JPS6259066B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6259066B2 JPS6259066B2 JP55108202A JP10820280A JPS6259066B2 JP S6259066 B2 JPS6259066 B2 JP S6259066B2 JP 55108202 A JP55108202 A JP 55108202A JP 10820280 A JP10820280 A JP 10820280A JP S6259066 B2 JPS6259066 B2 JP S6259066B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- mgf
- glass
- fluoride
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C13/00—Fibre or filament compositions
- C03C13/04—Fibre optics, e.g. core and clad fibre compositions
- C03C13/041—Non-oxide glass compositions
- C03C13/042—Fluoride glass compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/32—Non-oxide glass compositions, e.g. binary or ternary halides, sulfides or nitrides of germanium, selenium or tellurium
- C03C3/325—Fluoride glasses
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
本発明は波長2μm以上の赤外線波長領域にお
いても透過性を有する光学フアイバ用ガラスに関
する。 従来、光学フアイバには一般に石英系
(SiO2)ガラスが使用されてきた。しかし、この
種のガラスでは、Si−O結合の振動に起因する赤
外吸収があり、これとレーリ散乱のため、伝送損
失の小さい波長領域が波長0.6〜1.7μmの可視域
から近赤外域に限られ、それにより長波長の波長
域においては、光学フアイバの低損失化は実現で
きなかつた。 一方、ハライドガラスは、その赤外吸収が石英
系ガラスより長波長側にあるので、石英系ガラス
と比べてより長波長まで光を透過し、波長2μm
以上の光学フアイバ素材として有望であることが
知られていた。しかしながら、従来のBeF2系ガ
ラス、ZnCl2系ガラス及びZrF4−ThF4−BaF2ガ
ラス等のハライドガラスは、その構成成分とし
て、潮解性及び毒性を有するBeF2、潮解性を有
するZnCl2、又は有毒なThF4を使用しているの
で、湿気による経時変化、すなわち水のO−H結
合に起因する赤外吸収の増大が予測され、光学フ
アイバ用素材としては信頼性の面で問題があるば
かりでなく、製造過程及び使用に際しての安全性
の面でも問題がある。 本発明はこのような現状に鑑みてなされたもの
であり、その目的は、波長2μm以上の赤外領域
においても低損失であり、かつ毒性及び吸湿性の
ない光学フアイバ用ガラスを提供することであ
る。 本発明につき概説すれば、本発明の光学フアイ
バ用ガラスは(a)MgF2又はMgF2の一部をCaF2,
SrF2及びBaF2よりなる群から選ばれた少なくと
も1種のフツ化物で置換した混合物20〜55モル
%、(b)YF3及びランタノイド元素のフツ化物より
なる群から選ばれた少なくとも1種のフツ化物5
〜50モル%及び(c)AlF320〜65モル%よりなるこ
とを特徴とするものである。 本発明においては、(a)成分としてMgF2又は
MgF2の一部をCaF2,SrF2及びBaF2よりなる群
から選ばれた少なくとも1種のフツ化物で置換し
た混合物、(b)成分としてYF3及びランタノイド元
素のフツ化物(例えばLaF3,GdF3,LuF3,
CeF3及びNdF3等が一般的)よりなる群から選ば
れた少なくとも1種のフツ化物及び(c)成分として
AlF3を使用する。 これらの基本的なガラス構成成分は、いずれも
潮解性及び毒性がなく、従来のハライドガラスに
おけるような吸湿性及び毒性の問題を同時に解決
すると共に、(b)成分を用いることにより、ガラス
化範囲を拡大し、又結晶化に対する安定性を増大
することができる。 上記各成分の混合割合すなわち組成は、(a)成分
20〜55モル%、(b)成分5〜50モル%、そして(c)成
分20〜65モル%とすることが適当であり、(a)成分
及び(b)成分の割合が、この範囲を外れると、自濁
して結晶化して望ましくない。又、(c)成分の割合
が上記範囲未満では同様に白濁結晶化が起り、
又、上記範囲を越えるとガラス質にはなるが乳白
化して透明にならないので望ましくない。 又、本発明においては、前記したように、(a)成
分としてMgF2の一部をCaF2,SrF2及びBaF2よ
りなる群から選ばれた少なくとも1種のフツ化物
で置換した混合物を適用することができるが、そ
の置換量は(a)成分全体のモル%の約20〜90%程度
の広範囲とすることができ、特に限定されない。 本発明の光学フアイバ用ガラスの作製に当つて
は、前記組成の各フツ化物粉末を白金るつぼ等の
耐熱性容器中に入れて混合し、アルゴンガス等の
不活性ガス雰囲気下において1050℃程度の温度に
加熱して溶融し、次いで水等により容器底部を冷
却して容易にガラス化することができる。 次に、本発明を実施例により説明するが、本発
明はこれらによりなんら限定されるものではな
い。 実施例 1 下記第1表に示す所定の組成を有するフツ化物
の混合粉末(試料番号1〜8はMgF2,YF3及び
AlF3よりなるもの、同9〜11はMgF2、ランタノ
イド元素のフツ化物及びAlF3よりなるもの、そ
して同12はMgF2,YF3、ランタノイド元素のフ
ツ化物及びAlF3よりなるものの場合を示す)約
1gを白金るつぼに入れ、アルゴンガス雰囲気下
において1050℃で溶融した。次いで、これらのる
つぼの底を水に浸して冷却することにより、厚さ
約0.4mmのガラス化した12種の光学フアイバ用素
材を得た。
いても透過性を有する光学フアイバ用ガラスに関
する。 従来、光学フアイバには一般に石英系
(SiO2)ガラスが使用されてきた。しかし、この
種のガラスでは、Si−O結合の振動に起因する赤
外吸収があり、これとレーリ散乱のため、伝送損
失の小さい波長領域が波長0.6〜1.7μmの可視域
から近赤外域に限られ、それにより長波長の波長
域においては、光学フアイバの低損失化は実現で
きなかつた。 一方、ハライドガラスは、その赤外吸収が石英
系ガラスより長波長側にあるので、石英系ガラス
と比べてより長波長まで光を透過し、波長2μm
以上の光学フアイバ素材として有望であることが
知られていた。しかしながら、従来のBeF2系ガ
ラス、ZnCl2系ガラス及びZrF4−ThF4−BaF2ガ
ラス等のハライドガラスは、その構成成分とし
て、潮解性及び毒性を有するBeF2、潮解性を有
するZnCl2、又は有毒なThF4を使用しているの
で、湿気による経時変化、すなわち水のO−H結
合に起因する赤外吸収の増大が予測され、光学フ
アイバ用素材としては信頼性の面で問題があるば
かりでなく、製造過程及び使用に際しての安全性
の面でも問題がある。 本発明はこのような現状に鑑みてなされたもの
であり、その目的は、波長2μm以上の赤外領域
においても低損失であり、かつ毒性及び吸湿性の
ない光学フアイバ用ガラスを提供することであ
る。 本発明につき概説すれば、本発明の光学フアイ
バ用ガラスは(a)MgF2又はMgF2の一部をCaF2,
SrF2及びBaF2よりなる群から選ばれた少なくと
も1種のフツ化物で置換した混合物20〜55モル
%、(b)YF3及びランタノイド元素のフツ化物より
なる群から選ばれた少なくとも1種のフツ化物5
〜50モル%及び(c)AlF320〜65モル%よりなるこ
とを特徴とするものである。 本発明においては、(a)成分としてMgF2又は
MgF2の一部をCaF2,SrF2及びBaF2よりなる群
から選ばれた少なくとも1種のフツ化物で置換し
た混合物、(b)成分としてYF3及びランタノイド元
素のフツ化物(例えばLaF3,GdF3,LuF3,
CeF3及びNdF3等が一般的)よりなる群から選ば
れた少なくとも1種のフツ化物及び(c)成分として
AlF3を使用する。 これらの基本的なガラス構成成分は、いずれも
潮解性及び毒性がなく、従来のハライドガラスに
おけるような吸湿性及び毒性の問題を同時に解決
すると共に、(b)成分を用いることにより、ガラス
化範囲を拡大し、又結晶化に対する安定性を増大
することができる。 上記各成分の混合割合すなわち組成は、(a)成分
20〜55モル%、(b)成分5〜50モル%、そして(c)成
分20〜65モル%とすることが適当であり、(a)成分
及び(b)成分の割合が、この範囲を外れると、自濁
して結晶化して望ましくない。又、(c)成分の割合
が上記範囲未満では同様に白濁結晶化が起り、
又、上記範囲を越えるとガラス質にはなるが乳白
化して透明にならないので望ましくない。 又、本発明においては、前記したように、(a)成
分としてMgF2の一部をCaF2,SrF2及びBaF2よ
りなる群から選ばれた少なくとも1種のフツ化物
で置換した混合物を適用することができるが、そ
の置換量は(a)成分全体のモル%の約20〜90%程度
の広範囲とすることができ、特に限定されない。 本発明の光学フアイバ用ガラスの作製に当つて
は、前記組成の各フツ化物粉末を白金るつぼ等の
耐熱性容器中に入れて混合し、アルゴンガス等の
不活性ガス雰囲気下において1050℃程度の温度に
加熱して溶融し、次いで水等により容器底部を冷
却して容易にガラス化することができる。 次に、本発明を実施例により説明するが、本発
明はこれらによりなんら限定されるものではな
い。 実施例 1 下記第1表に示す所定の組成を有するフツ化物
の混合粉末(試料番号1〜8はMgF2,YF3及び
AlF3よりなるもの、同9〜11はMgF2、ランタノ
イド元素のフツ化物及びAlF3よりなるもの、そ
して同12はMgF2,YF3、ランタノイド元素のフ
ツ化物及びAlF3よりなるものの場合を示す)約
1gを白金るつぼに入れ、アルゴンガス雰囲気下
において1050℃で溶融した。次いで、これらのる
つぼの底を水に浸して冷却することにより、厚さ
約0.4mmのガラス化した12種の光学フアイバ用素
材を得た。
【表】
実施例 2
下記第2表に示す所定の組成を有するフツ化物
の混合粉末(試料番号13〜18、はMgF2の一部を
CaF2,SrF2及びBaF2よりなる群から選ばれた少
なくとも1種のフツ化物で置換した混合物、YF3
及びAlF3よりなるもの、同19〜24はMgF2の一部
をCaF2,SrF2及びBaF2よりなる群から選ばれた
少なくとも1種のフツ化物で置換した混合物、ラ
ンタノイド元素のフツ化物及びAlF3よりなるも
の、そして同25はMgF2の一部をSrF2で置換した
混合物、YF3、ランタノイド元素のフツ化物及び
AlF3よりなるものの場合を示す)約1gを白金
るつぼに入れ、アルゴンガス雰囲気下において
1050℃で溶融した。次いで、これらのるつぼの底
を水に浸して冷却することにより、厚さ約0.4mm
のガラス化した13種の光学フアイバ用素材を得
た。
の混合粉末(試料番号13〜18、はMgF2の一部を
CaF2,SrF2及びBaF2よりなる群から選ばれた少
なくとも1種のフツ化物で置換した混合物、YF3
及びAlF3よりなるもの、同19〜24はMgF2の一部
をCaF2,SrF2及びBaF2よりなる群から選ばれた
少なくとも1種のフツ化物で置換した混合物、ラ
ンタノイド元素のフツ化物及びAlF3よりなるも
の、そして同25はMgF2の一部をSrF2で置換した
混合物、YF3、ランタノイド元素のフツ化物及び
AlF3よりなるものの場合を示す)約1gを白金
るつぼに入れ、アルゴンガス雰囲気下において
1050℃で溶融した。次いで、これらのるつぼの底
を水に浸して冷却することにより、厚さ約0.4mm
のガラス化した13種の光学フアイバ用素材を得
た。
【表】
実施例 3
MgF220モル%、CaF225モル%、YF310モル
%、CeF35モル%、NdF35モル%及びAlF335モル
%の組成を有するフツ化物の混合粉末約2gを白
金るつぼに入れ、アルゴンガス雰囲気下において
1050℃で溶融した。次いで、このるつぼの底を水
に浸して冷却することにより、厚さ0.8mmのガラ
ス化した光学フアイバ用素材を得た。 前記実施例1〜3で得たガラスは、いずれも潮
解性がなく、室温において大気中に5ケ月間放置
しても結晶化せず、湿気による劣化も観察されな
かつた。更に又、これらのガラスはいずれも0.3
〜8μmの紫外域からの赤外域の広い波長領域に
おいて透明であり、OH基による吸収ピークは観
察されなかつた。 以上説明したように、本発明の光学フアイバ用
ガラスは、従来のSiO2系ガラスと比べてはるか
に長波長である約8μmという長波長領域まで光
を透過することができ、又、BeF2及びThF4のよ
うな毒性のある成分を含まないので、その製造過
程及び使用に際して安全性が高く、かつ又、
BeF2及びZnCl2のような潮解性がないので、湿気
による特性の劣化もなく、信頼性が高いという利
点を有する。
%、CeF35モル%、NdF35モル%及びAlF335モル
%の組成を有するフツ化物の混合粉末約2gを白
金るつぼに入れ、アルゴンガス雰囲気下において
1050℃で溶融した。次いで、このるつぼの底を水
に浸して冷却することにより、厚さ0.8mmのガラ
ス化した光学フアイバ用素材を得た。 前記実施例1〜3で得たガラスは、いずれも潮
解性がなく、室温において大気中に5ケ月間放置
しても結晶化せず、湿気による劣化も観察されな
かつた。更に又、これらのガラスはいずれも0.3
〜8μmの紫外域からの赤外域の広い波長領域に
おいて透明であり、OH基による吸収ピークは観
察されなかつた。 以上説明したように、本発明の光学フアイバ用
ガラスは、従来のSiO2系ガラスと比べてはるか
に長波長である約8μmという長波長領域まで光
を透過することができ、又、BeF2及びThF4のよ
うな毒性のある成分を含まないので、その製造過
程及び使用に際して安全性が高く、かつ又、
BeF2及びZnCl2のような潮解性がないので、湿気
による特性の劣化もなく、信頼性が高いという利
点を有する。
Claims (1)
- 1 (a)MgF2又はMgF2の一部をCaF2,SrF2及び
BaF2よりなる群から選ばれた少なくとも1種の
フツ化物で置換した混合物20〜55モル%、(b)YF3
及びランタノイド元素のフツ化物よりなる群から
選ばれた少なくとも1種のフツ化物5〜50モル%
及び(c)AlF320〜65モル%よりなることを特徴と
する光学フアイバ用ガラス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10820280A JPS5734045A (en) | 1980-08-08 | 1980-08-08 | Glass for optical fiber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10820280A JPS5734045A (en) | 1980-08-08 | 1980-08-08 | Glass for optical fiber |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5734045A JPS5734045A (en) | 1982-02-24 |
| JPS6259066B2 true JPS6259066B2 (ja) | 1987-12-09 |
Family
ID=14478599
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10820280A Granted JPS5734045A (en) | 1980-08-08 | 1980-08-08 | Glass for optical fiber |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5734045A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07136308A (ja) * | 1993-11-18 | 1995-05-30 | Masakazu Hayashi | 剣道用面防具 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2688778B1 (fr) * | 1992-03-20 | 1994-11-10 | Verre Fluore Sa | Verres fluores. |
-
1980
- 1980-08-08 JP JP10820280A patent/JPS5734045A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07136308A (ja) * | 1993-11-18 | 1995-05-30 | Masakazu Hayashi | 剣道用面防具 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5734045A (en) | 1982-02-24 |
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