JPS6256479A - オクト−ゲンの微小結晶製造方法 - Google Patents
オクト−ゲンの微小結晶製造方法Info
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- JPS6256479A JPS6256479A JP19671885A JP19671885A JPS6256479A JP S6256479 A JPS6256479 A JP S6256479A JP 19671885 A JP19671885 A JP 19671885A JP 19671885 A JP19671885 A JP 19671885A JP S6256479 A JPS6256479 A JP S6256479A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hmx
- octogen
- surfactant
- solvent
- microcrystals
- Prior art date
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（イ）発明の技術分野
本発明は、オクトーゲン（以下、β−ＨＭＸと言う。）
の微小結晶を製造する方法に関するものである。
の微小結晶を製造する方法に関するものである。
（ロ）技術の背景
オクトーゲンの用途は専ら弾薬用であり、日本では防衛
庁規格（ＮＤＳ Ｋ ４３０５）によって規定され
ている。この規格に規定されている粒度区分は６クラス
あり、そのうちクラスＥに区分されるものが「４４μｍ
の篩通過量が９８％以上」となっている。本発明はこの
クラスＥの規定されるオクトーゲンの製造方法に関する
ものである。
庁規格（ＮＤＳ Ｋ ４３０５）によって規定され
ている。この規格に規定されている粒度区分は６クラス
あり、そのうちクラスＥに区分されるものが「４４μｍ
の篩通過量が９８％以上」となっている。本発明はこの
クラスＥの規定されるオクトーゲンの製造方法に関する
ものである。
（ハ）従来技術と問題点
従来、β−ＨＭＸの微小結晶を製造する方法としては、
■１，３，５，７−テトラニトロ−１．３，５，７−テ
トラザシクロオクタン（以下、ＨＭＸと言う。）を高温
で溶剤に溶解し、この溶液を冷却することによりβ−Ｈ
ＭＸを析出する方法、■ＨＭＸを溶剤に熔解し、この溶
液を蒸発濃縮もしくは蒸留し、β−ＨＭＸを析出する方
法、■ＨＭＸを溶剤に溶解し、この溶液をＨＭＸに対し
て難溶性の物質で希釈することによってβ−ＨＭＸを析
出する方法カ知られており、溶剤として一般にアセトン
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンが使用され、
又、ＨＭＸに対する難溶性の物質として一般に水が使用
されていた。
■１，３，５，７−テトラニトロ−１．３，５，７−テ
トラザシクロオクタン（以下、ＨＭＸと言う。）を高温
で溶剤に溶解し、この溶液を冷却することによりβ−Ｈ
ＭＸを析出する方法、■ＨＭＸを溶剤に熔解し、この溶
液を蒸発濃縮もしくは蒸留し、β−ＨＭＸを析出する方
法、■ＨＭＸを溶剤に溶解し、この溶液をＨＭＸに対し
て難溶性の物質で希釈することによってβ−ＨＭＸを析
出する方法カ知られており、溶剤として一般にアセトン
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンが使用され、
又、ＨＭＸに対する難溶性の物質として一般に水が使用
されていた。
そして、β−ＨＭＸの微小結晶を得るためには、急激な
濃度変化を起こさせることが必要であるため、その手段
として■急激な冷却、■急激な希釈、■前記■と■の手
段の組合が通常行なわれる。
濃度変化を起こさせることが必要であるため、その手段
として■急激な冷却、■急激な希釈、■前記■と■の手
段の組合が通常行なわれる。
然し、かかる従来法ではβ−ＨＭＸの微小結晶を得るこ
とは困難である。即ち、ＨＭＸは、α−１β−９γ−９
δ−の４種の異性体があり、β−ＨＭＸが４者のうち最
も鈍感であるため実用に供されるものはβ−ＨＭＸのみ
であるが、上記従来法ではα−２γ−９δ−の３種のＨ
ＭＸあるいは、これらの混入したＨＭＸが同時に析出し
、実用に供することができなかった。
とは困難である。即ち、ＨＭＸは、α−１β−９γ−９
δ−の４種の異性体があり、β−ＨＭＸが４者のうち最
も鈍感であるため実用に供されるものはβ−ＨＭＸのみ
であるが、上記従来法ではα−２γ−９δ−の３種のＨ
ＭＸあるいは、これらの混入したＨＭＸが同時に析出し
、実用に供することができなかった。
仁）発明の目的
本発明は、かかる従来の問題点を解決するために為され
たものであり、その目的は、β−ＨＭＸの微小結晶の析
出を容易にするとともに、実用に供せられるβ−ＨＭＸ
のみを取り出し得るようにしたβ−ＨＭＸの微小結晶製
造方法を提供することにある。
たものであり、その目的は、β−ＨＭＸの微小結晶の析
出を容易にするとともに、実用に供せられるβ−ＨＭＸ
のみを取り出し得るようにしたβ−ＨＭＸの微小結晶製
造方法を提供することにある。
け）発明の構成
かかる目的を達成するために本発明は、溶剤に溶解させ
たＨＭＸを水で希釈し、β−ＨＭＸを析出させる方法に
おいて、溶剤及び／又は水に界面活性剤を添加するよう
に構成したものである。
たＨＭＸを水で希釈し、β−ＨＭＸを析出させる方法に
おいて、溶剤及び／又は水に界面活性剤を添加するよう
に構成したものである。
ここで、溶剤としてはアセトンが好適である。
又、界面活性剤は陰イオン系界面活性剤であり、親水基
の構造を中心にして分類すると、スルホン酸塩、硫酸エ
ステル塩、りん酸エステル塩があり、これらの群から選
ばれた少なくとも１種以上の剤が好適である。この−例
を第１表に示す。
の構造を中心にして分類すると、スルホン酸塩、硫酸エ
ステル塩、りん酸エステル塩があり、これらの群から選
ばれた少なくとも１種以上の剤が好適である。この−例
を第１表に示す。
又、界面活性剤の濃度は、０．０５〜１％が好適である
。本発明者は、例えば実施例１及び２に示すように常温
（２０°Ｃ）で１％、低温（０°Ｃ）では０．０５％あ
れば目的とする微小結晶を確実に製造することができる
ことを確認した。このことから、界面活性剤の濃度は温
度の低い方が濃度が薄くても良い結果が出ることが理解
される。しかし、あまり温度が低いと微小結晶の析出に
時間がかかることも確認されている。
。本発明者は、例えば実施例１及び２に示すように常温
（２０°Ｃ）で１％、低温（０°Ｃ）では０．０５％あ
れば目的とする微小結晶を確実に製造することができる
ことを確認した。このことから、界面活性剤の濃度は温
度の低い方が濃度が薄くても良い結果が出ることが理解
される。しかし、あまり温度が低いと微小結晶の析出に
時間がかかることも確認されている。
以上のことから、界面活性剤の濃度は、使用する温度に
よって最適な値が決められるが、通常、０〜２０゛Ｃの
範囲では０．０５〜１％で十分である。
よって最適な値が決められるが、通常、０〜２０゛Ｃの
範囲では０．０５〜１％で十分である。
温度をコントロールする設備があれば、高温（２０°Ｃ
以上）又は低温（０℃以下）でも可能であるが、経済性
等を考慮すれば、自ずと範囲が決められるものであり、
特に限定するものではない。
以上）又は低温（０℃以下）でも可能であるが、経済性
等を考慮すれば、自ずと範囲が決められるものであり、
特に限定するものではない。
クー）発明の実施例
以下、実施例によって説明する。
実施例１
１５ｇのβ−ＨＭＸを６００ｇの熱アセトン（４５〜５
５°Ｃ）に溶解し、更に界面活性剤を添加する。このア
セトンの熱溶液を界面活性剤を添加した１ ｋｇの約２
０ ’ｃの水に２４０ ｒｐｍの速度で攪拌しながら投
入する。約３０分間、攪拌を継続した後、β−ＨＭＸが
析出し、α−，Ｔ−等の異性体が含まれていないことを
顕微鏡によって確認する。この結晶をろ過し、界面活性
剤が１−分に除去されるまで約２０℃の水で水洗する。
５°Ｃ）に溶解し、更に界面活性剤を添加する。このア
セトンの熱溶液を界面活性剤を添加した１ ｋｇの約２
０ ’ｃの水に２４０ ｒｐｍの速度で攪拌しながら投
入する。約３０分間、攪拌を継続した後、β−ＨＭＸが
析出し、α−，Ｔ−等の異性体が含まれていないことを
顕微鏡によって確認する。この結晶をろ過し、界面活性
剤が１−分に除去されるまで約２０℃の水で水洗する。
これらの操作によって得られた結晶を４４μｍの篩でふ
るい、通過率を分析する。又、赤外線吸光スペクトル分
析によってこの結晶がβ−ＨＭ Ｘであることを確認す
る。種々の界面活性剤を使用した実験結果を第２表に示
す。
るい、通過率を分析する。又、赤外線吸光スペクトル分
析によってこの結晶がβ−ＨＭ Ｘであることを確認す
る。種々の界面活性剤を使用した実験結果を第２表に示
す。
実施例２
１５ｇのβ−ＨＭＸを６００ｇの熱アセトン（４５〜５
５℃）に熔解し、更に界面活性剤を添加する。このアセ
トンの熱溶液を界面活性剤を添加した１ ｋｇの約Ｏ℃
の水に２４ Ｏｒｐｍの速度で攪拌しながら投入する。
５℃）に熔解し、更に界面活性剤を添加する。このアセ
トンの熱溶液を界面活性剤を添加した１ ｋｇの約Ｏ℃
の水に２４ Ｏｒｐｍの速度で攪拌しながら投入する。
以下、実施例１と同一操作を行なう。数種の界面活性剤
を使用した実験結果を第３表に示す。
を使用した実験結果を第３表に示す。
これらの実験結果から界面活性剤を添加した場合、微小
結晶のβ−ＨＭＸになることは明らかである。
結晶のβ−ＨＭＸになることは明らかである。
又、第２表及び第３表から、温度が低い方が細い結晶を
得られることが判る。而も、温度が低い場合には、界面
活性剤の量が少なくても効果があることを示している。
得られることが判る。而も、温度が低い場合には、界面
活性剤の量が少なくても効果があることを示している。
更に、界面活性剤を添加しない参考例では、粒度が粗い
ことを示している。
ことを示している。
尚、第２表〜第６表に於て、赤外吸光スペクトル分析は
β−ＨＭ Ｘ中ニｃｘ −ＨＭ Ｘ 、 Ｔ −ＨＭ
Ｘなどが存在するか否かを調べるものである。
β−ＨＭ Ｘ中ニｃｘ −ＨＭ Ｘ 、 Ｔ −ＨＭ
Ｘなどが存在するか否かを調べるものである。
α−ＨＭＸ、ｒ−ＨＭＸなどが試料中に存在すれば１４
．０〜１４．３μｍの波長のところに明確な吸収帯が観
察される。一方、β−ＨＭＸは１４．０〜１４．３μｍ
の波長のところには吸収帯を示さない。
．０〜１４．３μｍの波長のところに明確な吸収帯が観
察される。一方、β−ＨＭＸは１４．０〜１４．３μｍ
の波長のところには吸収帯を示さない。
分析法の概要は次の通りである。
試料的１■をめのう乳ばちに入れて細か（粉砕し、これ
によく乾燥したハロゲン化アルカリ （一般には臭化カ
リウムが使用される。）を適量加え、更に細かくすり混
ぜる。これを錠剤成形器で空気を除きながら加圧して厚
さ１〜’ｌ ｍｍの透明な錠剤にする。この試料を赤外
線吸光スペクトル分析器にかけ、連続した各波長におけ
る透過光の相対強度を記録用紙に記録する。
によく乾燥したハロゲン化アルカリ （一般には臭化カ
リウムが使用される。）を適量加え、更に細かくすり混
ぜる。これを錠剤成形器で空気を除きながら加圧して厚
さ１〜’ｌ ｍｍの透明な錠剤にする。この試料を赤外
線吸光スペクトル分析器にかけ、連続した各波長におけ
る透過光の相対強度を記録用紙に記録する。
実施例３−１ （界面活性剤を溶剤にのみ添加した場合
の実施例） １５ｇのβ−ＨＭＸを６００ｇの熱アセトン（４５〜５
５℃）に溶解し、更に界面活性剤を添加する。このアセ
トンの熱溶液を１ ｋｇの約０℃の水に２４Ｏｒｐｍの
速度で攪拌しながら投入する。以下、実施例１と同一操
作を行なう。数種の界面活性剤を使用した実験結果を第
５表に示す。
の実施例） １５ｇのβ−ＨＭＸを６００ｇの熱アセトン（４５〜５
５℃）に溶解し、更に界面活性剤を添加する。このアセ
トンの熱溶液を１ ｋｇの約０℃の水に２４Ｏｒｐｍの
速度で攪拌しながら投入する。以下、実施例１と同一操
作を行なう。数種の界面活性剤を使用した実験結果を第
５表に示す。
実施例３−２（界面活性剤を水のみに添加した場合の実
施例） １５ｇのβ−ＨＭＸを６００ｇの熱アセトン（４５〜５
５℃）を溶解し、このアセトンの熱ン容、′皮を界面活
性剤を添加した１ ｋｇの約Ｏ℃の水に２４Ｑ ｒｐｍ
の速度で攪拌しながら投入する。以下、実流側１と同一
操作を行なう。数種の界面活性剤を使用した実験結果を
第４表に示す。
施例） １５ｇのβ−ＨＭＸを６００ｇの熱アセトン（４５〜５
５℃）を溶解し、このアセトンの熱ン容、′皮を界面活
性剤を添加した１ ｋｇの約Ｏ℃の水に２４Ｑ ｒｐｍ
の速度で攪拌しながら投入する。以下、実流側１と同一
操作を行なう。数種の界面活性剤を使用した実験結果を
第４表に示す。
これらの実験結果を第３表の参考例と比較すると明らか
な様に、界面活性剤をアセトンへ添加し。
な様に、界面活性剤をアセトンへ添加し。
た時も、又、水へ添加した時も、微小結晶のβ−ＨＭＸ
が得られる。
が得られる。
実施例４ （出発原料にα−ＨＭＸを使用した場合の実
施例） １５ｇのα−ＨＭＸを６００ｇの熱アセトン（４５〜５
５℃）に溶解し、このアセトンの熱溶液を界面活性剤を
添加した１ ｋｇの約Ｏ℃の水に、２４０ｒｐｍの速度
で攪拌しながら投入する。以下、実施例１と同一操作を
行なう。数種の界面活性剤を使用した実験結果を第５表
に示す。
施例） １５ｇのα−ＨＭＸを６００ｇの熱アセトン（４５〜５
５℃）に溶解し、このアセトンの熱溶液を界面活性剤を
添加した１ ｋｇの約Ｏ℃の水に、２４０ｒｐｍの速度
で攪拌しながら投入する。以下、実施例１と同一操作を
行なう。数種の界面活性剤を使用した実験結果を第５表
に示す。
実験結果の通り、出発原料がα−ＨＭＸである場合にお
いても再結晶によって得られる異性体はβ型であり、ま
た、微小結晶の生成においてもβ−ＨＭＸを出発原料と
した場合と何んら差違は認められない。
いても再結晶によって得られる異性体はβ型であり、ま
た、微小結晶の生成においてもβ−ＨＭＸを出発原料と
した場合と何んら差違は認められない。
実施例５（界面活性剤の種類を複数、同時に使用した場
合の実施例） １５ｇのＨＭＸを６００ｇの熱アセトン（４５〜５５℃
）に熔解し、このアセトンの熱溶液を２種類以上の界面
活性剤を添加した１ ｋｇの約Ｏ′Ｃの水に２４Ｏｒｐ
ｍの速度で攪拌しながら投入する。
合の実施例） １５ｇのＨＭＸを６００ｇの熱アセトン（４５〜５５℃
）に熔解し、このアセトンの熱溶液を２種類以上の界面
活性剤を添加した１ ｋｇの約Ｏ′Ｃの水に２４Ｏｒｐ
ｍの速度で攪拌しながら投入する。
以下、実施例１と同一操作を行なう。数種の界面活性剤
を使用した場合の実験結果を第６表に示す。
を使用した場合の実験結果を第６表に示す。
第６表の実験結果に示す様に２種以上の界面活性剤を使
用しても微小結晶の生成又はβ型の生成に何んら支障を
与えないことは明らかである。
用しても微小結晶の生成又はβ型の生成に何んら支障を
与えないことは明らかである。
氾υＬ二（皇コＬ浬
東りＬ」（９コＬ訓
匪りＬ」ＬＭ」ＬＭ
（ト）発明の効果
以上の如く、本発明は、ＨＭＸを熔解した溶液を水で希
釈してβ−ＨＭＸを析出させる製造方法において、これ
らの媒体に界面活性剤を添加したので、ＨＭ Ｘが持つ
４異性体のうち実用に供されるβ−ＨＭＸのみの微小結
晶を容易に得ることができる。
釈してβ−ＨＭＸを析出させる製造方法において、これ
らの媒体に界面活性剤を添加したので、ＨＭ Ｘが持つ
４異性体のうち実用に供されるβ−ＨＭＸのみの微小結
晶を容易に得ることができる。
特 許 出 願 人 日本工機株式会社・・く
Claims (5)
- （１）溶剤に溶解させた１，３，５，７−テトラニトロ
−１，３，５，７−テトラザシクロオクタンを水で希釈
し、オクトーゲンを析出させる方法において、溶剤及び
／又は水に界面活性剤を添加することを特徴とするオク
トーゲンの微小結晶製造方法。 - （２）溶剤は、アセトンであることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載のオクトーゲンの微小結晶製造方法
。 - （３）界面活性剤は、陰イオン系界面活性剤であること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のオクトーゲン
の微小結晶製造方法。 - （４）陰イオン系界面活性剤は、スルホン酸塩、硫酸エ
ステル塩、リン酸エステル塩の群から選ばれた少なくと
も１種以上の剤であることを特徴とする特許請求の範囲
第３項記載のオクトーゲンの微小結晶製造方法。 - （５） 界面活性剤の濃度は、０．０５〜１％であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のオクトーゲ
ンの微小結晶製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19671885A JPS6256479A (ja) | 1985-09-05 | 1985-09-05 | オクト−ゲンの微小結晶製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19671885A JPS6256479A (ja) | 1985-09-05 | 1985-09-05 | オクト−ゲンの微小結晶製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6256479A true JPS6256479A (ja) | 1987-03-12 |
Family
ID=16362438
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19671885A Pending JPS6256479A (ja) | 1985-09-05 | 1985-09-05 | オクト−ゲンの微小結晶製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6256479A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04285471A (ja) * | 1990-08-31 | 1992-10-09 | Internatl Business Mach Corp <Ibm> | ３相／単相コンバータ |
| KR100340215B1 (ko) * | 1999-06-11 | 2002-06-12 | 박원배 | β-ＨＭＸ의 재결정 방법 |
-
1985
- 1985-09-05 JP JP19671885A patent/JPS6256479A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04285471A (ja) * | 1990-08-31 | 1992-10-09 | Internatl Business Mach Corp <Ibm> | ３相／単相コンバータ |
| KR100340215B1 (ko) * | 1999-06-11 | 2002-06-12 | 박원배 | β-ＨＭＸ의 재결정 방법 |
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