JPS626006B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS626006B2 JPS626006B2 JP52146526A JP14652677A JPS626006B2 JP S626006 B2 JPS626006 B2 JP S626006B2 JP 52146526 A JP52146526 A JP 52146526A JP 14652677 A JP14652677 A JP 14652677A JP S626006 B2 JPS626006 B2 JP S626006B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fibers
- tow
- filter
- mol
- polyester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/54—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
- A24D—CIGARS; CIGARETTES; TOBACCO SMOKE FILTERS; MOUTHPIECES OF CIGARS OR CIGARETTES; MANUFACTURE OF TOBACCO SMOKE FILTERS OR MOUTHPIECES
- A24D3/00—Tobacco smoke filters, e.g. filter tips or filtering inserts; Filters specially adapted for simulated smoking devices; Mouthpieces of cigars or cigarettes
- A24D3/06—Use of materials for tobacco smoke filters
- A24D3/08—Use of materials for tobacco smoke filters of organic materials as carrier or major constituent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D39/00—Filtering material for liquid or gaseous fluids
- B01D39/14—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material
- B01D39/16—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres
- B01D39/1607—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres the material being fibrous
- B01D39/1623—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres the material being fibrous of synthetic origin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/181—Acids containing aromatic rings
- C08G63/183—Terephthalic acids
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/78—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products
- D01F6/84—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from copolyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2239/00—Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
- B01D2239/04—Additives and treatments of the filtering material
- B01D2239/0471—Surface coating material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2239/00—Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
- B01D2239/06—Filter cloth, e.g. knitted, woven non-woven; self-supported material
- B01D2239/0604—Arrangement of the fibres in the filtering material
- B01D2239/0622—Melt-blown
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2239/00—Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
- B01D2239/06—Filter cloth, e.g. knitted, woven non-woven; self-supported material
- B01D2239/065—More than one layer present in the filtering material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2239/00—Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
- B01D2239/08—Special characteristics of binders
- B01D2239/086—Binders between particles or fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2239/00—Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
- B01D2239/12—Special parameters characterising the filtering material
- B01D2239/1233—Fibre diameter
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
- Cigarettes, Filters, And Manufacturing Of Filters (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Filtering Materials (AREA)
Description
本発明は、テレフタル酸またはそのエステル生
成誘導体と、必要に応じて43モル%以下のエチレ
ングリコールで変性した1・2−プロピレングリ
コールとから製造された非晶質ポリエステルから
作つた繊維に関する。これらのポリエステル繊維
は、高沸点の可塑剤で処理したとき、凝集した巻
きタバコフイルターに結合することができる。さ
らに、これらのポリエステル繊維は、高沸点溶媒
で結合すると、不織布、たとえばおしめの裏当て
などにも有用である。 多数の特許および文献が刊行されたが、これら
はテレフタル酸と1・2−プロパンジオールから
誘導されたポリエステルの利用について開示して
いない。これらのポリエステルは、それらの「固
有の」劣つた物理的性質のため、繊維としての利
用性に欠けるものとしてこの分野において記載さ
れている。たとえば、特開昭48−47941号は、「し
かるにポリプロピレンテレフタレート樹脂は、単
純に考えれば分子構造等から当然ポリエチレンテ
レフタレート樹脂と同様に処理し得る如く考えら
れる。しかしながらポリプロピレンテレフタレー
ト樹脂はポリエチレンテレフタレート樹脂と著し
くその性質を異にし、非結晶性であるための繊維
やフイルムとしてはもとより、射出成形品等にも
使われていない。したがつてガラス繊維を混入し
てその性質を改良する等のことは従来考慮すらさ
れなかつたのである。」 と述べられているように、ポリ(1・2−プロピ
レンテレフタレート)に関する技術の状況が示さ
れている。 また、米国特許3321437、第1欄には、「たとえ
ば、1・2−プロピレングリコールを用いて得ら
れたポリエステルは……122゜で溶融し……そし
て繊維とては価値がない」と述べられている。こ
れらの特許における開示は、本発明以前における
技術状態の例である。 本発明によれば、高度に有用な繊維はテレフタ
ル酸またはそのエステル生成誘導体とグリコール
とから製造でき、このグリコールは60〜100モル
%の1・2−プロピレングリコールと0〜40モル
%のエチレングリコールとからなることがわかつ
た。これらのポリエステルは結晶性をもたず、フ
エノール/テトラクロロエタンの60/40重量部溶
液中で100mlの該溶媒中0.5gのポリエステル濃度
および25℃において少なくとも0.35の内部粘度を
もち、そして少なくとも80℃のTgをもつ。 本発明の繊維は、タバコスモークフイルター
に、そして溶媒結合法により他の物品をつくるた
めに、使用できる。これらの新規な繊維は、(1)結
合した紙巻きタバコフイルターロツドの製造にふ
つうに使用されている少量の可塑剤で急速に結合
でき、(2)高度に許容しうる味の特性をもつ紙巻き
タバコフイルタートウの製造に使用でき、(3)紙巻
きタバコの喫煙中直面する高温においても収縮が
小さく、(4)可塑剤でかたい凝集した構造物に結合
でき、(5)他の結晶性重合体材料と混合し、依然と
してそれらの有用なフイルターの能力を保つこと
ができ、(6)他の酢酸セルロース繊維のようなフイ
ルター材料よりすぐれた過を行うことができ
る。非常に小さいデニールの繊維に延伸でき、(7)
可塑剤により他の紙巻きタバコフイルタートウよ
りも急速に結合でき、そして(8)高度に有利な物理
的性質をも示す、おむつの裏当てのような不織物
品に容易につくることができる、ということにお
いて最も有利な性質を示す。 本発明の繊維をつくる重合体は結晶性を本質的
にもたず、少なくとも80℃、好ましくは少なくと
も85℃のガラス転移温度をもつ。これらな繊維
は、酢酸セルロースの紙巻タバコフイルターロツ
ドの製造に使用される種々の高沸点有機エステル
可塑剤で結合できる。これらの可塑剤は可塑化で
きる結合剤であり、その例は次のとおりである:
トリアセチン〔グリセリルトリアセテート〕とジ
アルキルオルトフタレート、たとえばジエチルフ
タレート、ジブチルフタレートおよびジオクチル
フタレートアルキレングリコールとの混合物、お
よびアセト酢酸のポリアルキレングリコールエス
テル、たとえばグリセリルトリアセトアセテー
ト、エチレングリコールジアセトアセテート、プ
ロピレングリコールジアセトアセテート、テトラ
エチレングリコールジアセトアセテート、ジプロ
ピレングリコールジアセトアセテート、グリセリ
ルトリアセトアセテート、トリ、テトラおよびペ
ンタエチレングリコールのプロピオン酸エステ
ル、ポリエチレングリコールジアセテート、およ
び40〜60重量%のグリセリルトリアセテートと残
部のポリエチレングリコールジアセテートとから
つくつた可塑剤配合物。これらの繊維を紙巻きタ
バコのフイルターに使用するとき好ましい可塑剤
はエリエチレングリコールジアセテートおよびグ
リセリルトリアセテート(トリアセチン)であ
り、そしてこれらのポリエステル繊維を他の不織
物品の製造に使用するとき好ましい可塑剤はジメ
チルフタレート、1・3−ブタンジオールジアセ
テートおよびγ−ブチロラクトンである。これら
の繊維の結合性は、繊維の塊状物に紙巻きタバコ
のフイルターおよび他の不織物品における使用に
必要な剛性を与えるために重要である。 本発明の繊維の製造に有用なポリエステルは少
なくとも80℃のガラス転移温度(Tg)もち、そ
して繊維は室温においてトリエチレングリコール
ジアセテート(TEGジアセテート)、グリセリル
トリアセテート、ジメチルフタレート、1・3−
ブタンジオールジアセテート、およびγ−ブチロ
ラクトンならびにそれらの混合物で結合できる。
TEGジアセテートおよびグリセリルトリアセテ
ートは巻きタバコのフイルターに好ましい。紙巻
きタバコのフイルターのタバコ末端は紙巻きタバ
コの最後のひと吹きのとき約80℃の温度に到達す
るので、少なくとも85℃のガラス転移温度は結晶
性をもたない延伸繊維の過度の収縮を避けるため
に好ましい。ジメチルフタレートとγ−ブチロラ
クトンは巻きタバコのフイルターにTEGジアセ
テートおよびグリセリルトリアセテートよりも望
ましさに劣るが、それらは他の不織物品の用途に
本発明の繊維を結合するために使用できる。 本発明の紙巻きタバコのフイルターを製造する
のに使用するためにの本発明の繊維をつくるのに
使用する好ましいポリエステルは、Tgが85℃よ
り高いことによつて特徴づけられ、このポリエス
テルのグリコール成分は完全に1・2−プロピレ
ングリコールであり、そして内部粘度は少なくと
も0.5である。繊維を不織ウエブの形成に使用す
るとき、繊維は好ましくは100%であるグリコー
ルの全モル%に基づいて10〜30モ%のエチレング
リコールと90〜70モル%の1・2−プロピレング
リコールとを有するポリエステルからつくる。本
発明の繊維を紙巻きタバコのフイルターのトウ以
外の不織物用途に利用するとき、これらのウエブ
の製造に適当な結合溶媒は多数の有機溶媒、たと
えば酢酸エチル、メチルエチルケトン、塩化メチ
レン、ジメチルホルムアミドのいずれであること
もできる。しかしながら、好ましい溶媒はすでに
述べた高沸点溶媒である。なぜなら、それらの経
費のかかる溶媒回収システムを必要としないから
である。 本発明の繊維をつくるために使用するポリエス
テルは、テレフタル酸またはそのエステル生成誘
導体と前述の変化量の1・2−プロパンジオール
およびエチレングリコールとから製造する。さら
に、0〜0.5モル%の3官能性または4官能性の
変性剤をポリエステルの製造に使用できる。この
ような変性剤の典型的な例は、トリメチロールプ
ロパン、トリメチロールエタン、1・2・3−プ
ロパントリオール、トリメシン酸またはトリメリ
チン酸無水物、およびペンタエリスリトールであ
る。ふつうのポリエステル触媒を使用してこれら
の重合体を製造できる。満足な触媒系は、ジアセ
テートとして加えることができる130ppmの亜
鉛、テトラアルコキシドとして加えることができ
る28ppmのチタン、およびトリ(2−エチルエ
キシル)ホスフエートとして加えることができる
少量のリンを含有する。ポリエステルの内部粘度
は少なくとも0.35、好ましくは少なくとも0.5で
ある。 繊維はこれらのポリエステルから溶融紡糸によ
り製造し、次いで延伸によつて配向できる。これ
らの繊維は非晶質であるので、熱固定しない。こ
れらの繊維はもとの長さの2〜約5倍延伸して、
0.8デニール/フイラメント程度に細い繊維にす
る。フイルター材料として好ましい繊維のサイズ
範囲は約0.8〜約8デニール/フイラメントであ
る。次いでこれらの繊維を合わせて5000〜20000
本の繊維の群にして、合計のデニールを20000〜
50000の範囲にすることができる。次いでこれら
の繊維はケン縮し(10〜30クリンプ/インチ
(3.9〜11.8クリンプ/cm))、得らたケン縮された
トウを使用したタバコスモークフイルターの製造
に使用できる。高沸点の可塑剤をトウの重量に基
づいて2〜10%の濃度でトウに加えることができ
る。繊維を装飾物に延伸し、紙で包装する。結合
は通常室温において10分間以内に起こる。本発明
のポリエステル繊維は、紙巻きタバコにおける使
用に対してセルロースアセテート繊維よりすぐれ
たいくつかの利点をもつ。繊維はそのもとの長さ
の数倍に延伸し、微細な(1デニール/フイラメ
ントより細い)繊維とすることができる。これら
の微細な繊維は、これより太い繊維よりも煙のエ
ーロゾル粒子の過において効果がある。非晶質
ポリエステル繊維のあるものは、非常に少量(4
%)の結合可塑剤でかたいロツドに結合できる。
セルロースアセテート繊維は同等の結合に対して
ほぼ2倍量の結合可塑剤を必要とする。少量の可
塑剤の使用は経済的であり、そして煙中へ溶出可
塑剤の量はセルロースアセテート繊維よりも本発
明の繊維の方が少ない。さらに、本発明のポリエ
ステル繊維の多くは結合がセルロースアセテート
繊維よりもはやい。 繊維製品の応用に有用である不織ウエブを製造
するためには、本発明のポリエステル繊維をトウ
からウエブに変えることができ、あるいは好まし
くはポリエステル繊維を1〜2インチ(2.54〜
5.08cm)のケン縮ステープル長さに変えることが
できる。ステープル繊維をマツトにし、2〜10%
の結合用エステルをマツトにスプレーまたは塗布
する。マツトはローラーに通すか圧力を加えて結
合に必要な接触を与える。結合は通常10分間以内
で起こつて強い不織布が形成され、ふつうの接着
剤を不織布または不織物品の製造に使用する場合
におけるような乾燥工程は不必要である。 本発明のポリエステル繊維は少量の可塑剤、た
とえば3%のトリアセチンで処理すると、繊維は
重合体のガラス転移温度が80〜95℃であるときで
さえ温かい空気で処理するとき直ちに結合して凝
集したロツドとなる。この方法による包装しない
ロツドの形成は、いくつかの理由で有利である。
紙の包装を排除できるので、ロツドの製造者にと
つて経費の節約となりうる。フイルターロツドは
直ちに硬化し、従来のフイルターロツドよりも速
かに加工し、切断できる。これらの包装しないロ
ツドおよび従来の方法で作つたロツドは、適度な
熱で、紙巻きタバコの煙からの粒状物質の過に
非常に効率よい構造物に成形できる。さらに、こ
れらのポリエステル繊維は驚ろくべきほどに低い
温度、たとえばセルロースアセテート繊維の成形
温度よりも60℃低い温度である60℃において成形
できる。 本発明の繊維は、また紙巻きタバコのフイルタ
ー材料として有用な可塑剤によつて結合できる不
織布の製造に使用できる。これは、本発明の非晶
質ポリエステルとポリ(エチレンテレフタレー
ト)のような結晶性ポリエステルとを混合した安
定な繊維から強い不織布を製造することによつて
達成できる。ステープル繊維は、繊維用カージン
グ機で配合され組織のゆるいバツトにすることが
できる。TEGジアセテートのような可塑剤の少
量(10%以下)または可塑剤水溶液をバツトに適
用し、このバツトを10分間加圧するか、または約
60〜80℃に加熱したロールに通して強い不織ウエ
ブを形成できる。次いで、これらのステープルフ
イルターの凝集ウエブを、紙巻きタバコフルイタ
ー製造機で加熱するかまたは多少の追加の可塑剤
を用いて、かたいロツドにすることができる。得
られたフイルターは、セルロースアセテートフイ
ルターのそれに等しい、煙からのタールおよびニ
コチンの除去に対する効率をもつ。 本発明を次の実施例によつてさらに説明する。 すべての内部粘度は、60/40フエノール/テト
ラクロロエタン中0.5g/100mlの濃度で25℃にお
いて測定した。 実施例 1 97g(0.5モル)のジメチルテレフタレート、
114g(1.5モル)の1・2−プロパンジオール、
0.34gのトリメチロールプロパン(0.0025モル、
0.5モル%)、0.04gの酢酸亜鉛(130ppmZn)、
0.8mlのチタンテトライソプロポキシド触媒溶液
(28ppmTi)および0.02gのトリ(2−エチルヘ
キシル)ホスフエートの混合物を、かきまぜ機、
窒素の入口と出口とをもつ短かい蒸留ヘツドを有
する500mlのフラスコに入れた。受器へ接続した
窒素の出口から減圧真空にした。混合物を窒素ふ
ん囲気中で180〜190℃おいて、エステル交換が完
結するまで(3時間)、かきまぜた。次いで、0.5
mmの真空を240℃において加え、かきまぜを3.35
時間続けた。透明な非常に淡黄色の重合体が得ら
れた。この重合体は0.57の内部粘度と96℃のTg
をもつていた。この重合体のプレスしたフイルム
(0.5ミル(0.0127mm)の厚さ)は透明かつ強じん
であり、破ることなく折り目をつけることができ
た。 繊維を溶融紡糸し(250℃)、3倍に延伸した。
繊維は次の性質をもつていた:テナシテイー2.3
g/デニール、伸び12%、弾性率68g/デニー
ル、および流動点118℃。この繊維を使用して紙
巻きタバコのフイルターロツドを製造した。これ
らはセルロースアセテートのフイルターの製作に
使用する結合剤であるトリエチレングリコールジ
アセテートで効果的に結合された。 この重合体は次の溶媒に可溶性であつた(10g
の重合体/90gの溶媒):塩化メチレン、塩化プ
ロピレン、塩化エチレン、およびトリクロロエチ
レン。 トリメチロールプロパンを0.5モル%の他の3
官能性変性剤、たとえばグリセロール、トリメシ
ン酸またはトリメリト酸無水物で変性したとき、
同様な結果を得ることができる。 実施例 2 この実施例は、高分子量のポリ(1・2−プロ
ピレンテレフタレート)が、反応を240℃で行う
ならば、トリメチロールプロパンを使用しない場
合にも製造できることを説明する。 トリメチロールプロパンを反応混合物に加え
ず、240℃において3.75時間真空(0.5mmHg)にす
る以外は、実施例1を繰り返した。内部粘度が
0.46である透明な非常に淡黄色の重合体が得られ
た。240℃でプレスしたフイルム(5ミル(0.127
mm))は無色透明で可撓性であつた。240℃で紡糸
し、68℃の水中で3.6倍の長さに延伸した繊維
は、2.0g/デニールのテナシテイー、伸び36%
および弾性率68g/デニールを有した。 実施例 3 実施例1記載の装置を用い、97g(0.50モル)
のジメチルテレフタレート、30.7g(0.50モル)
のエチレングリコール、100g(1.32モル)の
1・2−プロパンジオール、0.04gの酢酸亜鉛
(130ppmのZn)、1.6mlのチタンテトライソプロポ
キシド触媒溶液(56ppmのTi)および0.02gのト
リ(2−エチルヘキシル)ホスフエート(色安定
剤)の混合物からコポリエステルを製造した。こ
の混合物を180〜190℃において窒素ふん囲気中
で、エステル交換が完了するまで(3時間)、撹
拌した。次いで、240℃において1.33時間、250℃
において1時間0.5mmの真空にした。この重合体
は0.62の内部粘度を有した。NMR分析は、43モ
ル%のエチレングリコールの存在を示した。この
共重合体のプレスした(5ミル(0.127mm))のフ
イルムは透明かつ強じんであり、そして折り目を
つけることができた。260℃で紡糸し、68℃の水
中で3.6倍に延伸した繊維は、3.3g/デニールの
テナシテイー、伸び19%および弾性率84g/デニ
ールを有した。 参考例 1 約14000本の3.0デニール/フイラメントの延伸
繊維からなり、16クリンプ/インチ(6.3クリン
プ/cm)を含むポリ(1・2−プロピレンテレフ
タレート)からなるケン縮したトウを空気でブル
ーミングし、これに4重量%のトリエチレングリ
コールジアセテートをスプレーした。このトウを
紙巻きタバコと同じ内径(7.85mm)をもつ円筒形
装置に引き込み、ここで「フイルターロツド紙」
で包装し、次いで100mmの長さに切断した。約15
分で、これらのロツドは可塑剤の硬化作用のた
め、非常にかたくなつた。硬化したロツドから長
さ20mmのフイルターを切断して、65mmの紙巻きタ
バコに取り付けた。これらの紙巻きタバコを自動
的に27mmのバツト長さに喫煙し、そして煙中の合
計の粒状物質(TPM)を測定した。フイルター
をもたない対照紙巻きタバコをスモーキングする
ことにより、フイルターを除去したTPMの量を
測定した。ニコチンを除去するフイルターの効率
を、ガスクロマトグラフイーにより測定した。試
験結果を、表に示す。
成誘導体と、必要に応じて43モル%以下のエチレ
ングリコールで変性した1・2−プロピレングリ
コールとから製造された非晶質ポリエステルから
作つた繊維に関する。これらのポリエステル繊維
は、高沸点の可塑剤で処理したとき、凝集した巻
きタバコフイルターに結合することができる。さ
らに、これらのポリエステル繊維は、高沸点溶媒
で結合すると、不織布、たとえばおしめの裏当て
などにも有用である。 多数の特許および文献が刊行されたが、これら
はテレフタル酸と1・2−プロパンジオールから
誘導されたポリエステルの利用について開示して
いない。これらのポリエステルは、それらの「固
有の」劣つた物理的性質のため、繊維としての利
用性に欠けるものとしてこの分野において記載さ
れている。たとえば、特開昭48−47941号は、「し
かるにポリプロピレンテレフタレート樹脂は、単
純に考えれば分子構造等から当然ポリエチレンテ
レフタレート樹脂と同様に処理し得る如く考えら
れる。しかしながらポリプロピレンテレフタレー
ト樹脂はポリエチレンテレフタレート樹脂と著し
くその性質を異にし、非結晶性であるための繊維
やフイルムとしてはもとより、射出成形品等にも
使われていない。したがつてガラス繊維を混入し
てその性質を改良する等のことは従来考慮すらさ
れなかつたのである。」 と述べられているように、ポリ(1・2−プロピ
レンテレフタレート)に関する技術の状況が示さ
れている。 また、米国特許3321437、第1欄には、「たとえ
ば、1・2−プロピレングリコールを用いて得ら
れたポリエステルは……122゜で溶融し……そし
て繊維とては価値がない」と述べられている。こ
れらの特許における開示は、本発明以前における
技術状態の例である。 本発明によれば、高度に有用な繊維はテレフタ
ル酸またはそのエステル生成誘導体とグリコール
とから製造でき、このグリコールは60〜100モル
%の1・2−プロピレングリコールと0〜40モル
%のエチレングリコールとからなることがわかつ
た。これらのポリエステルは結晶性をもたず、フ
エノール/テトラクロロエタンの60/40重量部溶
液中で100mlの該溶媒中0.5gのポリエステル濃度
および25℃において少なくとも0.35の内部粘度を
もち、そして少なくとも80℃のTgをもつ。 本発明の繊維は、タバコスモークフイルター
に、そして溶媒結合法により他の物品をつくるた
めに、使用できる。これらの新規な繊維は、(1)結
合した紙巻きタバコフイルターロツドの製造にふ
つうに使用されている少量の可塑剤で急速に結合
でき、(2)高度に許容しうる味の特性をもつ紙巻き
タバコフイルタートウの製造に使用でき、(3)紙巻
きタバコの喫煙中直面する高温においても収縮が
小さく、(4)可塑剤でかたい凝集した構造物に結合
でき、(5)他の結晶性重合体材料と混合し、依然と
してそれらの有用なフイルターの能力を保つこと
ができ、(6)他の酢酸セルロース繊維のようなフイ
ルター材料よりすぐれた過を行うことができ
る。非常に小さいデニールの繊維に延伸でき、(7)
可塑剤により他の紙巻きタバコフイルタートウよ
りも急速に結合でき、そして(8)高度に有利な物理
的性質をも示す、おむつの裏当てのような不織物
品に容易につくることができる、ということにお
いて最も有利な性質を示す。 本発明の繊維をつくる重合体は結晶性を本質的
にもたず、少なくとも80℃、好ましくは少なくと
も85℃のガラス転移温度をもつ。これらな繊維
は、酢酸セルロースの紙巻タバコフイルターロツ
ドの製造に使用される種々の高沸点有機エステル
可塑剤で結合できる。これらの可塑剤は可塑化で
きる結合剤であり、その例は次のとおりである:
トリアセチン〔グリセリルトリアセテート〕とジ
アルキルオルトフタレート、たとえばジエチルフ
タレート、ジブチルフタレートおよびジオクチル
フタレートアルキレングリコールとの混合物、お
よびアセト酢酸のポリアルキレングリコールエス
テル、たとえばグリセリルトリアセトアセテー
ト、エチレングリコールジアセトアセテート、プ
ロピレングリコールジアセトアセテート、テトラ
エチレングリコールジアセトアセテート、ジプロ
ピレングリコールジアセトアセテート、グリセリ
ルトリアセトアセテート、トリ、テトラおよびペ
ンタエチレングリコールのプロピオン酸エステ
ル、ポリエチレングリコールジアセテート、およ
び40〜60重量%のグリセリルトリアセテートと残
部のポリエチレングリコールジアセテートとから
つくつた可塑剤配合物。これらの繊維を紙巻きタ
バコのフイルターに使用するとき好ましい可塑剤
はエリエチレングリコールジアセテートおよびグ
リセリルトリアセテート(トリアセチン)であ
り、そしてこれらのポリエステル繊維を他の不織
物品の製造に使用するとき好ましい可塑剤はジメ
チルフタレート、1・3−ブタンジオールジアセ
テートおよびγ−ブチロラクトンである。これら
の繊維の結合性は、繊維の塊状物に紙巻きタバコ
のフイルターおよび他の不織物品における使用に
必要な剛性を与えるために重要である。 本発明の繊維の製造に有用なポリエステルは少
なくとも80℃のガラス転移温度(Tg)もち、そ
して繊維は室温においてトリエチレングリコール
ジアセテート(TEGジアセテート)、グリセリル
トリアセテート、ジメチルフタレート、1・3−
ブタンジオールジアセテート、およびγ−ブチロ
ラクトンならびにそれらの混合物で結合できる。
TEGジアセテートおよびグリセリルトリアセテ
ートは巻きタバコのフイルターに好ましい。紙巻
きタバコのフイルターのタバコ末端は紙巻きタバ
コの最後のひと吹きのとき約80℃の温度に到達す
るので、少なくとも85℃のガラス転移温度は結晶
性をもたない延伸繊維の過度の収縮を避けるため
に好ましい。ジメチルフタレートとγ−ブチロラ
クトンは巻きタバコのフイルターにTEGジアセ
テートおよびグリセリルトリアセテートよりも望
ましさに劣るが、それらは他の不織物品の用途に
本発明の繊維を結合するために使用できる。 本発明の紙巻きタバコのフイルターを製造する
のに使用するためにの本発明の繊維をつくるのに
使用する好ましいポリエステルは、Tgが85℃よ
り高いことによつて特徴づけられ、このポリエス
テルのグリコール成分は完全に1・2−プロピレ
ングリコールであり、そして内部粘度は少なくと
も0.5である。繊維を不織ウエブの形成に使用す
るとき、繊維は好ましくは100%であるグリコー
ルの全モル%に基づいて10〜30モ%のエチレング
リコールと90〜70モル%の1・2−プロピレング
リコールとを有するポリエステルからつくる。本
発明の繊維を紙巻きタバコのフイルターのトウ以
外の不織物用途に利用するとき、これらのウエブ
の製造に適当な結合溶媒は多数の有機溶媒、たと
えば酢酸エチル、メチルエチルケトン、塩化メチ
レン、ジメチルホルムアミドのいずれであること
もできる。しかしながら、好ましい溶媒はすでに
述べた高沸点溶媒である。なぜなら、それらの経
費のかかる溶媒回収システムを必要としないから
である。 本発明の繊維をつくるために使用するポリエス
テルは、テレフタル酸またはそのエステル生成誘
導体と前述の変化量の1・2−プロパンジオール
およびエチレングリコールとから製造する。さら
に、0〜0.5モル%の3官能性または4官能性の
変性剤をポリエステルの製造に使用できる。この
ような変性剤の典型的な例は、トリメチロールプ
ロパン、トリメチロールエタン、1・2・3−プ
ロパントリオール、トリメシン酸またはトリメリ
チン酸無水物、およびペンタエリスリトールであ
る。ふつうのポリエステル触媒を使用してこれら
の重合体を製造できる。満足な触媒系は、ジアセ
テートとして加えることができる130ppmの亜
鉛、テトラアルコキシドとして加えることができ
る28ppmのチタン、およびトリ(2−エチルエ
キシル)ホスフエートとして加えることができる
少量のリンを含有する。ポリエステルの内部粘度
は少なくとも0.35、好ましくは少なくとも0.5で
ある。 繊維はこれらのポリエステルから溶融紡糸によ
り製造し、次いで延伸によつて配向できる。これ
らの繊維は非晶質であるので、熱固定しない。こ
れらの繊維はもとの長さの2〜約5倍延伸して、
0.8デニール/フイラメント程度に細い繊維にす
る。フイルター材料として好ましい繊維のサイズ
範囲は約0.8〜約8デニール/フイラメントであ
る。次いでこれらの繊維を合わせて5000〜20000
本の繊維の群にして、合計のデニールを20000〜
50000の範囲にすることができる。次いでこれら
の繊維はケン縮し(10〜30クリンプ/インチ
(3.9〜11.8クリンプ/cm))、得らたケン縮された
トウを使用したタバコスモークフイルターの製造
に使用できる。高沸点の可塑剤をトウの重量に基
づいて2〜10%の濃度でトウに加えることができ
る。繊維を装飾物に延伸し、紙で包装する。結合
は通常室温において10分間以内に起こる。本発明
のポリエステル繊維は、紙巻きタバコにおける使
用に対してセルロースアセテート繊維よりすぐれ
たいくつかの利点をもつ。繊維はそのもとの長さ
の数倍に延伸し、微細な(1デニール/フイラメ
ントより細い)繊維とすることができる。これら
の微細な繊維は、これより太い繊維よりも煙のエ
ーロゾル粒子の過において効果がある。非晶質
ポリエステル繊維のあるものは、非常に少量(4
%)の結合可塑剤でかたいロツドに結合できる。
セルロースアセテート繊維は同等の結合に対して
ほぼ2倍量の結合可塑剤を必要とする。少量の可
塑剤の使用は経済的であり、そして煙中へ溶出可
塑剤の量はセルロースアセテート繊維よりも本発
明の繊維の方が少ない。さらに、本発明のポリエ
ステル繊維の多くは結合がセルロースアセテート
繊維よりもはやい。 繊維製品の応用に有用である不織ウエブを製造
するためには、本発明のポリエステル繊維をトウ
からウエブに変えることができ、あるいは好まし
くはポリエステル繊維を1〜2インチ(2.54〜
5.08cm)のケン縮ステープル長さに変えることが
できる。ステープル繊維をマツトにし、2〜10%
の結合用エステルをマツトにスプレーまたは塗布
する。マツトはローラーに通すか圧力を加えて結
合に必要な接触を与える。結合は通常10分間以内
で起こつて強い不織布が形成され、ふつうの接着
剤を不織布または不織物品の製造に使用する場合
におけるような乾燥工程は不必要である。 本発明のポリエステル繊維は少量の可塑剤、た
とえば3%のトリアセチンで処理すると、繊維は
重合体のガラス転移温度が80〜95℃であるときで
さえ温かい空気で処理するとき直ちに結合して凝
集したロツドとなる。この方法による包装しない
ロツドの形成は、いくつかの理由で有利である。
紙の包装を排除できるので、ロツドの製造者にと
つて経費の節約となりうる。フイルターロツドは
直ちに硬化し、従来のフイルターロツドよりも速
かに加工し、切断できる。これらの包装しないロ
ツドおよび従来の方法で作つたロツドは、適度な
熱で、紙巻きタバコの煙からの粒状物質の過に
非常に効率よい構造物に成形できる。さらに、こ
れらのポリエステル繊維は驚ろくべきほどに低い
温度、たとえばセルロースアセテート繊維の成形
温度よりも60℃低い温度である60℃において成形
できる。 本発明の繊維は、また紙巻きタバコのフイルタ
ー材料として有用な可塑剤によつて結合できる不
織布の製造に使用できる。これは、本発明の非晶
質ポリエステルとポリ(エチレンテレフタレー
ト)のような結晶性ポリエステルとを混合した安
定な繊維から強い不織布を製造することによつて
達成できる。ステープル繊維は、繊維用カージン
グ機で配合され組織のゆるいバツトにすることが
できる。TEGジアセテートのような可塑剤の少
量(10%以下)または可塑剤水溶液をバツトに適
用し、このバツトを10分間加圧するか、または約
60〜80℃に加熱したロールに通して強い不織ウエ
ブを形成できる。次いで、これらのステープルフ
イルターの凝集ウエブを、紙巻きタバコフルイタ
ー製造機で加熱するかまたは多少の追加の可塑剤
を用いて、かたいロツドにすることができる。得
られたフイルターは、セルロースアセテートフイ
ルターのそれに等しい、煙からのタールおよびニ
コチンの除去に対する効率をもつ。 本発明を次の実施例によつてさらに説明する。 すべての内部粘度は、60/40フエノール/テト
ラクロロエタン中0.5g/100mlの濃度で25℃にお
いて測定した。 実施例 1 97g(0.5モル)のジメチルテレフタレート、
114g(1.5モル)の1・2−プロパンジオール、
0.34gのトリメチロールプロパン(0.0025モル、
0.5モル%)、0.04gの酢酸亜鉛(130ppmZn)、
0.8mlのチタンテトライソプロポキシド触媒溶液
(28ppmTi)および0.02gのトリ(2−エチルヘ
キシル)ホスフエートの混合物を、かきまぜ機、
窒素の入口と出口とをもつ短かい蒸留ヘツドを有
する500mlのフラスコに入れた。受器へ接続した
窒素の出口から減圧真空にした。混合物を窒素ふ
ん囲気中で180〜190℃おいて、エステル交換が完
結するまで(3時間)、かきまぜた。次いで、0.5
mmの真空を240℃において加え、かきまぜを3.35
時間続けた。透明な非常に淡黄色の重合体が得ら
れた。この重合体は0.57の内部粘度と96℃のTg
をもつていた。この重合体のプレスしたフイルム
(0.5ミル(0.0127mm)の厚さ)は透明かつ強じん
であり、破ることなく折り目をつけることができ
た。 繊維を溶融紡糸し(250℃)、3倍に延伸した。
繊維は次の性質をもつていた:テナシテイー2.3
g/デニール、伸び12%、弾性率68g/デニー
ル、および流動点118℃。この繊維を使用して紙
巻きタバコのフイルターロツドを製造した。これ
らはセルロースアセテートのフイルターの製作に
使用する結合剤であるトリエチレングリコールジ
アセテートで効果的に結合された。 この重合体は次の溶媒に可溶性であつた(10g
の重合体/90gの溶媒):塩化メチレン、塩化プ
ロピレン、塩化エチレン、およびトリクロロエチ
レン。 トリメチロールプロパンを0.5モル%の他の3
官能性変性剤、たとえばグリセロール、トリメシ
ン酸またはトリメリト酸無水物で変性したとき、
同様な結果を得ることができる。 実施例 2 この実施例は、高分子量のポリ(1・2−プロ
ピレンテレフタレート)が、反応を240℃で行う
ならば、トリメチロールプロパンを使用しない場
合にも製造できることを説明する。 トリメチロールプロパンを反応混合物に加え
ず、240℃において3.75時間真空(0.5mmHg)にす
る以外は、実施例1を繰り返した。内部粘度が
0.46である透明な非常に淡黄色の重合体が得られ
た。240℃でプレスしたフイルム(5ミル(0.127
mm))は無色透明で可撓性であつた。240℃で紡糸
し、68℃の水中で3.6倍の長さに延伸した繊維
は、2.0g/デニールのテナシテイー、伸び36%
および弾性率68g/デニールを有した。 実施例 3 実施例1記載の装置を用い、97g(0.50モル)
のジメチルテレフタレート、30.7g(0.50モル)
のエチレングリコール、100g(1.32モル)の
1・2−プロパンジオール、0.04gの酢酸亜鉛
(130ppmのZn)、1.6mlのチタンテトライソプロポ
キシド触媒溶液(56ppmのTi)および0.02gのト
リ(2−エチルヘキシル)ホスフエート(色安定
剤)の混合物からコポリエステルを製造した。こ
の混合物を180〜190℃において窒素ふん囲気中
で、エステル交換が完了するまで(3時間)、撹
拌した。次いで、240℃において1.33時間、250℃
において1時間0.5mmの真空にした。この重合体
は0.62の内部粘度を有した。NMR分析は、43モ
ル%のエチレングリコールの存在を示した。この
共重合体のプレスした(5ミル(0.127mm))のフ
イルムは透明かつ強じんであり、そして折り目を
つけることができた。260℃で紡糸し、68℃の水
中で3.6倍に延伸した繊維は、3.3g/デニールの
テナシテイー、伸び19%および弾性率84g/デニ
ールを有した。 参考例 1 約14000本の3.0デニール/フイラメントの延伸
繊維からなり、16クリンプ/インチ(6.3クリン
プ/cm)を含むポリ(1・2−プロピレンテレフ
タレート)からなるケン縮したトウを空気でブル
ーミングし、これに4重量%のトリエチレングリ
コールジアセテートをスプレーした。このトウを
紙巻きタバコと同じ内径(7.85mm)をもつ円筒形
装置に引き込み、ここで「フイルターロツド紙」
で包装し、次いで100mmの長さに切断した。約15
分で、これらのロツドは可塑剤の硬化作用のた
め、非常にかたくなつた。硬化したロツドから長
さ20mmのフイルターを切断して、65mmの紙巻きタ
バコに取り付けた。これらの紙巻きタバコを自動
的に27mmのバツト長さに喫煙し、そして煙中の合
計の粒状物質(TPM)を測定した。フイルター
をもたない対照紙巻きタバコをスモーキングする
ことにより、フイルターを除去したTPMの量を
測定した。ニコチンを除去するフイルターの効率
を、ガスクロマトグラフイーにより測定した。試
験結果を、表に示す。
【表】
ーなし
フイルタ 22.4 1.53 34 33.5
ー
参考例 2 結合剤として4%のグリセリルトリアセテート
をトウに適用した以外は、参考例1を繰り返し
た。繊維は凝集したかたいロツドに20分間で結合
された。参考例1と同様な効率が観察された。 参考例 3 約6000本の3.0デニール/フイラメントのポリ
(1・2−プロピレンテレフタレート)繊維と約
6000本の3.0デニール/フイラメントのポリ(エ
チレンテレフタレート)とを混合したものからな
るケン縮したトウを、6重量%のトリエチレング
リコールジアセテートでスプレーした。このトウ
をフイルター製造装置により紙包装したフイルタ
ーロツドに変えた。ほぼ20分間で、かたく結合し
たロツドが形成された。 これらのフイルターロツドを、フイルター効率
について次の方法で試験した:2.1インチ(5.3
cm)の水の圧力低下をもつ20mmのセグメントを65
mmの紙巻きタバコに取り付けた。この紙巻きタバ
コを27mmのバツト長さにスモーキングし、そして
合計の粒状物質(TPM)の排出量を測定した。
フイルターをもたない対照紙巻きタバコをスモー
キングすることにより、フイルターによつて除去
されるTPMの量を測定した。フイルターのニコ
チンを除去する効率をガスクロマトグラフイーで
測定した。試験の結果を表に示す。
フイルタ 22.4 1.53 34 33.5
ー
参考例 2 結合剤として4%のグリセリルトリアセテート
をトウに適用した以外は、参考例1を繰り返し
た。繊維は凝集したかたいロツドに20分間で結合
された。参考例1と同様な効率が観察された。 参考例 3 約6000本の3.0デニール/フイラメントのポリ
(1・2−プロピレンテレフタレート)繊維と約
6000本の3.0デニール/フイラメントのポリ(エ
チレンテレフタレート)とを混合したものからな
るケン縮したトウを、6重量%のトリエチレング
リコールジアセテートでスプレーした。このトウ
をフイルター製造装置により紙包装したフイルタ
ーロツドに変えた。ほぼ20分間で、かたく結合し
たロツドが形成された。 これらのフイルターロツドを、フイルター効率
について次の方法で試験した:2.1インチ(5.3
cm)の水の圧力低下をもつ20mmのセグメントを65
mmの紙巻きタバコに取り付けた。この紙巻きタバ
コを27mmのバツト長さにスモーキングし、そして
合計の粒状物質(TPM)の排出量を測定した。
フイルターをもたない対照紙巻きタバコをスモー
キングすることにより、フイルターによつて除去
されるTPMの量を測定した。フイルターのニコ
チンを除去する効率をガスクロマトグラフイーで
測定した。試験の結果を表に示す。
【表】
ーなし
フイルタ 21.8 1.48 34.0 34.0
ー
参考例 4 5%のグリセリルトリアセテートとトリエチレ
ングリコールジアセテートとの1:1ブレンドを
結合剤としてトウにスプレーした以外は、参考例
1を繰り返した。このトウをフイルターに変え、
結合はほぼ20分で起こつた。参考例1の製品と同
様な結果が観察された。ジメチルフタレートとγ
−ブチロラクトンを結合剤として使用すると、同
様な結果を得ることができた。 参考例 5 100モル%のテレフタル酸、28モル%のエチレ
ングリコールおよび72モル%の1・2−プロパン
ジオールから構成されたコポリエステルから未延
伸繊維のトウを製造した。約1300本の14クリン
プ/インチ(5.5クリンプ/cm)を含む3.0デニー
ル/フイラメントの繊維からなるトウを、4%の
トリエチレングリコールジアセテートでスプレー
した。この処理したトウをフイルター製造装置に
より紙で包装したフイルターロツドに変えた。こ
れらのロツドから20mmの長さのフイルターチツプ
を切断し、65mmの紙巻きタバコに取り付けた。こ
れらの巻きタバコを27mmの長さにスモーキング
し、そして合計の粒状物質(TPM)の排出量を
装定した。フイルターをもたない対照紙巻きタバ
コを喫煙することにより、フイルターで除去され
たTPMの量を測定した。フイルターのニコチン
を除去する効率を、ガスクロマトグラフイーによ
つて測定した。試験結果を表に示す。
フイルタ 21.8 1.48 34.0 34.0
ー
参考例 4 5%のグリセリルトリアセテートとトリエチレ
ングリコールジアセテートとの1:1ブレンドを
結合剤としてトウにスプレーした以外は、参考例
1を繰り返した。このトウをフイルターに変え、
結合はほぼ20分で起こつた。参考例1の製品と同
様な結果が観察された。ジメチルフタレートとγ
−ブチロラクトンを結合剤として使用すると、同
様な結果を得ることができた。 参考例 5 100モル%のテレフタル酸、28モル%のエチレ
ングリコールおよび72モル%の1・2−プロパン
ジオールから構成されたコポリエステルから未延
伸繊維のトウを製造した。約1300本の14クリン
プ/インチ(5.5クリンプ/cm)を含む3.0デニー
ル/フイラメントの繊維からなるトウを、4%の
トリエチレングリコールジアセテートでスプレー
した。この処理したトウをフイルター製造装置に
より紙で包装したフイルターロツドに変えた。こ
れらのロツドから20mmの長さのフイルターチツプ
を切断し、65mmの紙巻きタバコに取り付けた。こ
れらの巻きタバコを27mmの長さにスモーキング
し、そして合計の粒状物質(TPM)の排出量を
装定した。フイルターをもたない対照紙巻きタバ
コを喫煙することにより、フイルターで除去され
たTPMの量を測定した。フイルターのニコチン
を除去する効率を、ガスクロマトグラフイーによ
つて測定した。試験結果を表に示す。
【表】
ーなし
フイルタ 21.4 1.49 37.0 36.5
ー
参考例 6 トリエチレングリコールジアセテートの代りに
4%のグリセリルトリアセテートを使用してトウ
を結合した以外は、参考例4を繰り返した。フイ
ルターは20分で満足なかたさに到達し、同様な
過効率が観察された。ジメチルフタレートとγ−
ブチロラクトンを結合剤として使用して、同様な
結果を得ることができた。 参考例 7 2成分繊維から、3.0デニール/フイラメント
の16クリンプ/インチ(6.3クリンプ/cm)を含
む約5000本の繊維からなるケン縮したトウを製造
した。繊維はポリ(エチレンテレフタレート)の
内側の芯とポリ(1・2−プロピレンテレフタレ
ート)の外側の靭を有した。トウをブルーミング
し(広げ)、5重量%のトリエチレングリコール
ジアセテートでスプレーした。次いで、これをフ
イルター製造装置で紙包装フイルターロツドに変
えた。これらのフイルターロツドは約20分でかた
く結合した。 参考例 8 100モル%のテレフタル酸、72モル%の1・2
−プロパンジオールおよび28モル%のエチレング
リコールから構成されたポリエステルから、16ク
リンプ/インチ(6.3クリンプ/cm)を含む3.0デ
ニール/フイラメントの約15000本の繊維からな
るケン縮したトウをつくつた。このトウをブルー
ミングし、4重量%の1・3−ブタンジオールジ
アセテートでスプレーした。次いで、これをフイ
ルター製造装置でフイルターロツドにした。繊維
は約15分でかたく結合した。 参考例 9 100モル%のテレフタル酸、30モル%のエチレ
ングリコールおよび70モル%の1・2−プロパン
ジオールから構成されたポリエステルから、20ク
リンプ/インチ(7.9クリンプ/cm)を含み3.0デ
ニール/フイラメントの約14000本の繊維からな
るケン縮したトウをつくつた。トウを構成する繊
維は紡糸後もとの長さの3.5倍に延伸した。繊維
のガラス転移温度である約95℃以上に暴露した際
に生じるトウの収縮を防ぐため、トウを80℃の温
度において10分間予備収縮した。トウはもとの長
さのほぼ80%に収縮した。紙巻きタバコのフイル
ターとして使用する場合、煙りの最後の吸い込み
中にも追加の収縮は起こらなかつた。 参考例 10 ポリ(エチレンテレフタレート)から紡糸した
3.0デニール/フイラメントの約12000本のフイラ
メントのケン縮したトウをブルーミングし、4%
のトリエチレングリコールジアセテートでスプレ
ーした。処理したトウを、ポリ(1・2−プロピ
レンテレフタレート)の3.0デニール/フイラメ
ントの約12000本のフイラメントのブルーミング
したトウの上に置いた。2つのトウをプレスして
一緒にした。結合剤がポリ(プロピレンテレフタ
レート)を部分的に溶かし、繊維を接触点で一緒
に接着するにつれて、繊維間に結合が形成した。
過剰の結合剤は繊維中に拡散し、乾燥した非粘着
性の表面を残した。この不織布は布絶縁材、ブラ
ケツトバツトおよび絶縁材が要求される他の用途
に有用である。 参考例 11 ブルーミングしたポリ(エチレンテレフタレー
ト)のトウ(12000本のフイラメント、3.0デニー
ル/フイラメント)の2層を4%のトリエチレン
グリコールジアセテートでスプレーし、ブルーミ
ングしたポリ(1・2−プロピレンテレフタレー
ト)のトウ(12000本のフイラメント、3.0デニー
ル/フイラメント)の両側に位置させて、3層の
サンドイツチ型不織布を形成した。この結合され
た不織布は多くの布、ベツドのカバーおよび他の
用途に有用であつた。 参考例 12 約12000本のフイラメント(3.0テニール/フイ
ラメント)のポリ(エチレンテレフタレート)の
ブルーミングしケン縮したトウの2つの区域を、
4%のトリエチレングリコールジアセテートでス
プレーした。100モル%のテレフタル酸、28モル
%のエチレングリコールおよび72モル%のプロピ
レングリコールのコポリマーからつくつた約
12000本のフイラメント(3.0デニール/フイラメ
ント)のトウの1つの区域をポリ(エチレンテレ
フタレート)のトウの前記2つの区域の間にはさ
み、いつしよにかたくプレスした。5分後、不織
布は不規則な接触点でフイラメントとをその他の
繊維と溶着させるコポリマー上の結合剤の作用に
よつて形成された。 参考例 13 50%のポリ(エチレンテレフタレート)と50%
のポリ(プロピレンテレフタレート)を含有する
3デニール/フイラメントのステープルを広げて
長さ16インチ(40.6cm)、幅12インチ(30.5cm)
のバツトを形成する以外は、参考例9を繰り返し
た。このバツトを4%のトリエチレングリコール
ジアセテートでスプレーし、2板の平らな金属板
の間で10分間いつしよにかたくプレスした。金属
板を取り除くと、バツトは結合して不織布となつ
た。 参考例 14 ステープルをポリ(1・4−シクロヘキシレン
ジメチレンテレフタレートのステープル繊維と
100モル%のテレフタル酸、28モル%のエチレン
グリコールおよび72モル%の1・2−プロパンジ
オールから紡糸したコポリマーステープルの50%
から構成した以外は、参考例12を繰り返した。こ
のブレンドを50%のトリエチレングリコールジア
セテートと50%のグリセリルトリアセテートとの
結合剤ブレンドを6%の量でスプレーした。バツ
トをいつしよに10分間かたくプレスすると、結合
した不織布が形成した。 参考例 14 ジメチルフタレートを結合剤として使用した以
外は参考例9を繰り返した。 参考例 16 6%のグリセリルトリアセテートを使用して繊
維をいつしよに結合した以外は参考例9を繰り返
した。 参考例 17 テレスタル酸(100モル%)、1・2−プロパン
ジオール(72モル%)およびエチレングリコール
(28モル%)から製造し内部粘度が0.5であるポリ
エステルからトウをつくつた。3.6デニール/フ
イラメントのほぼ12800本のフイラメントを含む
トウをブルーミングし(広げ)、4重量%のトリ
アセチンでスプレーした。次いで処理したトウを
管状装置(ほぼ長さ150mm、直径8mm)に通し
た。この装置において、85℃の空気が約0.80立方
フイート/分(0.028m3/分)の速度で流れてい
た。管内の滞留時間は約1秒であつた。圧縮され
たトウは結合されたロツドとして装置から出た。 長さ20mmのロツドを切断したものを64mmの紙巻
きタバコに取り付け、紙巻きタバコを試験するの
に使用する標準法により、煙からの合計の粒状物
質とニコチンの除去における効率について試験し
た。これらのフイルターは、同様な繊維サイズと
圧力低下の市販のセルロースアセテートフイルタ
ーにこれらの煙成分の除去の効率において匹敵し
た。データを下表に示す。
フイルタ 21.4 1.49 37.0 36.5
ー
参考例 6 トリエチレングリコールジアセテートの代りに
4%のグリセリルトリアセテートを使用してトウ
を結合した以外は、参考例4を繰り返した。フイ
ルターは20分で満足なかたさに到達し、同様な
過効率が観察された。ジメチルフタレートとγ−
ブチロラクトンを結合剤として使用して、同様な
結果を得ることができた。 参考例 7 2成分繊維から、3.0デニール/フイラメント
の16クリンプ/インチ(6.3クリンプ/cm)を含
む約5000本の繊維からなるケン縮したトウを製造
した。繊維はポリ(エチレンテレフタレート)の
内側の芯とポリ(1・2−プロピレンテレフタレ
ート)の外側の靭を有した。トウをブルーミング
し(広げ)、5重量%のトリエチレングリコール
ジアセテートでスプレーした。次いで、これをフ
イルター製造装置で紙包装フイルターロツドに変
えた。これらのフイルターロツドは約20分でかた
く結合した。 参考例 8 100モル%のテレフタル酸、72モル%の1・2
−プロパンジオールおよび28モル%のエチレング
リコールから構成されたポリエステルから、16ク
リンプ/インチ(6.3クリンプ/cm)を含む3.0デ
ニール/フイラメントの約15000本の繊維からな
るケン縮したトウをつくつた。このトウをブルー
ミングし、4重量%の1・3−ブタンジオールジ
アセテートでスプレーした。次いで、これをフイ
ルター製造装置でフイルターロツドにした。繊維
は約15分でかたく結合した。 参考例 9 100モル%のテレフタル酸、30モル%のエチレ
ングリコールおよび70モル%の1・2−プロパン
ジオールから構成されたポリエステルから、20ク
リンプ/インチ(7.9クリンプ/cm)を含み3.0デ
ニール/フイラメントの約14000本の繊維からな
るケン縮したトウをつくつた。トウを構成する繊
維は紡糸後もとの長さの3.5倍に延伸した。繊維
のガラス転移温度である約95℃以上に暴露した際
に生じるトウの収縮を防ぐため、トウを80℃の温
度において10分間予備収縮した。トウはもとの長
さのほぼ80%に収縮した。紙巻きタバコのフイル
ターとして使用する場合、煙りの最後の吸い込み
中にも追加の収縮は起こらなかつた。 参考例 10 ポリ(エチレンテレフタレート)から紡糸した
3.0デニール/フイラメントの約12000本のフイラ
メントのケン縮したトウをブルーミングし、4%
のトリエチレングリコールジアセテートでスプレ
ーした。処理したトウを、ポリ(1・2−プロピ
レンテレフタレート)の3.0デニール/フイラメ
ントの約12000本のフイラメントのブルーミング
したトウの上に置いた。2つのトウをプレスして
一緒にした。結合剤がポリ(プロピレンテレフタ
レート)を部分的に溶かし、繊維を接触点で一緒
に接着するにつれて、繊維間に結合が形成した。
過剰の結合剤は繊維中に拡散し、乾燥した非粘着
性の表面を残した。この不織布は布絶縁材、ブラ
ケツトバツトおよび絶縁材が要求される他の用途
に有用である。 参考例 11 ブルーミングしたポリ(エチレンテレフタレー
ト)のトウ(12000本のフイラメント、3.0デニー
ル/フイラメント)の2層を4%のトリエチレン
グリコールジアセテートでスプレーし、ブルーミ
ングしたポリ(1・2−プロピレンテレフタレー
ト)のトウ(12000本のフイラメント、3.0デニー
ル/フイラメント)の両側に位置させて、3層の
サンドイツチ型不織布を形成した。この結合され
た不織布は多くの布、ベツドのカバーおよび他の
用途に有用であつた。 参考例 12 約12000本のフイラメント(3.0テニール/フイ
ラメント)のポリ(エチレンテレフタレート)の
ブルーミングしケン縮したトウの2つの区域を、
4%のトリエチレングリコールジアセテートでス
プレーした。100モル%のテレフタル酸、28モル
%のエチレングリコールおよび72モル%のプロピ
レングリコールのコポリマーからつくつた約
12000本のフイラメント(3.0デニール/フイラメ
ント)のトウの1つの区域をポリ(エチレンテレ
フタレート)のトウの前記2つの区域の間にはさ
み、いつしよにかたくプレスした。5分後、不織
布は不規則な接触点でフイラメントとをその他の
繊維と溶着させるコポリマー上の結合剤の作用に
よつて形成された。 参考例 13 50%のポリ(エチレンテレフタレート)と50%
のポリ(プロピレンテレフタレート)を含有する
3デニール/フイラメントのステープルを広げて
長さ16インチ(40.6cm)、幅12インチ(30.5cm)
のバツトを形成する以外は、参考例9を繰り返し
た。このバツトを4%のトリエチレングリコール
ジアセテートでスプレーし、2板の平らな金属板
の間で10分間いつしよにかたくプレスした。金属
板を取り除くと、バツトは結合して不織布となつ
た。 参考例 14 ステープルをポリ(1・4−シクロヘキシレン
ジメチレンテレフタレートのステープル繊維と
100モル%のテレフタル酸、28モル%のエチレン
グリコールおよび72モル%の1・2−プロパンジ
オールから紡糸したコポリマーステープルの50%
から構成した以外は、参考例12を繰り返した。こ
のブレンドを50%のトリエチレングリコールジア
セテートと50%のグリセリルトリアセテートとの
結合剤ブレンドを6%の量でスプレーした。バツ
トをいつしよに10分間かたくプレスすると、結合
した不織布が形成した。 参考例 14 ジメチルフタレートを結合剤として使用した以
外は参考例9を繰り返した。 参考例 16 6%のグリセリルトリアセテートを使用して繊
維をいつしよに結合した以外は参考例9を繰り返
した。 参考例 17 テレスタル酸(100モル%)、1・2−プロパン
ジオール(72モル%)およびエチレングリコール
(28モル%)から製造し内部粘度が0.5であるポリ
エステルからトウをつくつた。3.6デニール/フ
イラメントのほぼ12800本のフイラメントを含む
トウをブルーミングし(広げ)、4重量%のトリ
アセチンでスプレーした。次いで処理したトウを
管状装置(ほぼ長さ150mm、直径8mm)に通し
た。この装置において、85℃の空気が約0.80立方
フイート/分(0.028m3/分)の速度で流れてい
た。管内の滞留時間は約1秒であつた。圧縮され
たトウは結合されたロツドとして装置から出た。 長さ20mmのロツドを切断したものを64mmの紙巻
きタバコに取り付け、紙巻きタバコを試験するの
に使用する標準法により、煙からの合計の粒状物
質とニコチンの除去における効率について試験し
た。これらのフイルターは、同様な繊維サイズと
圧力低下の市販のセルロースアセテートフイルタ
ーにこれらの煙成分の除去の効率において匹敵し
た。データを下表に示す。
【表】
セルロースアセテートのトウをポリエステルの
トウの代りに用いて、前記実験を繰返した。セル
ロースアセテートのトウを8%のトリアセチンで
スプレーし、空気硬化管(95℃の空気)に通し
た。セルロースアセテートは、ポリエステルのよ
うには、ロツドに結合しなかつた。 参考例 18 これらの実験例は、同じトウを用いるが、硬化
温度と結合可塑剤の量を変えて、参考例16に従つ
て実施した。結果を表に示す。
トウの代りに用いて、前記実験を繰返した。セル
ロースアセテートのトウを8%のトリアセチンで
スプレーし、空気硬化管(95℃の空気)に通し
た。セルロースアセテートは、ポリエステルのよ
うには、ロツドに結合しなかつた。 参考例 18 これらの実験例は、同じトウを用いるが、硬化
温度と結合可塑剤の量を変えて、参考例16に従つ
て実施した。結果を表に示す。
【表】
参考例 19
100モル%のテレフタル酸と100モル%の1・2
−プロパンジオールとからつくつたポリエステル
を使用する以外は、参考例16の操作をくり返し
た。トウは3.3デニール/フイラメントの12000本
のフイラメントを含有した。結合剤の量と硬化空
気の温度を変化させた。結果を表に示す。
−プロパンジオールとからつくつたポリエステル
を使用する以外は、参考例16の操作をくり返し
た。トウは3.3デニール/フイラメントの12000本
のフイラメントを含有した。結合剤の量と硬化空
気の温度を変化させた。結果を表に示す。
【表】
参考例 20
トリアセチンのかわりに4%のトリエチレング
リコールジアセテートを結合剤として適用した以
外、参考例16を繰り返した。85℃の空気が注入さ
れる硬化管に圧縮されたトウが通されるにつれ
て、かたいトウが形成された。 参考例 21 4%のトリアセチンの適用後、水蒸気がほぼ
0.29立方フイート/分(0.028m3/分)で注入さ
れている硬化管にトウを通す以外、参考例16を繰
り返した。圧縮されたトウは直ちに結合してかた
いロツドになつた。実際の繊維温度を90℃以下に
保つために、十分に注意を払つた。これは直線の
トウ速度に関する水蒸気の流速を調整することに
よつて実施した。繊維の温度が95℃になつたと
き、延伸したコポリエステル繊維はかなり収縮し
た。この現象はセルロースアセテート繊維の挙動
と全く対称的である。 参考例 22 参考例16を繰り返し、かたく結合したフイルタ
ーロツトを得た。これらのロツドを100mmの長さ
に切り、直ちに85℃の金型内に入れた。この金型
は、成形された傾斜したみぞの放射流フイルター
と製造するように設計されていた。ポリエステル
ロツドは、金型の形状をもつかたい構造物に成形
された。 8%のトリアセチンで結合されたセルロースア
セテートのロツドを傾斜したみぞフイルターの85
℃の金型に入れる以外は、前記実験を繰り返し
た。セルロースアセテートはこの温度で成形され
なかつた。 参考例 23 テレフタル酸(100モル%)、1・2−プロパン
ジオール(72モル%)およびエチレングリコール
(28モル%)のポリエステルからトウをつくつ
た。3.6デニール/フイラメントの約12800本のフ
イラメント含むトウを、ふつうの市販のフイルタ
ーロツト製造機により室温で紙で包装されたロツ
ドに変えた。フイルターロツドをつくつてから4
週間後、紙を除去した。これらのロツドを、成形
された傾斜したみぞのフイルターを製造するよう
に設計された、金型に入れた。金型を60℃に加熱
した。フイルターは1秒より短い時間で所望の形
状に成形された。 ポリ(1・2−プロピレンテレフタレート)のメ
ルトブロー成形したウブからのフイルター材料の
製造に関する参考例 参考例 24 実施例1におけるように製造した0.43の固有粘
度のポリ(1・2−プロピレンテレフタレート)
を、85〜90℃の真空炉内で1晩乾燥した。乾燥し
た重合体を265℃で0.5インチ(1.27cm)の直径の
スクリユー型押出機によりメルトブロー紡糸口金
から溶融押しした。紡糸口金の主要成分は、溶融
物を通すノズル、圧縮された空気、たとえばチヤ
ンバー内に流入する60psi(4.2Kg/cm2)ゲージの
空気のための均圧チヤンバーを形成するハウジン
グとである。空気は外部で300℃に加熱し、
2SCFMの速度で紡糸口金に供給した。熱損失を
最小とするため、紡糸口金は電気的に加熱し、
266℃に維持した。空気が紡糸口金アセンブリー
を去るにつれて、空気は溶融物を微細繊維にフイ
ブリル化し、それらを直径16cmのスクリーンドラ
ム上にたい積した。このスクリーンドラムは、
283フイート/分(86.2m/分)の表面速度で回
転すると同時にその軸に沿つて6インチ(15.2
cm)で4サイクル/分において往復運動してい
た。紡糸口金からドラムへの衝突点までの距離は
4インチ(10.2cm)であつた。繊維を15分間集
め、幅約12cmと測定される生じたウエブをウエブ
の幅を横切つて切ることによつて取り出した。ウ
エブの長さは50cmであつた。 このウエブを約4%のトリアセチンでスプレー
し、47mgのウエブを含有する長さ20mmのかたい紙
巻きタバコフイルターに成形した。スモーキング
試験は、2.5〜2.7インチ(6.5〜6.9cm)の水の圧
力低下と49.4%の合計の粒状物質(TPM)の除
去を与えた。ふつうのセルロースアセテートフイ
ルターを用いてこれらのレベルの圧力低下と
TPMの除去を得るためには、通常約120mgのトウ
を必要とするであろう。 本発明の繊維をつくるために使用するポリエス
テルは、少なくとも0.35の内部粘度を有する。前
述の少なくとも0.35の内部粘度をもつポリエステ
ルはいずれも使用でき、通常ポリエステルの固有
粘度は1・2を超えない。また少なくとも80℃の
ガラス転移温度(Tg)をもつポリエステルはい
ずれも使用でき、通常このTgは96℃を超えな
い。
リコールジアセテートを結合剤として適用した以
外、参考例16を繰り返した。85℃の空気が注入さ
れる硬化管に圧縮されたトウが通されるにつれ
て、かたいトウが形成された。 参考例 21 4%のトリアセチンの適用後、水蒸気がほぼ
0.29立方フイート/分(0.028m3/分)で注入さ
れている硬化管にトウを通す以外、参考例16を繰
り返した。圧縮されたトウは直ちに結合してかた
いロツドになつた。実際の繊維温度を90℃以下に
保つために、十分に注意を払つた。これは直線の
トウ速度に関する水蒸気の流速を調整することに
よつて実施した。繊維の温度が95℃になつたと
き、延伸したコポリエステル繊維はかなり収縮し
た。この現象はセルロースアセテート繊維の挙動
と全く対称的である。 参考例 22 参考例16を繰り返し、かたく結合したフイルタ
ーロツトを得た。これらのロツドを100mmの長さ
に切り、直ちに85℃の金型内に入れた。この金型
は、成形された傾斜したみぞの放射流フイルター
と製造するように設計されていた。ポリエステル
ロツドは、金型の形状をもつかたい構造物に成形
された。 8%のトリアセチンで結合されたセルロースア
セテートのロツドを傾斜したみぞフイルターの85
℃の金型に入れる以外は、前記実験を繰り返し
た。セルロースアセテートはこの温度で成形され
なかつた。 参考例 23 テレフタル酸(100モル%)、1・2−プロパン
ジオール(72モル%)およびエチレングリコール
(28モル%)のポリエステルからトウをつくつ
た。3.6デニール/フイラメントの約12800本のフ
イラメント含むトウを、ふつうの市販のフイルタ
ーロツト製造機により室温で紙で包装されたロツ
ドに変えた。フイルターロツドをつくつてから4
週間後、紙を除去した。これらのロツドを、成形
された傾斜したみぞのフイルターを製造するよう
に設計された、金型に入れた。金型を60℃に加熱
した。フイルターは1秒より短い時間で所望の形
状に成形された。 ポリ(1・2−プロピレンテレフタレート)のメ
ルトブロー成形したウブからのフイルター材料の
製造に関する参考例 参考例 24 実施例1におけるように製造した0.43の固有粘
度のポリ(1・2−プロピレンテレフタレート)
を、85〜90℃の真空炉内で1晩乾燥した。乾燥し
た重合体を265℃で0.5インチ(1.27cm)の直径の
スクリユー型押出機によりメルトブロー紡糸口金
から溶融押しした。紡糸口金の主要成分は、溶融
物を通すノズル、圧縮された空気、たとえばチヤ
ンバー内に流入する60psi(4.2Kg/cm2)ゲージの
空気のための均圧チヤンバーを形成するハウジン
グとである。空気は外部で300℃に加熱し、
2SCFMの速度で紡糸口金に供給した。熱損失を
最小とするため、紡糸口金は電気的に加熱し、
266℃に維持した。空気が紡糸口金アセンブリー
を去るにつれて、空気は溶融物を微細繊維にフイ
ブリル化し、それらを直径16cmのスクリーンドラ
ム上にたい積した。このスクリーンドラムは、
283フイート/分(86.2m/分)の表面速度で回
転すると同時にその軸に沿つて6インチ(15.2
cm)で4サイクル/分において往復運動してい
た。紡糸口金からドラムへの衝突点までの距離は
4インチ(10.2cm)であつた。繊維を15分間集
め、幅約12cmと測定される生じたウエブをウエブ
の幅を横切つて切ることによつて取り出した。ウ
エブの長さは50cmであつた。 このウエブを約4%のトリアセチンでスプレー
し、47mgのウエブを含有する長さ20mmのかたい紙
巻きタバコフイルターに成形した。スモーキング
試験は、2.5〜2.7インチ(6.5〜6.9cm)の水の圧
力低下と49.4%の合計の粒状物質(TPM)の除
去を与えた。ふつうのセルロースアセテートフイ
ルターを用いてこれらのレベルの圧力低下と
TPMの除去を得るためには、通常約120mgのトウ
を必要とするであろう。 本発明の繊維をつくるために使用するポリエス
テルは、少なくとも0.35の内部粘度を有する。前
述の少なくとも0.35の内部粘度をもつポリエステ
ルはいずれも使用でき、通常ポリエステルの固有
粘度は1・2を超えない。また少なくとも80℃の
ガラス転移温度(Tg)をもつポリエステルはい
ずれも使用でき、通常このTgは96℃を超えな
い。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導
体と約57〜100モル%の1・2−プロピレングリ
コールおよび0〜約43モル%のエチレングリコー
ルからなるグリコールとのポリエステルからな
り、該ポリエステルは結晶化度を示さず、フエノ
ール/テトラクロロエタンの60/40重量部溶液中
で該溶媒100ml中0.5gのポリエステルの濃度で25
℃において少なくとも0.35の内部粘度をもちかつ
少なくとも80℃のTgをもつことを特徴とする不
織布またはタバコフイルター製造用繊維。 2 内部粘度は少なくとも0.5であり、そしてTg
は少なくとも85℃である特許請求の範囲第1項記
載の繊維。 3 ポリエステルのエチレングリコール含量は10
〜30モル%であり、そして内部粘度は少なくとも
0.5である特許請求の範囲第1項記載の繊維。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/748,037 US4145518A (en) | 1976-12-06 | 1976-12-06 | Fibers, filter rods and other nonwoven articles made from poly(1,2-propylene terephthalate)copolyesters of terephthalic acid, 1,2-propylene glycol and ethylene glycol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5374127A JPS5374127A (en) | 1978-07-01 |
| JPS626006B2 true JPS626006B2 (ja) | 1987-02-07 |
Family
ID=25007719
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14652677A Granted JPS5374127A (en) | 1976-12-06 | 1977-12-06 | Fiber* filter rod and other nonnwoven article produced by poly*1*22propylene terephthalate*copolyester of terephthalic acid* 1*22propylene glycol and ethylene glycol |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4145518A (ja) |
| JP (1) | JPS5374127A (ja) |
| BR (1) | BR7707956A (ja) |
| CA (1) | CA1092748A (ja) |
| DE (1) | DE2753789A1 (ja) |
| FR (1) | FR2372913A1 (ja) |
| GB (1) | GB1568535A (ja) |
| IT (1) | IT1089432B (ja) |
| NL (1) | NL7713428A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02185820A (ja) * | 1989-01-11 | 1990-07-20 | Kasai Kogyo Co Ltd | 車両における匂いセンサー付き空調システム |
| WO2014034780A1 (ja) * | 2012-08-31 | 2014-03-06 | 東レ株式会社 | 人工皮革用基体 |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4976879A (en) * | 1987-10-05 | 1990-12-11 | The Procter & Gamble Company | Sulfoaroyl end-capped ester oligomers suitable as soil-release agents in detergent compositions and fabric-conditioner articles |
| US4877896A (en) * | 1987-10-05 | 1989-10-31 | The Procter & Gamble Company | Sulfoaroyl end-capped ester of oligomers suitable as soil-release agents in detergent compositions and fabric-conditioner articles |
| US5256168A (en) * | 1989-10-31 | 1993-10-26 | The Procter & Gamble Company | Sulfobenzoyl end-capped ester oligomers useful as soil release agents in granular detergent compositions |
| US5182043A (en) * | 1989-10-31 | 1993-01-26 | The Procter & Gamble Company | Sulfobenzoyl end-capped ester oligomers useful as soil release agents in granular detergent compositions |
| US5196133A (en) * | 1989-10-31 | 1993-03-23 | The Procter & Gamble Company | Granular detergent compositions containing peroxyacid bleach and sulfobenzoyl end-capped ester oligomers useful as soil-release agents |
| BR0009556A (pt) * | 1999-04-06 | 2002-01-08 | Sca Hygiune Products Zeist B V | Material superabsorvente, e, produto higiénico |
| US6814555B2 (en) * | 2001-03-09 | 2004-11-09 | Nordson Corporation | Apparatus and method for extruding single-component liquid strands into multi-component filaments |
| US6565344B2 (en) * | 2001-03-09 | 2003-05-20 | Nordson Corporation | Apparatus for producing multi-component liquid filaments |
| JP4918322B2 (ja) * | 2006-10-04 | 2012-04-18 | 和光コンクリート工業株式会社 | 法面張りブロック |
| CN102020772B (zh) * | 2009-09-15 | 2012-07-25 | 中国科学院化学研究所 | 一种可生物降解脂肪族聚酯/芳香族聚酯多嵌段共聚物及其制备方法与应用 |
| ITTO20130711A1 (it) * | 2013-09-02 | 2015-03-03 | Biochemtex Spa | Composizioni di glicole etilenico bioderivato per bottiglie di poliestere |
| GB201615608D0 (en) | 2016-09-14 | 2016-10-26 | British American Tobacco Investments Ltd | A container |
| GB2556331A (en) * | 2016-09-14 | 2018-05-30 | British American Tobacco Investments Ltd | A container |
| BR112019019187B1 (pt) | 2017-03-29 | 2023-04-04 | Toray Industries, Inc | Couros artificiais |
| GB201917513D0 (en) * | 2019-11-29 | 2020-01-15 | Nicoventures Trading Ltd | An article for use in a non-combustible aerosol provision system |
| GB202011987D0 (en) * | 2020-07-31 | 2020-09-16 | Nicoventures Holdings Ltd | Article for use in non-combustible aerosol provision system |
| CN113219090B (zh) * | 2021-04-22 | 2022-12-02 | 中国烟草总公司湖北省公司 | 一种基于gc-tcd联用的电子烟液主要成分的检测方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2744089A (en) * | 1952-10-03 | 1956-05-01 | Eastman Kodak Co | Linear highly polymeric polyesters from p, p'-sulfonyl dibenzoic acid and pentamethylene or higher glycols |
| US2743250A (en) * | 1953-06-25 | 1956-04-24 | Eastman Kodak Co | Polymeric linear terephthalate compositions and articles made therefrom |
| GB989552A (en) * | 1962-02-19 | 1965-04-22 | Ici Ltd | Crystalline polyesters |
| US3574789A (en) * | 1967-09-15 | 1971-04-13 | Diamond Shamrock Corp | Polyester processing aids for pvc resin |
| US3686361A (en) * | 1969-04-15 | 1972-08-22 | Walter Groesbeck De Witt | Terephthalic acid/1,2-propylene glycol polyester modifiers for polyvinyl chloride compositions |
| US3814725A (en) * | 1969-08-29 | 1974-06-04 | Celanese Corp | Polyalkylene terephthalate molding resin |
| US3662765A (en) * | 1970-11-27 | 1972-05-16 | Gen Electric | Smoke filter |
-
1976
- 1976-12-06 US US05/748,037 patent/US4145518A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-10-27 FR FR7732386A patent/FR2372913A1/fr active Granted
- 1977-11-08 CA CA290,416A patent/CA1092748A/en not_active Expired
- 1977-11-30 BR BR7707956A patent/BR7707956A/pt unknown
- 1977-12-02 DE DE19772753789 patent/DE2753789A1/de active Granted
- 1977-12-05 NL NL7713428A patent/NL7713428A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-12-06 IT IT30503/77A patent/IT1089432B/it active
- 1977-12-06 GB GB50625/77A patent/GB1568535A/en not_active Expired
- 1977-12-06 JP JP14652677A patent/JPS5374127A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02185820A (ja) * | 1989-01-11 | 1990-07-20 | Kasai Kogyo Co Ltd | 車両における匂いセンサー付き空調システム |
| WO2014034780A1 (ja) * | 2012-08-31 | 2014-03-06 | 東レ株式会社 | 人工皮革用基体 |
| JPWO2014034780A1 (ja) * | 2012-08-31 | 2016-08-08 | 東レ株式会社 | 人工皮革用基体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5374127A (en) | 1978-07-01 |
| CA1092748A (en) | 1980-12-30 |
| US4145518A (en) | 1979-03-20 |
| DE2753789C2 (ja) | 1990-03-15 |
| FR2372913A1 (fr) | 1978-06-30 |
| FR2372913B1 (ja) | 1981-10-23 |
| GB1568535A (en) | 1980-05-29 |
| BR7707956A (pt) | 1978-08-08 |
| DE2753789A1 (de) | 1978-06-08 |
| IT1089432B (it) | 1985-06-18 |
| NL7713428A (nl) | 1978-06-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS626006B2 (ja) | ||
| US4188960A (en) | Fibers filter rods and other nonwoven articles made from poly(1,2-propylene terephthalate) copolyesters of terephthalic acid, 1,2-propylene glycol and ethylene glycol | |
| RU2127986C1 (ru) | Фильтрующее средство для табачного дыма, фильтрующий стержень, сигарета и способ изготовления фильтрующего средства для табачного дыма (варианты) | |
| KR100505177B1 (ko) | 고성능 담배 필터 | |
| US4195649A (en) | Tobacco smoke filter | |
| JP2001524173A (ja) | ポリビニルアルコール煙草用フィルターおよびその様なフィルターを使用する製品、およびそれらを製造するための方法および装置 | |
| CN102595942A (zh) | 生物可降解的香烟过滤器丝束及其制造方法 | |
| CN101023811A (zh) | 一种烟用滤棒及其制备方法 | |
| US4189511A (en) | Filter | |
| CN103103633B (zh) | 一种改性的聚乳酸烟用丝束和滤棒及其制备方法 | |
| CN118201507A (zh) | 包括莱赛尔丝束的香烟过滤嘴及其制造方法 | |
| US3800676A (en) | Filters | |
| US3393120A (en) | Polyolefin tow for cigarette filters | |
| US3393685A (en) | Self-crimping, self-bonding fibrous polyolefin tobacco smoke filter | |
| US4074724A (en) | Tobacco smoke filter rods having fibers bonded with water and glycol bonding dispersions | |
| US4181640A (en) | Fibers, filter rods and other nonwoven articles made from poly(1,2-propylene terephthalate) copolyesters of terephthalic acid, 1,2-propylene glycol and ethylene glycol | |
| US4022740A (en) | Water and glycol bonding dispersions for synthetic fibers | |
| US3068873A (en) | Filters | |
| US3038478A (en) | Method for producing rigid tobacco smoke filters | |
| CN118234391A (zh) | 包括莱赛尔丝束的香烟过滤嘴及其制造方法 | |
| KR820000603B1 (ko) | 공중합 폴리에스테르 섬유의 제조방법 | |
| US3232805A (en) | Method of making tobacco smoke filters from crimped thermoplastic tows | |
| US3220904A (en) | Method of making a rigid filter for cigarettes | |
| US3393684A (en) | Bonding plasticizers for cigarette filters of cellulose acetate fibers | |
| US3418187A (en) | Filter elements |