JPS6257720B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、陰極として使用する対象物上に電気
メツキ浴から金属と固体無機質粒子を同時電着さ
せるに当り、その粒子が界面活性剤の存在下にそ
の溶液中に懸濁して保たれ、かつ300μｍよりも
小さい平均粒径を有し、かつ浴液１リツトル当り
10〜150ｇの濃度で使用される共電着方法、なら
びにこのようにして電着された被膜が全体或は部
分的に設けられた対象物に関する。 上記の種類の方法は米国特許第3891542号明細
書に記載されている。浴からニツケルおよび炭化
珪素粒子が、陰極の役をなす対象物上に同時に電
着される。炭化珪素粒子は界面活性剤の助けをか
りて浴中に懸濁して保たれる。中でもナトリウム
ラウリルサルフエートについて記載されている。 既知の方法の不利な点は低い割合の粒子しかそ
の複合層に取り込まれないという点である。３〜
５％の炭化珪素の重量％が記載されている。この
割合は浴中の炭化珪素粒子を比較的高い濃度（90
〜150ｇ／）にした時でしか得られない。その
他の条件は非常に高い電解質濃度および浴液の非
常にはげしい攪拌である。この後者の要求は懸濁
液の沈積を抑えて被膜中の粒子の十分に均一な分
布を得る役目をする。 本発明は固体粒子および電解質の非常に低い濃
度を有する電気メツキ浴を使用し、かつ浴のずつ
と弱い攪拌のもとで、その被膜中にはるかに大き
な割合の固体粒子が取り込まれるようにする方法
を提供する。 本発明は上記の既知の種類の方法において、陽
イオン性フツ素化炭素化合物の形で界面活性剤
を、0.005M KNO₃溶液中で、その陽イオン性フ
ツ素化炭素化合物を排他的に使用して少なくとも
＋40mVのゼータ―電位を固体粒子がとるように
なる、溶液中の該粒子に対する重量比と少なくと
も同じ重量比で使用することから成つている。陰
極として作用する対象物上に電気メツキ浴から金
属および固体無機質粒子を同時に電着させるため
の陽イオン性化合物の使用は、すでに米国特許第
3844910号明細書に提案されていることを加えな
ければならない。金属母体中に炭化珪素のような
非金属粒子が取り込まれるのを助長するために、
アミノ―有機珪素化合物、例えばγ―プロピルト
リエトキシシランが使用されている。その方法に
よつて得られた結果はそれ以前の方法の結果より
も良好ではあつたが、多くの用途に対して取り込
まれた粒子の割合はなお不十分であつた。 さらに、10ミクロンを越える粒径の場合には、
そのようにして取り込まれる非金属粒子の量が平
均粒径の増加につれて減少することが見出だされ
ている。 金属母体中に固体無機質粒子を混入するため陽
イオン性界面活性剤を使用することはまた英国特
許第1070343号明細書に示されている。使用され
た陽イオン性界面活性剤、すなわちセチルトリメ
チルアンモニウムブロマイドの量は粒子25ｇ当り
僅かに100mgであり、それら粒子が0.005N KNO₃
溶液中で少なくとも＋40mVのゼータ―電位をと
るようにするには不十分である。さらに、使用さ
れた界面活性剤は電着された被膜の品質（展延
性）に非常に好ましくない影響を与える炭化水素
型のものである。 特開昭50−45735号明細書には、陰極として作
用する対象物上に電気メツキ浴から金および耐摩
耗性非金属粒子を同時電着させるためにフツ素化
炭素型の界面活性剤を使用することが記載されて
いる。その中に与えられている実施例において、
粒子の20ｇ当り３ｇのフツ化炭素型の界面活性剤
を使用して窒化チタン（TiN）の混入が行なわれ
ている。それら粒子は非常に小さい（すなわち
0.05μｍ）ので、その比表面積は非常に大きく、
界面活性剤のその量は0.005M KNO₃溶液中で少
なくとも＋40mVのゼータ―電位を得るためには
不十分であろう。さらに、この特許明細書には実
施例に使用されたフツ素化炭素の電荷については
何も記載されていない。 最後に、米国特許第3787294号明細書について
言及すべきであろう。そこでは陰極として作用す
る対象物上に電気メツキ浴から金属およびフツ化
黒鉛粒子を電着させるためにフツ素化炭素型の陽
イオン性界面活性剤が使用されている。然しなが
らフツ化黒鉛粒子については、混入について本発
明の主題を形成する粒子よりもむしろポリフツ素
化炭素粒子に似ていることが一般に知られてい
る。したがつて上記米国特許明細書は金属被膜中
への無機質固体粒子の混入に関して一般的教示を
含むものとは考えられない。粒子の表面積の測定
にはドイツ工業標準DIN66132で標準化されてい
るBrunauer，EmmettおよびTeller（BET）の窒
素吸着法が好ましく使用された。本発明による方
法を使用した時に取り込むことができる固体の無
機質粒子とは、本明細書においては、浴条件に対
して不活性である固体無機質化合物のすべて、た
とえばチタン、ジルコニウム、タングステン、ハ
フニウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデ
ン、バナジウムおよびトリウムの炭化物、硼化
物、珪化物または窒化物ばかりでなく、Al₂O₃、
SiO₂、IrO₂、Cr₂O₃、ZrO₂、PbO₂、Pb₃O₄、
Al₂O₃・2TiO₂、BeO・SiO₂およびZrO₂Siといつ
たような単純または複合金属酸化物の如き粒子も
指すものと理解されるべきである。耐摩耗性被膜
を得るためには特にSiCまたはB₄C粒子の混入が
あげられる。またこのようにして金属または金属
合金の粒子を複合金属被膜中に含有させることが
できる。また、好適なものには黒鉛、イオウ、珪
素、ダイアモンド、硫化物（２硫化モリブデンの
ような）および珪酸塩（タルク、雲母）がある。 本発明にしたがう方法が使用された場合に複合
被膜の一部を形成する無機質粒子の割合は、数％
から約70％の理論的最大体積％まで変化する。粒
子が小さければ小さいほど、浴液１リツトル当り
の重量で、同じ量から電着される量が多くなるこ
とが見出された。 使用される金属の数について、既知のやり方で
電気メツキ浴から電着される数に関するのと同じ
制限が当てはまることは明らかであろう。これら
の金属の例としては銀、鉄、鉛、ニツケル、コバ
ルト、カドミウム、銅、亜鉛および青銅、真鍮等
といつたような金属合金がある。 固体の無機質粒子に加えて、本発明にしたがう
方法に使用される電気メツキ浴は別のいくらかの
無機質或は有機質の物質の粒子を含有していても
よい。それらの例としてはSiC、MoS₂およびPb
―酸化物＋PTFEの組合せがある。これに関し、
特に重要なものは、ポリフツ素化炭素化合物、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリオレフ
イン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリ
レート、ポリアミド、ポリイミド、芳香族ポリア
ミドおよびポリウレタンの樹脂質粒子である。異
つた粒子のこのような組合せが使用される場合に
は、同じ粒子寸法を出来る限り選ぶことが好まし
い。 本発明に使用される分散液の調製は任意の便利
なやり方で行なうことができる。この調製は、目
的の粒子が入つている電気メツキ浴中へ計算量の
陽イオン性界面活性剤を添加するか、或は好まし
いやり方として、取り込まれるべき粒子の非常に
強く攪拌されている濃厚な懸濁液へ先ず湿潤剤を
添加し、次にこうして得られた懸濁液を電気メツ
キ浴へ添加することによつて行なつてもよい。 特に樹脂質粒子を同時に混入したい場合には、
種々の懸濁液が、それらが電気メツキ浴へ添加さ
れる前に、別々に調製されることが非常に望まし
い。 本発明にしたがう方法においては陽イオン性の
界面活性剤フツ素化炭素化合物が使用されるべき
である。これらの化合物のいくつかの構造式は次
の通りである： 上記の化合物において最後の１つが、最も好ま
しい結果を与える界面活性剤であるので好まし
い。 電気化学的酸化および沈でんの可能性の観点か
ら上記の最後に示した化合物の陰イオンがCl^-ま
たはSO^２− _４イオンで置換されているのが好まし
い。 或る条件下では電気メツキ浴がまた応力減少
剤、たとえばｐ―トルエンスルホンアミドまたは
サツカリンを含有することが望ましい。 本発明を以下の実施例によつてさらに説明する
が、それらはすべて電気メツキ浴から種々の化学
組成および粒径の金属および固体の無機質粒子を
共電着させることに関している。先ず最初に実施
例に使用された一般条件が記載され、そののちに
実験の結果が数多くの表中にまとめられている。 本発明の方法にしたがう実験が陽イオン性フル
オロカーボン―含有界面活性剤を使用して行なわ
れた。比較のために実験はまたフルオロカーボン
鎖を含有しない陽イオン性界面活性剤、すなわち
炭化水素型の界面活性剤の存在下でも行なわれ
た。 ゼータ―電位の測定方法 実験の準備段階として先ず電着によつて取り込
まれるべき固体無機質粒子のゼータ―電位が界面
活性剤の量の函数として測定された。このことは
界面活性剤のどのような量でその粒子の電位が＋
40mVを越えるかということを決定するために行
なわれた。実際の実験においては、電解液浴中に
このようにして決定された量よりもいくらか多い
界面活性剤が使用された。さらに、実施例１にお
いては、上記決定量の濃度よりも低い２つの濃度
の同じ界面活性剤を使用して実験が行なわれた。
ゼータ―電位の測定は、電気メツキ浴中に使用さ
れるべき濃度に出来るだけ等しい、水性分散液中
の固体無機質粒子の濃度が使用されるように行な
われた。 350mlのビーカー中に一連の分散液を調製した
が、その１つは12.5ｇの固体無機質粒子および
250mlの脱塩水から成つていた。その他の分散液
は、12.5ｇの固体無機質粒子および250mlの脱塩
水に加えて種々の量の界面活性剤を含有してい
た。種々の種類の粒子のそれぞれに対して、この
ようにして別の一連の分散液が調製された。
“種々の種類の粒子”とは異つた化学組成の粒子
ばかりでなく、その粒径のみが異るものも含まれ
るものと理解されたい。ビーカーの内容物はドイ
ツの会社Janke und Kunkel A.G製の、
10000rpmの速度で廻転しているUltra Turrax攪
拌機T45／Ｎ型で２時間均一化された。続いてそ
の分散液は空気を逃がすように15時間静置され
た。次にその分散液は空気を吸収させることなく
均10分間磁力攪拌機で攪拌し、そののちに安定
性、凝集の徴候および沈積速度が肉眼で観察され
た。続いてその分散液は磁力攪拌機で約５分間攪
拌され、そののちにそれぞれのビーカーから１ml
の分散液が採取され、それをKNO₃の0.05％水溶
液50mlで希釈された（0.005M KNO₃溶液）。 このように希釈された分散液について、電場の
影響下での固体無機質粒子の速度が測定された。
この速度から、分散液の導電度および電場強度、
ゼータ―電位が計算された。ゼータ―電位の測定
に関するいつそうの詳細については、Duncan J.
Shaw著、“電気泳動”（アカデミツクプレス、ロ
ンドン、ニユーヨーク、1969年）を参照された
い。 次の実施例１中に実験に使用された手順がさら
に記載されている。同じ手順がすべての他の実施
例に準用されている。実施例間に差がある場合に
はそれぞれの表示に示されている。これらの表に
は実験に使用した種々の条件および実験で得られ
た結果がまとめられている。 実施例 １ 電解液浴に対してワツト（Watt）のニツケル
メツキ浴が使用され、かつSiC1200の名前で
Kempten GmbH（ミユンヘン）から供給されて
いる炭化珪素の固体無機質粒子が使用された。そ
れらは1200メツシユの値を有し、約５μｍの平均
粒径を有する粒子であつた。 次の成分組成を使用して1.5のワツトニツケ
ルメツキ浴を調製した。 ｇ／ NiSO₄・6H₂O 240 NiC_２・6H₂O 40 H₃BO₃ 40 そのPHは4.2で、温度は52℃であつた。 この浴に対してSiC1200を75ｇおよび陽イオン
性フルオロカーボン界面活性剤を375mg添加した
（すなわちSiC1ｇ当り界面活性剤５mgであつ
た）。界面活性剤は次の構造式を有していた。 この混合物を200mlビーカー中で前述の型の
Ultra Turrax攪拌機で10000rpmの速度で均一化
した。続いて、得られた分散液を前段の攪拌操作
で吸収された空気を逃がすようにIKA
Combimag磁力攪拌機を用いて52℃の温度で30分
間ゆるやかに攪拌した。 後段で判るように、得られた分散液は相当安定
しているように見えた。 陰極として長さ60mm、直径４mmの不銹鋼の丸棒
がビーカー中にある浴中へ吊された。その丸棒は
220メツシユのコランダム粒子でブラストされ、
水洗いされ、アルカリ性洗剤で脱グリースされ、
水洗いされ、FeCl₃の沸騰液で活性化されかつ再
び水洗いされて、予備処理されていた。 ビーカー中に吊されている陽極は厚さ１mm、高
さ８cm、長さ５cmのニツケル板から成り、かつビ
ーカーの内壁に丁度接触するように曲げられてい
た。陽極および陰極は0.75Aの直流を供給する電
源へ接続された。 陰極の円筒状外側表面積を配慮して電流密度は
10A／ｄm²であつた。電着は15分間続けられ、こ
の間浴はSiC粒子の沈積を防ぐためにゆるやかに
攪拌された。次に陰極および陽極をビーカーから
取出し、水洗いしかつ通常のワツトニツケルメツ
キ浴（SiCまたは界面活性剤を含まない）を含有
する同じ寸法のビーカーへ移した。この浴中でそ
の陰極丸棒は電流密度5A／ｄm²で30分間続けら
れる継続電気メツキ操作にもたらされた。その結
果、第２番目の、全体ニツケル被覆が第１番目の
電気メツキ段階で形成されたニツケルおよび炭化
珪素の複合被覆の上に析出された。 このようにして処理された丸棒について長さ15
mmの片を切出し、固化用物体中に完全に埋め込ん
だ。次に固化用物体と丸棒との一体化物全体を丸
棒の半―円筒状部が残されるまで研磨した。外側
のニツケル被覆は支持層としての役をした。その
細かに研磨された表面では、取り込まれた一層暗
いSiC粒子が明るいニツケルとは非常によく見分
けられた。 ニツケル中のSiC粒子の分布の均一性はこうし
て非常に良く肉眼で測定された。取り込まれた
SiC粒子の体積％はZeiss microuideomatで決定
された。SiC粒子の重量を基準にして、界面活性
剤の３つの異つた濃度で実験が行なわれた。 ａ SiC1ｇ当り界面活性剤５mg ｂ SiC1ｇ当り界面活性剤10mg ｃ SiC1ｇ当り界面活性剤20mg 実験結果は第１表にまとめられている。第１表
にはまた上記の実験条件が記載されている。 この表およびその他の表に使用されている“界
面活性剤無しのゼータ―電位”という用語はそれ
ぞれの無機質粒子および脱塩水を排他的に含有す
る分散液で測定されたゼータ―電位を意味する。 第１表に示されているように、粒子１ｇ当りそ
れぞれ５および10mgの界面活性剤を使用すると僅
かなSiCだけの混入をもたらし、さらにニツケル
中、不均一な分布を示した。対応する0.005N
KNC₃溶液中でのゼータ―電位は＋40mVよりも
小さく、それぞれ−25および＋12mVであつた。
SiC1ｇ当りそれぞれ５および10mgの界面活性剤
を使用して、電解液、粒子および界面活性剤を分
散させる間に、凝集性から非常に凝集性の混合物
が形成されることがまた見出だされた。 定量的ならびに定性的に、粒子１ｇ当り20mgの
界面活性剤が使用されかつ＋76mVのゼータ―電
位を有する場合に、混入はかなり良好であつた。
混入されたSiC粒子の体積％は57であり、かつそ
れら粒子はニツケル中に均一に分布していた。 実施例 ２ 約15μｍの寸法を有しかつオランダロツテルダ
ムの会社NortonによつてSiC500の名称で供給さ
れるSiC粒子を使用して実施例１の手順を繰返し
た。実験条件および結果を第２表に示す。 実施例 ３ 本実施例に関する実験においては、その固体無
機質粒子はB₄Cであつた。約２μｍの粒径を有
し、B₄C1500の名称で知られるこの炭化硼素粒子
は、ドイツミユンヘンの会社Kempten GmbHか
ら得られた。 スルフアミン酸ニツケル浴および実施例１およ
び２で使用されたものとは別の陽イオン性フルオ
ロカーボン界面活性剤が使用された。その界面活
性剤は次の構造式を有していた。 本実験のいつそうの条件および結果が第３表に
示されている。その表は、炭化硼素が使用された
場合にも、与えられた条件のもとでそれら粒子
は、定量的および定性的に全く満足に混入される
ことを示している。 実施例 ４ 本実施例においては西ベルリンのStack社によ
つて供給される固体無機質MoSi₂粒子が使用され
た。その浴はこの場合もワツトのニケルメツキ浴
であり、その界面活性剤もまた実施例１および２
で使用された種類のものであつた。いつそうのデ
ータが第４表に示されている。この実験において
も定性的および定量的に満足されうる粒子の混入
が得られた。 実施例 ５ 本実験における固体無機質粒子はスイスの会社
Rudolf Spring A.G.によつてダイアモンド３級
の名称で供給されるダイアモンド粉末であつた。
スルフアミン酸ニツケル浴および実施例３に使用
されたと同じ種類の界面活性剤が使用された。第
５表は実験に使用された条件および実験によつて
得られた結果についてのさらに詳細を示してい
る。ダイアモンド粉末の濃度が比較的低い（20
ｇ／浴液１リツトルといつたように低い濃度）こ
とを考慮すると、金属およびダイアモンド粉末の
電着のための公知の電気メツキ方法で得られる割
合に比較して、顕著に高い割合（28％）でダイア
モンド粉末が取り込まれていた。 実施例 ６ 本実施例に関する実験においては、固体無機質
物質は約２μｍの粒径を有するクロム粉末から成
つていた。その粉末はアメリカ、デンバーの会
社、Alfa Productsによつて供給されたものであ
つた。実験は再びワツトのニツケルメツキ浴で、
実施例１におけると同じ界面活性剤を使用して行
なわれた。実験の条件ならびに結果が第６表に示
されている。その複合層は47体積％のクロム粉末
を含有し、それはその層中に均一に分布してい
た。この実験が、界面活性剤としてｎ―ヘキサデ
シルトリメチルアンモニウムブロマイド
（CTAB）（フツ素化炭素―不含界面活性剤）を使
用し、前述の英国特許第1070343号明細書に記載
の方法にしたがつて行なわれた場合、そのゼータ
―電位は＋20mVを越えない値を有することが見
出だされた。それらの粒子は表面上に不均一に分
布していた。 得られた被覆は黒色でかつ貧弱な外観を有して
いた。 次の３つの比較例においては、実施例１におけ
るようにSic1200として言及された分散された炭
化珪素粒子を含有するワツトのニツケルメツキ浴
が使用された。然しながら、陽イオン性フルオロ
カーボン界面活性剤の代りに、その処理は陽イオ
ン性炭化水素界面活性剤の存在下に行なわれた。 比較例 １ この場合陽イオン性炭化水素界面活性剤は次の
構造式を有していた。 実験の条件および結果が第７表に示されてい
る。 比較例 ２ 本実施例に使用された陽イオン性界面活性剤は
次の構造式を有していた。 いつそうのデータが第８表に示されている。 比較例 ３ 本実施例にしたがつて行なわれた実験において
は次の構造式を有する陽イオン性界面活性剤が使
用された。 第９表は実験条件および結果についていつそう
のデータを示している。 比較例１〜３のすべてにおいてゼータ―電位は
定められた下限＋40mVより上にあることが認め
られるが、フツ素化炭素型でない陽イオン性界面
活性剤の使用は、＋76mVのゼータ―電位につい
ての実施例１における場合よりも取り込まれる
SiCの量はかなり低い（比較例１，２および３に
おいてはそれぞれ０，12および10体積％であり、
これに対して実施例１においては57体積％であ
る）。 実施例 ７ 本実施例にしたがう実験においては２つの無機
物質の混合物が使用された。１つの物質は比較例
２に使用されたようなSiC1200であつた。他の物
質は約25μｍの粒子寸法を有する２硫化モリブデ
ンであつた。このものはスイスの会社Fluka A.
G.から入手されたものである。 この場合も実験はワツトのニツケルメツキ浴中
で行なわれ、実施例１におけると同じ界面活性剤
が使用された。第10表に使用された条件および得
られた結果がまとめられている。その複合層は27
体積％の炭化珪素および18体積％の２硫化モリブ
デンを含有していた。両物質はその金属被覆中に
均一に分布されていた。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 本明細書の記載から、陽イオン性フルオロカー
ボン化合物の最低濃度に相当する少なくとも＋
40mVのゼータ―電位を有する分散液を用いた時
にのみ、良好な結果が得られることが分る。電解
液浴中の或る成分の存在によつてゼータ―電位の
測定が影響を受けないように、測定は全て
0.005M KNO₃―溶液中で行われた。固体無機質
粒子の濃度は、電気メツキ浴に用いようとする濃
度と同じものをできるだけ使用するようにした。 ＋40mVという限定の臨界的意味は、第26頁〜
第35頁の表から明らかである。特に表１第２欄及
び第３欄から明白な如く、−25mV及び＋12mVの
ゼータ―電位を有する分散液を使用すると、夫々
不均質な被覆層をもたらすのに対し、＋76mVの
ゼータ―電位を有する分散液を使用すると、57％
のSiC粒子を含む均一な被覆層を得ることができ
る。良好な結果は、＋55mVのゼータ―電位を示
すクロム粉末の分散液を用いても得られている
（第31頁表６）。 平均300μｍより大きな粒径を有する分散物
は、異なつたやり方で付着させてもよいが、本発
明による電着方法に用いるにはもはや実際的では
ない。 浴液の濃度範囲10〜150ｇ／の下限は、本発
明の目的の一つ、即ち、得られる被覆中に比較的
高濃度の無機質粒子を入れることを可能にするよ
うな電着法を与えるという目的によつて決められ
た。即ち、10ｇ／の濃度より低いと、被覆層中
の無機質粒子の体積％は低過ぎ、実際的用途には
もはや適さないことが判明している。浴液濃度が
150ｇ／より大きくなつても、有意義な程一層
高い濃度の粒子を含む被覆は得られず、そのよう
に高い濃度を使用することは、いくつかの技術的
な問題も伴うであろう。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 陰極として作用する対象物上に電気メツキ浴
   から金属および固体無機質粒子を共電着させるに
   当り、その粒子が界面活性剤の存在下にその浴液
   中に懸濁して保たれ、かつ300μｍよりも小さい
   平均粒径を有し、かつ浴液１リツトル当り10乃至
   150ｇの濃度で使用される共電着方法において、
   界面活性剤として陽イオン性フルオロカーボン化
   合物が使用され、然もその使用重量比として、前
   記粒子が、0.005M KNO₃溶液中でその陽イオン
   性フルオロカーボン化合物を排他的に使用して、
   少なくとも＋40mVのゼータ―電位を示すのに必
   要な、浴液中の前記粒子に対する重量比と少なく
   とも同じ重量比で使用されることを特徴とする共
   電着方法。 ２ 陽イオン性フルオロカーボン化合物の量が、
   その陽イオン性フルオロカーボン化合物を排他的
   に使用して、0.005M KNO₃溶液中で、粒子が少
   なくとも＋60mVのゼータ―電位を示すように選
   択されることを特徴とする前記第１項に記載の方
   法。 ３ 陽イオン性フルオロカーボン化合物として次
   の構造式の１つを有する化合物が使用されること
   を特徴とする前記第１項又は第２項に記載の方
   法： ４ 固体無機質粒子が２種以上の異なつた種類の
   ものからなることを特徴とする前記第１項〜第３
   項のいずれか１項に記載の方法。 ５ 陰極として作用する対象物上に電気メツキ浴
   から金属および固体無機質粒子を共電着させるに
   当り、前記粒子が界面活性剤の存在下にその浴液
   中に懸濁して保たれ、かつ300μｍよりも小さい
   平均粒径を有し、かつ浴液１当り10〜150ｇの
   濃度で使用される共電着方法において、固体無機
   質粒子の外に、同時に固体有機質粒子が電着さ
   れ、界面活性剤として陽イオン性フルオロカーボ
   ン化合物が、前記粒子が0.005M KNO₃溶液中
   で、その陽イオン性フルオロカーボン化合物を排
   他的に使用して、少なくとも＋40mVのゼータ―
   電位を示すのに必要になるのと少なくとも同じ、
   浴液中の前記粒子に対する重量比で使用されるこ
   とを特徴とする共電着方法。