【発明の詳細な説明】
本発明は産業上有用なる新規な陰イオン交換樹
脂の製造方法に係り、更に詳しくは、ビニルピリ
ジン、ビニルキノリンおよび架橋性ジビニル単量
体を触媒の存在下重合することを特徴とする弱塩
基性陰イオン交換樹脂の製造方法に関する。
ビニルピリジンを架橋性ジビニル単量体、例え
ばジビニルベンゼンにて架橋せる共重合体は弱塩
基性陰イオン交換樹脂として知られている。これ
らは生化学、医薬等の分野において使用されてい
るが、活性力において劣り、その向上が望まれて
いる。本発明はビニルピリジン、ビニルキノリン
および架橋性ジビニル単量体を触媒の存在下にお
いて重合することを特徴とする陰イオン交換樹脂
に係る。以下本発明について説明する。
本発明に使用されるビニルピリジンは２―ビニ
ルピリジン、４―ビニルピリジン等が挙げられ
る。
次にビニルキノリンについて述べれば、２―ビ
ニルキノリン、４―ビニルキノリン、６―ビニル
キノリン、７―ビニルキノリン、８―ビニルキノ
リン等が挙げられる。これらの単量体の混合比率
は任意に行ないうる。これらの単量体を架橋する
ために用いる架橋性ジビニル単量体はジビニルベ
ンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルナフタレン
等の芳香族単量体、ジアクリル酸エチレングリコ
ールエステル、ジメタクリル酸エチレングリコー
ルエステル等の脂肪族単量体が挙げられ、所望の
共重合体の性質により変えられる。
それらを重合する方法としては、懸濁重合、乳
化重合等が好適である。重合を開始するにあたつ
て触媒が用いられる。かかる触媒は、このような
ビニル単量体の重合反応に用いられるもののなか
から適宜選べばよく、過酸化ベンゾイル、ｔ―ブ
チルパ―オキサイド、過酸化ラウロイル、アゾイ
ソブチロニトリル等が用いられる。これらは単量
体混合物に対し0.1〜５％程度が好適である。そ
の重合温度は、通常ラジカル開始剤の分解温度以
上であればよく、例えば常圧下では50〜100℃の
範囲で行なわれる。また重合の際に、重合系中に
生成共重合体を膨潤し、水に難溶性又は不溶性の
有機溶媒、生成共重合体を膨潤せず、水に難溶性
又は不溶性の有機溶媒（所謂沈澱剤）又は線状重
合体を添加しても同様に弱塩基性陰イオン交換樹
脂が得られる。
次に実施例により本発明を説明する。
実施例
４―ビニルピリジン51ｇ、２―ビニルキノリン
17.2ｇ、工業用ジビニルベンゼン9.3ｇ（純度58.2
％：残りは主としてエチルビニルベンゼンより成
る）及び過酸化ベンゾイル１ｇからなる均一混合
物を予め分散剤、ゼラチン、食塩、水酸化ナトリ
ウム等を水316ｇに溶解した分散水溶液中に装入
する。これを撹拌し、約70〜80℃で８時間重合し
た。
生成した共重合体粒子を濾過し、水洗し、乾燥
し、白色の共重合体70ｇを得た。第１図に赤外線
吸収スペクトルを示す。
この生成物をよく水和後、常法により弱塩基性
交換容量を測定した結果2.2meq／ｇであつた。
また上記処方中に沈澱剤を添加し重合しても、
同様の弱塩基性陰イオン交換樹脂が得られた。
参考例
４―ビニルピリジン及びジビニルベンゼンを使
用し、実施例と同様の方法で懸濁重合を行ない、
共重合体粒子（ジビニルベンゼン含量６％）を比
較例とした。
この共重合体粒子の弱塩基性交換容量は
2.1meq／ｇであつた。
実施例及びこの４―ビニルピリジン―ジビニル
ベンゼン共重合体粒子を使用し、アミノ酸の吸着
試験を行なつた。
【表】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a novel anion exchange resin that is industrially useful, and more specifically, it involves polymerizing vinylpyridine, vinylquinoline, and a crosslinkable divinyl monomer in the presence of a catalyst. The present invention relates to a method for producing a weakly basic anion exchange resin. A copolymer in which vinylpyridine is crosslinked with a crosslinkable divinyl monomer, such as divinylbenzene, is known as a weakly basic anion exchange resin. Although these are used in fields such as biochemistry and medicine, they are inferior in activity and it is desired to improve their activity. The present invention relates to an anion exchange resin characterized in that vinylpyridine, vinylquinoline, and a crosslinkable divinyl monomer are polymerized in the presence of a catalyst. The present invention will be explained below. Examples of the vinylpyridine used in the present invention include 2-vinylpyridine and 4-vinylpyridine. Next, referring to vinylquinoline, examples include 2-vinylquinoline, 4-vinylquinoline, 6-vinylquinoline, 7-vinylquinoline, 8-vinylquinoline, and the like. The mixing ratio of these monomers can be adjusted arbitrarily. The crosslinkable divinyl monomers used to crosslink these monomers include aromatic monomers such as divinylbenzene, divinyltoluene, and divinylnaphthalene, and aliphatic monomers such as ethylene glycol diacrylate and ethylene glycol dimethacrylate. Monomers may be mentioned and may vary depending on the properties of the desired copolymer. Suitable methods for polymerizing them include suspension polymerization and emulsion polymerization. A catalyst is used to initiate the polymerization. Such a catalyst may be appropriately selected from those used in the polymerization reaction of vinyl monomers, and examples include benzoyl peroxide, t-butyl peroxide, lauroyl peroxide, azoisobutyronitrile, and the like. A suitable amount of these is about 0.1 to 5% based on the monomer mixture. The polymerization temperature may be generally higher than the decomposition temperature of the radical initiator, and is carried out, for example, in the range of 50 to 100°C under normal pressure. In addition, during polymerization, organic solvents that swell the copolymer produced in the polymerization system and are sparingly soluble or insoluble in water, organic solvents that do not swell the copolymer and are sparingly soluble or insoluble in water (so-called precipitating agents). ) or a linear polymer can similarly yield a weakly basic anion exchange resin. Next, the present invention will be explained with reference to examples. Example 4-vinylpyridine 51g, 2-vinylquinoline
17.2g, industrial divinylbenzene 9.3g (purity 58.2
%: the remainder mainly consists of ethylvinylbenzene) and 1 g of benzoyl peroxide is charged into an aqueous dispersion solution in which a dispersant, gelatin, salt, sodium hydroxide, etc. are previously dissolved in 316 g of water. This was stirred and polymerized at about 70-80°C for 8 hours. The produced copolymer particles were filtered, washed with water, and dried to obtain 70 g of a white copolymer. Figure 1 shows the infrared absorption spectrum. After thoroughly hydrating this product, the weak base exchange capacity was measured by a conventional method and was found to be 2.2 meq/g. Also, even if a precipitant is added to the above formulation and polymerized,
A similar weakly basic anion exchange resin was obtained. Reference Example 4-Using vinylpyridine and divinylbenzene, suspension polymerization was carried out in the same manner as in the example,
Copolymer particles (divinylbenzene content: 6%) were used as a comparative example. The weak basic exchange capacity of this copolymer particle is
It was 2.1meq/g. Using the examples and the 4-vinylpyridine-divinylbenzene copolymer particles, an amino acid adsorption test was conducted. 【table】
【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]
実施例で製造した弱塩基性陰イオン交換樹脂の
赤外線吸収スペクトルを示す。
1 shows an infrared absorption spectrum of a weakly basic anion exchange resin produced in an example.