JPS6260373B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6260373B2 JPS6260373B2 JP55163360A JP16336080A JPS6260373B2 JP S6260373 B2 JPS6260373 B2 JP S6260373B2 JP 55163360 A JP55163360 A JP 55163360A JP 16336080 A JP16336080 A JP 16336080A JP S6260373 B2 JPS6260373 B2 JP S6260373B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- phenoxytoluene
- bromination
- side chain
- dibromide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/22—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of halogens; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、臭素化剤としてポリハロゲン化エタ
ンを用い、無定形炭素を反応触媒に用いたｍ−フ
エノキシトルエンの側鎖の臭素化法に関するもの
である。
ンを用い、無定形炭素を反応触媒に用いたｍ−フ
エノキシトルエンの側鎖の臭素化法に関するもの
である。
ｍ−フエノキシトルエンの側鎖の臭素化により
得られるｍ−フエノキシベンジルブロマイド及び
ｍ−フエノキシベンジリデンジブロマイドは、エ
ステル化反応後加水分解反応もしくはエステル化
せずに加水分解反応あるいはSommelet反応等に
より容易にｍ−フエノキシベンジルアルコール、
ｍ−フエノキシベンズアルデヒド等の近年見出さ
れた合成ピレスロイドのアルコール部分に誘導で
きるため、合成ピレスロイド系殺虫剤の合成中間
体として有用な化合物である。
得られるｍ−フエノキシベンジルブロマイド及び
ｍ−フエノキシベンジリデンジブロマイドは、エ
ステル化反応後加水分解反応もしくはエステル化
せずに加水分解反応あるいはSommelet反応等に
より容易にｍ−フエノキシベンジルアルコール、
ｍ−フエノキシベンズアルデヒド等の近年見出さ
れた合成ピレスロイドのアルコール部分に誘導で
きるため、合成ピレスロイド系殺虫剤の合成中間
体として有用な化合物である。
これまでｍ−フエノキシトルエンの側鎖を臭素
化する方法としては、臭素化剤として臭素を用い
る方法では目的とするｍ−フエノキシトルエンの
側鎖臭素化のみならず、フエニル核臭素化が起こ
ることが報告されている。
化する方法としては、臭素化剤として臭素を用い
る方法では目的とするｍ−フエノキシトルエンの
側鎖臭素化のみならず、フエニル核臭素化が起こ
ることが報告されている。
このフエニル核への臭素置換生成物は、収量の
低下をもたらすのみならず、目的とする側鎖臭素
置換物からの分離が困難なため、工業的製造法へ
の障害となつていた。フエニル核への臭素置換生
成物を減少させるために、ｍ−フエノキシトルエ
ンの臭素による側鎖臭素化を220℃以上の温度で
ハロゲン化燐の存在下で行なう方法（米国特許第
4014940号）及び180℃以上の温度で紫外線の照射
下に行なう方法（米国特許第4010087号）が報告
されている。しかし、これらの方法もフエニル核
置換体が数％生成するなど不完全なものであつ
た。
低下をもたらすのみならず、目的とする側鎖臭素
置換物からの分離が困難なため、工業的製造法へ
の障害となつていた。フエニル核への臭素置換生
成物を減少させるために、ｍ−フエノキシトルエ
ンの臭素による側鎖臭素化を220℃以上の温度で
ハロゲン化燐の存在下で行なう方法（米国特許第
4014940号）及び180℃以上の温度で紫外線の照射
下に行なう方法（米国特許第4010087号）が報告
されている。しかし、これらの方法もフエニル核
置換体が数％生成するなど不完全なものであつ
た。
本発明者らは、既にｍ−フエノキシトルエンの
側鎖の臭素化において臭素化剤としてポリハロゲ
ン化エタンを用いると分離困難なフエニル核臭素
置換生成物を全く生成させることなく、選択的に
側鎖のみを臭素化する方法を見出した（特願昭54
−66801号）。
側鎖の臭素化において臭素化剤としてポリハロゲ
ン化エタンを用いると分離困難なフエニル核臭素
置換生成物を全く生成させることなく、選択的に
側鎖のみを臭素化する方法を見出した（特願昭54
−66801号）。
しかしながら、この方法によるラジカル開始剤
又は紫外線照射を用いない、熱による臭素化反応
の場合、150℃以下の温度では反応は全く起こら
ず、150〜180℃の反応温度では、反応は極めて遅
くｍ−フエノキシトルエンの高い転化率を得るた
めには、反応に長時間を要し、経済的なプロセス
ではなかつた。また、200℃以上の臭素化反応の
場合、反応は短時間のうちに終るが、高温のため
工業的に実施するには特殊な反応器が要求され
る。また、臭素化により得られる反応液は黒く着
色し、副生成物として高沸タール分が臭素化後の
反応液に10％前後生成するという欠点も有してい
たため、200℃以下で副反応の少ない臭素化反応
が望まれていた。
又は紫外線照射を用いない、熱による臭素化反応
の場合、150℃以下の温度では反応は全く起こら
ず、150〜180℃の反応温度では、反応は極めて遅
くｍ−フエノキシトルエンの高い転化率を得るた
めには、反応に長時間を要し、経済的なプロセス
ではなかつた。また、200℃以上の臭素化反応の
場合、反応は短時間のうちに終るが、高温のため
工業的に実施するには特殊な反応器が要求され
る。また、臭素化により得られる反応液は黒く着
色し、副生成物として高沸タール分が臭素化後の
反応液に10％前後生成するという欠点も有してい
たため、200℃以下で副反応の少ない臭素化反応
が望まれていた。
本発明者らは、ポリハロゲン化エタンによるｍ
−フエノキシトルエンの側鎖の臭素化反応の改良
について更に深く研究し、この臭素化反応を促進
する触媒を種々探索した結果、意外にもｍ−フエ
ノキシトルエンを無定形炭素の存在下に100℃以
上の温度でポリハロゲン化エタンにより臭素化す
ると、反応の著しい加速効果が見られ、200℃以
下の反応温度でも反応は短時間のうちに完結し、
核置換体の生成もなく、副生成物、反応液の着色
も抑えられることを見出し、本発明に到達した。
−フエノキシトルエンの側鎖の臭素化反応の改良
について更に深く研究し、この臭素化反応を促進
する触媒を種々探索した結果、意外にもｍ−フエ
ノキシトルエンを無定形炭素の存在下に100℃以
上の温度でポリハロゲン化エタンにより臭素化す
ると、反応の著しい加速効果が見られ、200℃以
下の反応温度でも反応は短時間のうちに完結し、
核置換体の生成もなく、副生成物、反応液の着色
も抑えられることを見出し、本発明に到達した。
無定形炭素、特に活性炭のラジカル反応におけ
る触媒作用に関しては、幾例か知られているが、
本発明のようにベンジル位の臭素置換反応に利用
した例は、本発明者の知る限りでは未だ報告され
ていない。
る触媒作用に関しては、幾例か知られているが、
本発明のようにベンジル位の臭素置換反応に利用
した例は、本発明者の知る限りでは未だ報告され
ていない。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、ｍ−フエノキシトルエンにポリハロ
ゲン化エタン （式中ＷおよびＺはClまたはBr、ＸおよびＹは
Cl、BrまたはＨを表わす。以下同じ。）を無定形
炭素の存在下に反応させ、ｍ−フエノキシトルエ
ンの側鎖臭素化物を得る方法である。この反応に
伴い、ポリハロゲン化エタンから臭素の脱離した
ポリハロゲン化エチレン と臭化水素が同時に生成する。
ゲン化エタン （式中ＷおよびＺはClまたはBr、ＸおよびＹは
Cl、BrまたはＨを表わす。以下同じ。）を無定形
炭素の存在下に反応させ、ｍ−フエノキシトルエ
ンの側鎖臭素化物を得る方法である。この反応に
伴い、ポリハロゲン化エタンから臭素の脱離した
ポリハロゲン化エチレン と臭化水素が同時に生成する。
この反応を反応式で示すと次の如くなる。
上記のポリハロゲン化エタンは、１・２−ジブ
ロモテトラクロルエタン、１・２−ジブロモトリ
クロロエタン、１・１・２・２−テトラブロモエ
タン、ペンタブロモエタン、１・２−ジブロモ−
１・２−ジクロロエタン等である。
ロモテトラクロルエタン、１・２−ジブロモトリ
クロロエタン、１・１・２・２−テトラブロモエ
タン、ペンタブロモエタン、１・２−ジブロモ−
１・２−ジクロロエタン等である。
ポリハロゲン化エタンの使用量は、理論量以上
使用することが必要であるが、過剰量を多くして
も差し支えない。しかしながら、過剰のポリハロ
ゲン化エタンは、生成物より分離が必要なため、
好ましい過剰量の範囲は理論量の２倍から10倍の
範囲である。
使用することが必要であるが、過剰量を多くして
も差し支えない。しかしながら、過剰のポリハロ
ゲン化エタンは、生成物より分離が必要なため、
好ましい過剰量の範囲は理論量の２倍から10倍の
範囲である。
触媒として用いられる化合物は、無定形炭素で
あり、活性炭、木炭、コークス、カーボンブラツ
ク等があげられるが、特に活性炭が好ましく、そ
の形状は粉状、粒状を問わない。これらの触媒の
添加量は、反応基質である臭素化剤に対して0.01
重量％から100重量％の範囲で任意であるが、実
用上0.1重量％から50重量％の使用が好ましい。
これらのポリハロゲン化エタン及び無定形炭素を
用いてｍ−フエノキシトルエンの側鎖の臭素化を
行なうと、側鎖のみが選択的に臭素化され、ま
た、目的とするｍ−フエノキシベンジルブロマイ
ド及びｍ−フエノキシベンジリデンジブロマイド
を高い収量で得ることができる。
あり、活性炭、木炭、コークス、カーボンブラツ
ク等があげられるが、特に活性炭が好ましく、そ
の形状は粉状、粒状を問わない。これらの触媒の
添加量は、反応基質である臭素化剤に対して0.01
重量％から100重量％の範囲で任意であるが、実
用上0.1重量％から50重量％の使用が好ましい。
これらのポリハロゲン化エタン及び無定形炭素を
用いてｍ−フエノキシトルエンの側鎖の臭素化を
行なうと、側鎖のみが選択的に臭素化され、ま
た、目的とするｍ−フエノキシベンジルブロマイ
ド及びｍ−フエノキシベンジリデンジブロマイド
を高い収量で得ることができる。
反応温度としては、100℃〜270℃、好ましくは
130〜250℃である。
130〜250℃である。
無定形炭素を加えない反応では150℃以下では
反応は起こらず、150℃〜180℃の範囲では反応は
極めて遅い。無定形炭素を加えることにより、
100℃から臭素化反応は始まり、130℃以上では十
分な速度で反応は進行する。
反応は起こらず、150℃〜180℃の範囲では反応は
極めて遅い。無定形炭素を加えることにより、
100℃から臭素化反応は始まり、130℃以上では十
分な速度で反応は進行する。
このように無定形炭素を加えることにより、約
50℃の反応温度の低下が可能となつた。これは熱
によるポリハロゲン化エタン分解の開始反応が、
無定形炭素のラジカル受容作用により促進される
ためと考えられる。
50℃の反応温度の低下が可能となつた。これは熱
によるポリハロゲン化エタン分解の開始反応が、
無定形炭素のラジカル受容作用により促進される
ためと考えられる。
次に、臭素化反応には、特別に溶媒を加える必
要はないが、不活性な溶媒を使用しても差し支え
ない。不活性な溶媒とは、副生する臭化水素と反
応せず、ラジカル反応を妨害しない溶媒で、例え
ば、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、ブロム
ベンゼン、ジフエニルエーテル等があげられる。
要はないが、不活性な溶媒を使用しても差し支え
ない。不活性な溶媒とは、副生する臭化水素と反
応せず、ラジカル反応を妨害しない溶媒で、例え
ば、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、ブロム
ベンゼン、ジフエニルエーテル等があげられる。
副生する臭化水素及びポリハロゲン化エチレン
は、ポリハロゲン化エチレンの沸点以上で反応を
行なう場合には、常圧下に蒸留除去しながら反応
を行なうことができ、ｍ−フエノキシトルエンの
臭素化物を反応器内に残すことができる。同様の
ことは減圧下でも実施できる。
は、ポリハロゲン化エチレンの沸点以上で反応を
行なう場合には、常圧下に蒸留除去しながら反応
を行なうことができ、ｍ−フエノキシトルエンの
臭素化物を反応器内に残すことができる。同様の
ことは減圧下でも実施できる。
本発明の臭素化は、フエニル核に起こらず、選
択的に側鎖のみ起こるが、側鎖においては、逐次
反応が起こりｍ−フエノキシベンジルブロマイ
ド、ｍ−フエノキシベンジリデンジブロマイド、
ｍ−フエノキシベンジリジントリブロマイドと臭
素化が進んでいく。この逐次反応における選択性
は、無定形炭素を用いる場合も、用いない場合と
同様に臭素を用いる場合よりも優れており、ｍ−
フエノキシトルエンの臭素化率を制御することに
より選択率を高めることができる。また、無定形
炭素を用いない場合、臭素化反応で得られる反応
液は、黒く着色し、高沸タール分が臭素化反応液
に対して10％前後生成するが、無定形炭素を加え
た反応では、着色が少なく、また高沸タール分の
生成は、半分以下に押えられる。
択的に側鎖のみ起こるが、側鎖においては、逐次
反応が起こりｍ−フエノキシベンジルブロマイ
ド、ｍ−フエノキシベンジリデンジブロマイド、
ｍ−フエノキシベンジリジントリブロマイドと臭
素化が進んでいく。この逐次反応における選択性
は、無定形炭素を用いる場合も、用いない場合と
同様に臭素を用いる場合よりも優れており、ｍ−
フエノキシトルエンの臭素化率を制御することに
より選択率を高めることができる。また、無定形
炭素を用いない場合、臭素化反応で得られる反応
液は、黒く着色し、高沸タール分が臭素化反応液
に対して10％前後生成するが、無定形炭素を加え
た反応では、着色が少なく、また高沸タール分の
生成は、半分以下に押えられる。
得られたｍ−フエノキシベンジルブロマイド
は、酢酸等の溶媒中で容易にエステル化してｍ−
フエノキシベンジルアセテートとすることがで
き、これをメタノール等の溶媒中でアルカリによ
る加水分解によつて容易にｍ−フエノキシベンジ
ルアルコールとすることができる。
は、酢酸等の溶媒中で容易にエステル化してｍ−
フエノキシベンジルアセテートとすることがで
き、これをメタノール等の溶媒中でアルカリによ
る加水分解によつて容易にｍ−フエノキシベンジ
ルアルコールとすることができる。
上記の処理に伴いｍ−フエノキシベリジリデン
ジブロマイドはｍ−フエノキシアルデヒドとな
る。従つて、ｍ−フエノキシベンジルブロマイド
とｍ−フエノキシベンジリデンジブロマイドの混
合物の処理により、ｍ−フエノキシベンジルアセ
テートとｍ−フエノキシベンズアルデヒドが生成
する。この混合物からｍ−フエノキシベンジルア
セテートとｍ−フエノキシベンズアルデヒドは減
圧下に蒸留分離することができる。
ジブロマイドはｍ−フエノキシアルデヒドとな
る。従つて、ｍ−フエノキシベンジルブロマイド
とｍ−フエノキシベンジリデンジブロマイドの混
合物の処理により、ｍ−フエノキシベンジルアセ
テートとｍ−フエノキシベンズアルデヒドが生成
する。この混合物からｍ−フエノキシベンジルア
セテートとｍ−フエノキシベンズアルデヒドは減
圧下に蒸留分離することができる。
このように本発明によれば、高収量で得られる
ｍ−フエノキシトルエンの側鎖臭素化物を合成中
間体として、ｍ−フエノキシベンジルアルコール
及びｍ−フエノキシベンズアルデヒドの経済的な
製造が可能となつた。
ｍ−フエノキシトルエンの側鎖臭素化物を合成中
間体として、ｍ−フエノキシベンジルアルコール
及びｍ−フエノキシベンズアルデヒドの経済的な
製造が可能となつた。
以下、実施例によりさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
実施例 １
蒸留塔をつけた200ml４つ口フラスコにｍ−フ
エノキシトルエン36.9ｇ（0.2mole）と粉末活性
炭1.0ｇを入れ、撹拌しながら180℃に加熱し、
１・２−ジブロモトリクロロエタン71.1ｇ
（0.24mole）を30分で滴下した。さらにこの温度
で３時間反応を行なつた。反応後、反応液をガス
クロマトグラフイーで分析※定量を行なつたとこ
ろ、１・２−ジブロモトリクロロエタンは認めら
れず、ｍ−フエノキシベンジルブロマイドが27.5
ｇ、ｍ−フエノキシベンジリデンジブロマイドが
20.2ｇ生成していた。
エノキシトルエン36.9ｇ（0.2mole）と粉末活性
炭1.0ｇを入れ、撹拌しながら180℃に加熱し、
１・２−ジブロモトリクロロエタン71.1ｇ
（0.24mole）を30分で滴下した。さらにこの温度
で３時間反応を行なつた。反応後、反応液をガス
クロマトグラフイーで分析※定量を行なつたとこ
ろ、１・２−ジブロモトリクロロエタンは認めら
れず、ｍ−フエノキシベンジルブロマイドが27.5
ｇ、ｍ−フエノキシベンジリデンジブロマイドが
20.2ｇ生成していた。
ｍ−フエノキシトルエンの反応率は83.7％で、
反応したｍ−フエノキシトルエンからのｍ−フエ
ノキシベンジルブロマイドとｍ−フエノキシベン
ジリデンジブロマイドへの合計の転化率は97.6％
であつた。
反応したｍ−フエノキシトルエンからのｍ−フエ
ノキシベンジルブロマイドとｍ−フエノキシベン
ジリデンジブロマイドへの合計の転化率は97.6％
であつた。
なお、核置換体は検出されなかつた。
※ガスクロマトグラフ分析条件
機 種：島津 GC5A
充填剤：Silicone DC550 20％
Celite545 60／80メツシユ
カラム：３mmφ×２ｍガラスカラム
測定条件 注入口温度200℃
カラム温度200℃
キヤリヤーガス He1.0Kg／cm2
比較例 １
ｍ−フエノキシトルエン460ｇ（2.5mole）を
180℃に加熱し、１・２−ジブロモトリクロロエ
タン872ｇ（3.0mole）を８時間にわたり添加し
た。さらに180℃で１・２−ジブロモトリクロロ
エタンが検出されなくなるまで反応を続けたとこ
ろ、さらに27時間を要した。
180℃に加熱し、１・２−ジブロモトリクロロエ
タン872ｇ（3.0mole）を８時間にわたり添加し
た。さらに180℃で１・２−ジブロモトリクロロ
エタンが検出されなくなるまで反応を続けたとこ
ろ、さらに27時間を要した。
反応後、反応液にはｍ−フエノキシベンジルブ
ロマイドが379ｇ、ｍ−フエノキシベンジリデン
ジブロマイドが171ｇ生成していた。
ロマイドが379ｇ、ｍ−フエノキシベンジリデン
ジブロマイドが171ｇ生成していた。
ｍ−フエノキシトルエンの反応率は88.4％で、
反応したｍ−フエノキシトルエンからのｍ−フエ
ノキシベンジルブロマイドとｍ−フエノキシベン
ジリデンジブロマイドへの合計の転化率は87.5％
であつた。
反応したｍ−フエノキシトルエンからのｍ−フエ
ノキシベンジルブロマイドとｍ−フエノキシベン
ジリデンジブロマイドへの合計の転化率は87.5％
であつた。
実施例 ２
ｍ−フエノキシトルエン36.9ｇに粉末活性炭
0.2ｇと１・２−ジブロモトリクロロエタン60.1
ｇを加え、180〜185℃で８時間撹拌した。反応
後、反応液中には１・２−ジブロモトリクロロエ
タンは認められず、ｍ−フエノキシトルエン7.8
ｇ、ｍ−フエノキシベンジルブロマイド24.3ｇ、
ｍ−フエノキシベンジリデンジブロマイド12.5ｇ
が含まれていた。
0.2ｇと１・２−ジブロモトリクロロエタン60.1
ｇを加え、180〜185℃で８時間撹拌した。反応
後、反応液中には１・２−ジブロモトリクロロエ
タンは認められず、ｍ−フエノキシトルエン7.8
ｇ、ｍ−フエノキシベンジルブロマイド24.3ｇ、
ｍ−フエノキシベンジリデンジブロマイド12.5ｇ
が含まれていた。
ｍ−フエノキシトルエンの反応率78.8％で、反
応したｍ−フエノキシトルエンからのｍ−フエノ
キシベンジルブロマイドとｍ−フエノキシベンジ
リデンジブロマイドへの合計の転化率は81.9％で
あつた。
応したｍ−フエノキシトルエンからのｍ−フエノ
キシベンジルブロマイドとｍ−フエノキシベンジ
リデンジブロマイドへの合計の転化率は81.9％で
あつた。
なお、核置換体は検出されなかつた。
実施例 ３
蒸留塔をつけた１４つ口フラスコにｍ−フエ
ノキシトルエン185ｇと粉末活性炭5.1ｇを入れ撹
拌しながら185℃〜190℃に加熱し、１・２−ジブ
ロモトリクロロエタン589ｇを２時間にわたつて
添加した。その後この温度で１・２−ジブロモト
リクロロエタンが検出されなくなるまで反応を続
けたところ、さらに3.5時間を要した。反応後、
反応液中にはｍ−フエノキシトルエンは認められ
ず、ｍ−フエノキシベンジルブロマイドが31.4
ｇ、ｍ−フエノキシベンジリデンジブロマイドが
263ｇ生成していた。
ノキシトルエン185ｇと粉末活性炭5.1ｇを入れ撹
拌しながら185℃〜190℃に加熱し、１・２−ジブ
ロモトリクロロエタン589ｇを２時間にわたつて
添加した。その後この温度で１・２−ジブロモト
リクロロエタンが検出されなくなるまで反応を続
けたところ、さらに3.5時間を要した。反応後、
反応液中にはｍ−フエノキシトルエンは認められ
ず、ｍ−フエノキシベンジルブロマイドが31.4
ｇ、ｍ−フエノキシベンジリデンジブロマイドが
263ｇ生成していた。
反応したｍ−フエノキシトルエンからのｍ−フ
エノキシベンジルブロマイドとｍ−フエノキシベ
ンジリデンジブロマイドへの合計の転化率は88.0
％であつた。また、この液中には核置換体は検出
されなかつた。
エノキシベンジルブロマイドとｍ−フエノキシベ
ンジリデンジブロマイドへの合計の転化率は88.0
％であつた。また、この液中には核置換体は検出
されなかつた。
なお、留出液中にはトリクロロエチレンが234
ｇ、１・２−ジブロモトリクロロエタンが20ｇ、
臭化水素が155ｇ含まれていた。
ｇ、１・２−ジブロモトリクロロエタンが20ｇ、
臭化水素が155ｇ含まれていた。
実施例 ４
ｍ−フエノキシトルエン36.9ｇに粉末活性炭
1.0ｇと１・２−ジブロモトリクロロエタン72.4
ｇを加え、170〜174℃で７時間撹拌した。反応
後、反応液中には、１・２−ジブロモトリクロロ
エタンは認められず、ｍ−フエノキシトルエン
5.2ｇ、ｍ−フエノキシベンジルブロマイド15.9
ｇ、ｍ−フエノキシベンジリデンジブロマイド
31.1ｇが含まれていた。
1.0ｇと１・２−ジブロモトリクロロエタン72.4
ｇを加え、170〜174℃で７時間撹拌した。反応
後、反応液中には、１・２−ジブロモトリクロロ
エタンは認められず、ｍ−フエノキシトルエン
5.2ｇ、ｍ−フエノキシベンジルブロマイド15.9
ｇ、ｍ−フエノキシベンジリデンジブロマイド
31.1ｇが含まれていた。
ｍ−フエノキシトルエンの反応率85.8％で、反
応したｍ−フエノキシトルエンからのｍ−フエノ
キシベンジルブロマイドとｍ−フエノキシベンジ
リデンジブロマイドへの合計の転化率は88.2％で
あつた。
応したｍ−フエノキシトルエンからのｍ−フエノ
キシベンジルブロマイドとｍ−フエノキシベンジ
リデンジブロマイドへの合計の転化率は88.2％で
あつた。
なお、核置換体は検出されなかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 臭素化剤として、一般式 （式中ＷおよびＺはClまたはBr、ＸおよびＹは
Cl、BrまたはＨを表わす。）で示されるポリハロ
ゲン化エタンを用い、液相中で無定形炭素の存在
下にｍ−フエノキシトルエンの臭素化を行なうこ
とを特徴とする、ｍ−フエノキシトルエンの側鎖
の臭素化法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55163360A JPS5788139A (en) | 1980-11-21 | 1980-11-21 | Bromination of side chain of m-phenoxytoluene |
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55163360A JPS5788139A (en) | 1980-11-21 | 1980-11-21 | Bromination of side chain of m-phenoxytoluene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5788139A JPS5788139A (en) | 1982-06-01 |
| JPS6260373B2 true JPS6260373B2 (ja) | 1987-12-16 |
Family
ID=15772396
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55163360A Granted JPS5788139A (en) | 1980-11-21 | 1980-11-21 | Bromination of side chain of m-phenoxytoluene |
Country Status (4)
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| JP (1) | JPS5788139A (ja) |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07164781A (ja) * | 1991-06-26 | 1995-06-27 | Samsung Electronics Co Ltd | パターン表示機能が付与されたカード |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL88135A (en) * | 1988-10-24 | 1994-04-12 | Bromine Compounds Ltd | Process for the preparation of 3-phenoxybenzylalcohol |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1533856A (en) * | 1975-03-24 | 1978-11-29 | Shell Int Research | Process for the preparation of meta-aryloxy benzyl bromides |
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| EP0003380B1 (en) * | 1978-01-30 | 1982-01-27 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the manufacture of a mixture of 3-phenoxybenzyl bromide and 3-phenoxybenzal bromide |
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-
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-
1981
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- 1981-10-07 DE DE8181108045T patent/DE3161378D1/de not_active Expired
- 1981-10-29 US US06/316,448 patent/US4393246A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07164781A (ja) * | 1991-06-26 | 1995-06-27 | Samsung Electronics Co Ltd | パターン表示機能が付与されたカード |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| DE3161378D1 (en) | 1983-12-15 |
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| EP0052727B1 (en) | 1983-11-09 |
| JPS5788139A (en) | 1982-06-01 |
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