエステルは、常法に従い、イソフタ
ル酸及び／又はヘキサヒドロフタル酸又はこれら
のエステル形成性誘導体（例えば酸無水物、酸ハ
ライド、ジメチルエステルなど）、好ましくはジ
メチルイソフタレート及び／又はヘキサヒドロ無
水フタル酸を必要に応じて、テレフタル酸又はそ
のエステル形成性誘導体（例えば酸ハライド、ジ
メチルエステルなど）、好ましくはジメチルテレ
フタレートと共に、上記したアルコールの少なく
とも１種と、適宜酢酸亜鉛、リサージ、オレイン
酸鉛などの触媒の存在下に、約200〜約240℃の温
度で縮合重合させることにより製造することがで
き、その際末端封鎖剤として、例えば安息香酸、
ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、安息香酸メチルエステ
ルなどを使用して、分子量を調節してもよい。 上記二塩基酸成分とアルコール成分との反応割
合は、得られるプレポリマーの酸価が５以下、好
適には３以下になるように調節すべきであり、そ
のためには、アルコール成分を二塩基酸成分１当
量に対して1.05〜1.2当量の割合で用いるのが有
利である。 二塩基酸成分中の１成分としてテレフタル酸又
はそのエステル形成性誘導体を用いる場合には、
その使用量は全二塩基酸成分の使用量の50モル％
以下、望ましくは40モル％以下にとどめるべきで
あり、また、イソフタル酸又はそのエステル形成
性誘導体とヘキサヒドロフタル酸又はそのエステ
ル形成性誘導体とを使用する場合のこれら両者の
使用割合は臨界的ではなく、広範に変えることが
できるが、一般にはモル比で１：４乃至４：１の
範囲内で使用することが好適である。 上記プレポリエステルの分子量もまた特に制約
されるものではなく広範に変えることができる
が、一般に数平均分子量が約500〜約8000、好ま
しくは約1000〜約4000の範囲内のものが適してい
る。 叙上の如くして製造されたプレポリエステルは
５以下、好ましくは３以下の酸価を有するもので
あり、該プリポリエステルは次いで重合性不飽和
多塩基酸又はその反応性誘導体例えば酸無水物、
酸ハライド、ジメチルエステルなどと反応せしめ
ることにより酸価が20以下のポリエステルとす
る。 該重合性不飽和多塩酸としては、後述するビニ
ル系単量体と付加重合しうるエチレン性不飽和結
合を少なくとも１個とカルボキシル基を少なくと
も２個有するものが使用され、例えばマレイン
酸、イタコン酸、フマル酸、ハイミツク酸等が包
含され、また、これらの反応性誘導体の例には、
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水ハイミツ
ク酸（３・６−エンドメチレンテトラヒドロ無水
フタル酸）等が挙げられ、これらはそれぞれ単独
で又は２種以上組合わせて使用することができ
る。 これら重合性不飽和多塩基酸又はその反応性誘
導体は、生成するポリエステルの酸価が20以下、
好ましくは15以下になるような割合で使用するこ
とができ、より具体的には、前記プレポリエステ
ル100重量部に対して、１般に0.1〜５重量、好ま
しくは0.5〜３重量の範囲内で使用する。 前記プレポリエステルと該重合性不飽和多塩基
酸又はその反応性誘導体との反応は、一般に、溶
媒の不在下又は適当な不活性有機溶媒中におい
て、約140〜約230℃の温度において、通常約１〜
約６時間程度加熱することにより行なうことがで
きる。この反応では一般に触媒は必要としない。 かくして得られるポリエステルは酸価が20以
下、好ましくは15以下であり、一般に約1000〜約
8000、好ましくは約1500〜約5000の範囲内の数平
均分子量を有することができる。 (2) ビニル系単量体 本発明においては、前(1)項に述べたポリエステ
ルに対しグリシジル基含有ビニル系単量体、スチ
レン系単量体及び必要に応じてその他のビニル系
単量体からなるビニル系単量体が重合せしめられ
る。これら各ビニル系単量体についてさらに具体
的に述べれば次のとおりである。 グリシジル基含有ビニル系単量体： グリシジル基含有ビニル系単量体としては、分
子中に下記式 で示されるグリシジル基を少なくとも１個、望ま
しくは唯１個とエチレン性不飽和結合

【式】を少なくとも１個、好ましくは１ 個のみ含有する単量体が用いられ、例えばグリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
アリルグリシジルエーテル等が包含される。 スチレン系単量体； スチレン系単量体としてはスチレン及びその置
換誘導体が包含され、該誘導体としては例えばα
−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチ
レン、ジクロロスチレン等が挙げられる。かかる
スチレン系単量体はそれぞれ単独で又は２種もし
くはそれ以上組合わせて使用することができ、中
でもスチレンが好適である。 その他のビニル系単量体： その他のビニル系単量体としては上記グリシジ
ル基含有ビニル系単量体及び／又はスチレン系単
量体と共重合可能なものが使用され、例えば、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、イソプ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、３−ヒドロキシプロピル
アクリレートなどのアクリル酸エステル類；メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソ
プリピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、ｉ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘ
キシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートなどのメタクリル酸エステル類；ア
クリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ・
Ｎ−ジエチルアクリルアミドなどのアクリル酸ア
ミド類、メタクリルアミド、Ｎ・Ｎ−ジメチルメ
タクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミドな
どのメタクリル酸アミド類；アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、酢酸ビニル、などが挙げら
れる。これらビニル系単量体はそれぞれ単独で用
いることができ、或いは２種又はそれ以上組合わ
せて使用することができる。中でもｎ−ブチルア
クリレート、メチルメタクリレート、ｎ−ブチル
メタクリレートが好適である。 (3) 重合 本発明に従えば、以上に述べたグリシジル基含
有ビニル系単量体及びスチレン系単量体が必要に
応じて上記その他のビニル系単量体と共に前記ポ
リエステルの存在下に重合せしめられる。その結
果、上記ビニル系単量体相互の重合と共に、該ビ
ニル系単量体及び／又は該ビニル系単量体の重合
物とポリエステルとの間の反応により、最終的に
ポリエステルグラフトビニル系樹脂が生成する。 上記の重合は上記の各成分を、例えばそれ自体
の溶液重合法に従い、不活性有機溶媒中で、適当
な重合触媒の存在下に、約60〜約150℃の温度に
おいて重合させ、しかる後脱溶媒することにより
行なうことができる。該重合はまたそれ自体公知
の塊状重合法、懸濁重合法を用いて行なうことも
できる。 該ポリエステル及びビニル系単量体の使用割合
は、最終製品の粉体塗料を用いて形成せしめられ
る塗膜に望まれる物性等に応じて変えることがで
きるが、一般的には、全樹脂形成成分の重量を基
準にして、前記ポリエステル５〜80重量％、好ま
しくは10〜60重量％；グリシジル基含有ビニル系
単量体10〜40重量％、好ましくは15〜30重量％；
スチレン系単量体10〜70重量％、好ましくは20〜
60重量％；その他のビニル系単量体０〜60重量
％、好ましくは０〜40重量％の割合で用いること
ができる。 上記重合において用いられる好適な不活性有機
溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブテ
ル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、セロソルブ、セロソルブアセテー
トなどが包含される。 また使用可能な重合触媒としては、通常のアク
リル重合に用いられるものが好適であり、例えば
ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキ
サイドなどの過酸化物；アゾビスイソブチロニト
リル、アゾビスイソワレロニトリルなどのアゾビ
スニトリル類などが挙げられ、これらは上記ビニ
ル系単量体の合計量100重量部に対して１〜10重
量部の割合で使用することができ、さらに、メル
カプタン類やハロゲン化物などの連鎖移動剤を該
ビニル系単量体の合計量100重量部に対して0.1〜
５重量部の割合で用いてもよい。 叙上の重合により得られる樹脂状生成物（グラ
フト樹脂）は、一般に、約2000〜約20000、特に
約4000〜約15000の範囲内の数平均分子量及び約
70〜約140℃、好ましくは約90〜約120℃の範囲内
の環球軟化点（JIS−Ｋ−2513に記載の方法によ
り測定、以下同様）を有していることが望まし
い。また、該樹脂状生成物は存在には、約300〜
約1500、好ましくは約400〜約1400の範囲内のエ
ポキシ当量を有していることが望ましい。 (4) ポリカルボキシル化合物 本発明に従い、前(3)項で得られる樹脂状生成物
（グラフト樹脂）に配合して粉体塗料用樹脂組成
物とするために使用されるポリカルボキシル化合
物は、該グラフト樹脂の架橋剤として役立つもの
であり、特にカルボキシル基を少なくとも２個有
する脂肪族又は芳香族化合物が有利に使用され、
例えば、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカ
ルボン酸；フタル酸、トリメリツト酸、ピロメリ
ツト酸；或いはこれらの酸無水物が挙げられる。
さらにカルボキシル基を２個以上有するポリエス
テル樹脂もまたポリカルボキシル化合物として使
用することができる。これらポリカルボキシル化
合物はそれぞれ単独で又は２種もしくはそれ以上
組合わせて用いることができる。これらポリカル
ボキシル化合物のうち、特にセバシン酸、デカン
ジカルボン酸、無水フタル酸などが好適である。 (5) 粉体塗料用樹脂組成物の調製 本発明の粉体塗料用樹脂組成物は、前述のグラ
フト樹脂にポリカルボキシル化合物を配合するこ
とにより調製することができる。その際の該ポリ
カルボキシル化合物の配合量は臨界的ではなく、
用いるグラフト樹脂及び／又はポリカルボキシル
化合物の種類等に応じて広範に変えうるが、一般
には、前記グラフト樹脂中のグリシジル基１当量
に対して、該ポリカルボキシル化合物を0.5〜２
当量、好ましくは0.6〜1.3当量の割合で配合する
のが有利である。 本発明の粉体塗料組成物には、さらに、粉体塗
料の調製に際して通常使用されている添加物、例
えば硬化促進剤（例：ジブチル錫オキシド、トリ
フエニル錫クロリドなどの錫化合物）、塗面調製
剤〔例：エポン1004（シエル化学社製）、モダフ
ロー（モンサント社製）など〕等を、従来使用さ
れている量で含ませることもできる。 (6) 粉体塗料 本発明により提供される樹脂組成物は、粉体塗
料用のベヒクル樹脂として、従来の粉体塗料より
も低い温度、通常約170℃又はそれ以下の温度で
焼付けることが可能で、ウキの無い、平滑で、鮮
映性に優れ、耐沸騰水性その他の物性にも優れた
塗膜を与える粉体塗料の製造に有利に使用するこ
とができる。 かかる特性をもつ粉体塗料の製造は、それ自体
公知の方法に従い、例えば、グラフト樹脂、ポリ
カルボキシル化合物及びさらに必要に応じて前記
の添加物を含んでなる本発明の樹脂組成物に、適
宜、着色顔料（例：酸化チタン、カーボンブラツ
ク、シアニンブルー、ベンガラなど）、体質顔料
（例：硫酸バリウム、炭酸カルシウムなど）、塗面
調整剤及び硬化促進剤等を加え、加熱三本ロール
ミル、エクトルーダー等で約90〜約140℃程度の
温度にて充分に混合分散させ、しかる後得られる
混練物を粉砕することにより行なうことができ
る。 得られる粉体塗料は、常法に従い、静電吹付法
にて、自動車のボデー、家電機器などの放塗物表
面に塗装し、約160〜約180℃の温度で約10〜約40
分間焼付けることにより、優れた性能をもつ硬化
塗膜を形成せしめることができる。 次に参考例、実施例及び比較例によつて本発明
をさらに具体的に説明する。なお、下記において
「部」はいずれも「重量部」である。 参考例 １ プリポリエステルＡの製造 撹拌機、温度計および分離器を備えた反応容器
に、ジメチルイソフタル酸194部（１モル）、ジメ
チルテレフタル酸194部（１モル）、ヘキサヒドロ
無水フタル酸154部（１モル）、ネオペンチルグリ
コール208部（２モル）、エチレンジグリコール
124部（２モル）および酢酸亜鉛0.7部を仕込み、
窒素気流中で撹拌しながら、180℃から230℃まで
４時間かけて昇温し、留出するメタノールおよび
水を系外へ除去した。その後、ｐ−ｔ−ブチル安
息香酸を178部（１モル）添加してさらに約５時
間230℃の温度に保ち、酸価が0.8で数平均分子量
が約2750のプリポリエステルＡを得た。 参考例 ２ プレポリエステルＢの製造 上記参考例１において、ジメチルイソフタル酸
１モルおよびヘキサヒドロ無水フタル酸１モルの
代りにジメチルテレフタル酸２モルを用い、すな
わちジメチルテレフタル酸を合計で３モル用いる
ほかは参考例１と全く同様に操作し、酸価が1.0
で数平均分子量が3500のプレポリエステルＢを得
た。 参考例 ８ ポリエステルＡの製造 前記参考例１で得たプレポリエステルA1000部
および無水マレイン酸15部を、150℃で２時間反
応させる。得られたポリエステルＡの酸価は9.5
で数平均分子量は約2800であつた。 参考例 ４ ポリエステルＢの製造 前記参考例１で得たプレポリエステルA1000部
およびフマル酸30部を、220℃で４時間反応させ
る。得られたポリエステルＢの酸価は12で数平均
分子量は3000であつた。 参考例 ５ ポリエステルＣの製造 前記参考例１で得たプレポリエステルA1000部
および無水マレイン酸80部を150℃で２時間反応
させる。得られたポリエステルＣの酸価は43時間
で数平均分子量は3500であつた。 参考例 ６ グラフト樹脂Ａの製造 撹拌機、温度計および滴下ロートを備えた反応
容器に前記参考例３で得たポリエステルA500部
およびトルエン500部を入れ100℃に保つ。その中
へスチレン270部、グリシジルメタクリレート180
部、ｎ−ブチルアクリレート50部、およびアゾビ
スイソブチロニトリル20部の混合液を３時間かけ
て滴下する。その後、100℃に２時間保つたの
ち、減圧し脱溶剤を行なう。 得られたグラフト樹脂Ａの軟化点は95℃、数平
均分子量は6000、エポキシ当量は780であつた。 参考例 ７ グラフト樹脂Ｂの製造 参考例６と同じ装置を用い、同一の操作によ
り、ポリエステルB200部、トルエン500部の加熱
混合液中へスチレン400部、グリシジルメタクリ
レート250部、メチルメタクリレート80部、２−
エチルヘキシルメタクリレート70部、およびベン
ゾイルパーオキサイド35部からなる混合液を滴下
し、重合を行なつた。 得られたグラフト樹脂Ｂの軟化点は90℃、数平
均分子量は7500、エポキシ当量は590であつた。 参考例 ８ グラフト樹脂Ｃの製造 前記参考例２で得たプレポリエステルB1000部
および無水マレイン酸150部を150℃で２時間反応
させる。得られるポリエステルの酸価は9.0で数
平均分子量は3700であつた。 次いで、上記参考例６においてポリエステルＡ
の代りに上記で得たポリエステルを用いる以外、
参考例６と全く同様に操作した。得られたグラフ
ト樹脂Ｃの軟化点は101℃、数平均分子量は
6200、エポキシ当量は800であつた。 参考例 ９ グラフト樹脂Ｄの製造 参考例６においてポリエステルＡの代わりに前
記参考例５で得たポリエステルＣを用いたとこ
ろ、滴下終了後30分でゲル化した。このゲル化し
た樹脂をグラフト樹脂Ｄとする。 参考例 10 グラフト樹脂Ｅの製造 参考例１のプレポリエステル形成成分にさらに
無水マレイン酸５部を加え、参考例１におけると
同様に操作した。ただしｐ−ｔ−ブチル安息香酸
の添加を省略して、直ちにポリエステルを生成せ
しめた。得られたポリエステルの酸価は0.5で数
平均分子量は3000であつた。 次いで、参考例６においてポリエステルＡの代
りに上記で得たポリエステルを用いる以外、参考
例６と全く同様に操作してグラフト樹脂Ｅを得
た。この樹脂の軟化点は96℃、数平均分子量は
7000、エポキシ当量は780であつた。 参考例 11 樹脂Ｆの製造例 スチレン270部、グリシジルメタクリレート180
部、ｎ−ブチルアクリレート50部およびアゾビス
イソブチロニトリル20部の混合液を、100℃に保
つたトルエン500部へ３時間かけて滴下し、その
後100℃に２時間保つたのち、減圧し脱溶剤し
た。得られる樹脂〔酸価0.5；数平均分子量
8000；エポキシ当量410〕50重量％と前記参考例
３で得たポリエステルA50重量％の混合物を100
℃でロールミルで混練し、樹脂Ｆを製造した。こ
の樹脂Ｆの軟化点は86℃であつた。 実施例１〜２及び比較例１〜８ 前記参考例６〜11で得た樹脂Ａ〜Ｆ〔ただし参
考例９で得たグラフト樹脂Ｄはゲル化したため粉
体塗料の調製はできなかつた〕、デカンジカルボ
ン酸、セバシン酸、トリフエニル錫クロリド、ジ
ブチル錫オキシド、酸化チタン及びモダフローを
下記第１表に示す割合で配合し、エクストルーダ
用いて100℃で混練した後、ピンデイスクミルで
粉砕した。 得られる粉体塗料を、常法に従い静電塗装法に
て軟鋼板表面に約60μの厚さで塗布し、170℃で
20分間焼付けした。

【表】

【表】 以上の各例で得た粉体塗料の塗膜の性能を下記
の試験法に従つて測定した。その結果を下記第２
表に示す。 耐沸騰水性：JISK5400−1970 ７、３に準ずる。
沸水に１時間浸漬後ごばん目試験を行い、許容
限界を○△とし、程度に応じて、◎、〇、○△、
△、×の５段階で評価する。 エリクセン：JIS Ｚ−2247による。 耐衝撃性：JIS K54000−1970 ６、13B法〔1/
２″、500ｇ〕による。 耐塩水噴霧性：塗面にカミソリで素地に達する２
本の対角線を引き、JIS Z2371による塩水を噴
霧し、スクラツチからの塗膜の浮き上り巾
（mm）を調べる。 平滑性：小坂製作所のSE−３型万能表面形状測
定器により波高Ｈを測定し、Ｈ１μ、１μ＜
Ｈ1.5μ、1.5μ＜Ｈ２μ、２μ＜Ｈ３
μ、３μ＜Ｈをそれぞれ◎、〇、○△、△、×と
評価した。 鮮映性：塗面に映る像の鮮映度を肉眼観察し、か
なり細い線でも識別できる場合を◎；輪郭が殆
んどわからない場合を△とした。 耐ブロツキング性：粉体塗料を40mmφの試験管中
に15ｇとり、40℃で240時間放置後、試料をと
り出し、もとの微粉末にもどるものはその程度
に応じ◎、〇、○△（◎が一番よい）と評価し、
もどらないものはその程度に応じ△、×とし
た。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 〔A〕(i) 二塩基酸単位の少なくとも50モル
   ％がイソフタル酸単位及び／又はヘキサヒド
   ロフタル酸単位からなる酸価が５以下のプレ
   ポリエステル100重量部に、重合性不飽和基
   含有多塩基酸0.1〜５重量部を反応させて得
   られる酸価が20以下のポリエステル５〜80重
   量％の存在下に、 (ii) グリシジル基含有ビニル系単量体10〜40重
   量％、 (iii) スチレン系単量体10〜70重量％、及び (iv) その他のビニル系単量体０〜60重量％ を重合させて得られる樹脂状生成物と、 〔B〕 ポリカルボキシル化合物 とを含有することを特徴とする粉体塗料用樹脂組
   成物。