JPS6260705B2 - - Google Patents

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JPS6260705B2
JPS6260705B2 JP52078958A JP7895877A JPS6260705B2 JP S6260705 B2 JPS6260705 B2 JP S6260705B2 JP 52078958 A JP52078958 A JP 52078958A JP 7895877 A JP7895877 A JP 7895877A JP S6260705 B2 JPS6260705 B2 JP S6260705B2
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JP
Japan
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copolymer
group
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liquid developer
developer composition
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JP52078958A
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English (en)
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JPS5313926A (en
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Kareru Giriamuzu Iuan
Josefu Do Uorudaa Noeru
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Agfa Gevaert NV
Original Assignee
Agfa Gevaert NV
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Publication date
Application filed by Agfa Gevaert NV filed Critical Agfa Gevaert NV
Publication of JPS5313926A publication Critical patent/JPS5313926A/ja
Publication of JPS6260705B2 publication Critical patent/JPS6260705B2/ja
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/12—Developers with toner particles in liquid developer mixtures
    • G03G9/13—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by polymer components
    • G03G9/131—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by polymer components obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

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  • Physics & Mathematics (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は静電荷模様の電気泳動現像に使用する
のに好適な液体現像液剤に関する。 電子写真法として知られている静電写真法は、
暗所で光電導性面を静電的に帯電し、上記面を像
に従つて露光し、かくして照射された部域を放射
線の強さに従つて放電させかくして静電潜像を形
成させる工程を含む。可視像の形成はトナーとし
て知られている微粒子化検電的材料を像に従つて
帯電された材料に供給することによつて進める。
トナーは像に従つて静電的に引きつけられるかま
たは揆じかれる、かくして電荷密度分布によつて
表わされた模様の直接または反転トナー像が得ら
れる。トナー像は光電導体の表面に定着すること
もでき、あるいは他の面に転写し、その上に定着
することもできる。 上述した工程による静電像の形成の代りに、例
えば帯電した針で、または光電子放出またはイオ
ノグラフイで像の形に直接誘電材を帯電させるこ
ともできる。 歴史的には静電像を現像するために先ず一成分
乾燥粉末トナーが使用された。その後現在カスケ
ード、フアーブラシ、粉末クラウド、磁気ブラ
シ、および液体電気泳動現像として知られている
別の現像法が導入された。 電気泳動型の現像剤は始め顔料の簡単な分散液
を含有し、バインダーは含有していなかつた。そ
の後樹脂および抑制剤を混入した液体現像液を使
用することが、例えばジヤーナル・オブ・シ・オ
イル・アンド・カラー・ケミスツ・アソシエーシ
ヨン1956年第39巻第851頁〜第853頁に記載されて
いる如くメトカーフおよびライトによつて提案さ
れた。形成される像はいわゆる「自己定着」トナ
ーから作られる。 絶縁性キヤリヤー液体中に懸濁された着色した
トナー粒子を含む液体現像剤においては、液体の
体積抵抗が109オーム・cm以上であるのが好まし
く、その誘電率は3以下である。通常微粒子化顔
料(この語には顔料の形の染料を含む)を含む懸
濁したトナー粒子は、いわゆる電荷抑制剤によつ
て定の極性の電荷を得、静電潜像の電荷の影響の
下に潜像を現像する。 トナー粒子の帯電は油溶性イオノゲン物質、例
えば充分に長い脂肪族鎖を有する有機酸の金属塩
を加えることによつて達成できる。一つのイオン
種の主たる吸着によつて粒子は正味の電荷を受容
し、その量は添加濃度を変えることによつて簡単
に調整できる。極性はイオノゲン物質の適当な選
択によつて調節できる。 電気泳動顔料―樹脂トナー組合せにおける樹脂
は本来良好な分散安定性を与え、その最終支持体
例えば紙、樹脂または金属の受容シートへの乾燥
トナーの接着を与えるため使用される。 未だ湿つているトナー像を受容体紙への転写は
例えば光電導体部材例えばセレンドラムをトナー
像の転写後再帯電し、状報に従つて露光するため
再使用するようになつている紙電子写真において
重要である。 例えば通常の酸化亜鉛紙から印刷板基材へのト
ナー像の転写は、平版印刷板の経済的な製造にお
いて特に重要である。 トナー転写法で使用するとき多くの液体現像剤
は、劣つた濃度の転写像を生じ、容易に擦り落さ
れ、平版印刷における耐摩耗性インク受容模様を
形成するには適しないトナー付着を形成する。 平版印刷支持体例えばアルミニウムシートまた
はプレート上に転写像を作るに当るに当つて、転
写されたトナー像は良好な耐水性、強靭な接着お
よび耐摩耗性のみならず満足できる解像力を有す
べきである。 従つてトナーに上述した性質を与える液体トナ
ー現像剤組成物のための樹脂に対する要求が当業
界にある。更に長期間にわたつてそれらの電荷を
保持し、分散安定性を維持し、大気に曝露された
ときまたは時間経過と共に劣化しないかかる液体
トナー現像剤組成物に対する要求がある。 従つて本発明の目的は、強力な耐消去性の結果
としてすぐれた長時間運転できる平版印刷マスタ
ーを作るため転写しうる密なトナー像を作りうる
新規にして安定な液体トナー現像剤組成物を提供
することにある。 本発明の別の目的は、再現可能な方法でかかる
望ましい性質をトナーに与える合成樹脂構成成分
を含有する液体トナー現像剤組成物を提供するこ
とにある。 本発明によれば静電荷模様を現像するに当つて
使用するのに好適な液体現像剤組成物を提供し、
この組成物は電気絶縁性非極性キヤリヤー液体中
に、分散した粒状着色物質、1種以上の電荷抑制
剤、共重合体()対着色物質の重量比が1:1
〜9:1である共重合体()、および共重合体
()対着色物質の重量比が0.5:1〜5:1であ
る共重合体()を含有する。しかして上記共重
合体()は一般式 (Xはフエニル基またはアルキルフエニル基で
ある)の反復単位50〜90モル%および一般式 (Rはヒドロキシル基またはC12〜C20の脂肪酸
によつてヒドロキシル基をエステル化することに
より生ずる基である)の反復単位10〜50モル%か
らなる。ただし共重合体()は少なくとも0.5
重量%の遊離ヒドロキシル基を含有するものとす
る。 上記共重合体()は (i) 少なくとも1種のメタクリル酸のC12〜C20ア
ルキルエステル(X)およびメタクリル酸のn
―ブチルまたはイソブチルエステル(Y)の共
重合体、 (ii) X,Yおよび70重量%以下のスチレンまたは
スチレン同族体の共重合体、 および (ii) X,Yおよび0.4重量%以下のメタクリル酸
の共重合体 からなる群から選択した共重合体である、ただし
これらの共重合体中のX対Yの重量比が15:85〜
50:50である。 特に好適な共重合体()はヒドロキシル含有
率5.4〜6重量%、分子量1500〜2400を有するも
のである。かかる共重合体はRJ100およびRJ101
の商品名でモンサント・ケミカル・コムパニーよ
り市販されている。 非極性液体中における共重合体()の溶解度
は(A)および(B)のモル比を変えることによつて容易
に制御できる。非極性部分(A)は現像剤液体中の溶
解度を増大させる。構造単位(B)中のエステル化さ
れた基の存在は更に上記液体中における共重合体
()の溶解度を増大させる傾向を有する。 極性部(B)中の遊離ヒドロキシル基の存在は、共
重合体()を分散した粒状着色物質例えばカー
ボンブラツク上に沈澱させる、従つて後になつて
アルミニウム支持体上への良好な接着を与える。 アリルアルコール―スチレン共重合体()の
製造は、ジヨン・ウイリー・アンド・サンズ・イ
ンターサイエンス・パブリツシヤーズ1973年発
行、シルドネヒト著、「アリル・コムパウンズ・
アンド・ゼア・ポリマーズ」第28巻第204頁〜206
頁に記載されている。 溶融煮沸または共沸煮沸法によつて、スチレン
アリルアルコール共重合体の部分脂肪酸エステル
の製造法はモンサント・ケミカル・コムパニーの
溶媒基ベヒクル1963年のテクニカル・サービス・
ブレチンRJ100に記載されている。 好ましい共重合体()は少なくとも40000の
分子量を有する。それらの例を表1に示す。
【表】 ネオクリル(NEOCRYL)B702は、イソブチ
ルメタクリレート、ステアリルメタクリレートお
よびメタクリル酸の共重合体に対するオランダ国
のポリビニル・ヘミー・オランダの商品名であ
る。ネオクリルB702は下記構造式を有する。 n=75〜85重量%、m=15〜25重量%、p=約
0.2重量%。 ネオクリル(NEOCRYL)B707はm―および
p―ビニルトルエン、イソブチルメタクリレート
およびステアリルメタクリレートの共重合体に対
するオランダ国のポリビニル・ヘミー・オランダ
の商品名で、下記一般式に相当する。 n=60重量%、m=20重量%、P=20重量%プ
レクソール(PLEXOL)618は下記構造式を有す
る共重合体に対する米国のローム・アンド・ハー
スの商品名である。 R1=n―ブチル基、x=56重量%、y=26重
量%、z=18重量%。 本発明による液体現像剤においてキヤリヤー液
体として使用する絶縁性液体は任意の種類の非極
性脂肪溶解性溶媒であることができる。キヤリヤ
ー液体として使用する絶縁性液体は少なくとも
109オーム・cmの体積抵抗および3以下の誘電率
を有するのが好ましい。上記液体は炭化水素溶媒
例えばヘキサン、シクロヘキサン、イソオクタ
ン、ヘプタンまたはイソドデカンの如き脂肪族炭
化水素、フルオロカーボンまたはシリコーン油が
好ましい。例えば絶縁性液体はイソドデカンまた
は工業石油溜出物、例えばシエル・オイル・コム
パニーのシエルゾル(SHE―LLSOL)T(商標
名)およびエクソンのイソパーズ(ISOPARS)
G,H,KおよびL(商標名)の如き150℃〜220
℃の沸点範囲を有するのが好ましい脂肪族炭化水
素の混合物がある。 トナー粒子に使用する着色物質は液体静電トナ
ー組成物に普通に使用されている任意の無機顔料
(これには炭素も含む)または固体染料顔料であ
ることができる。例えばカーボンブラツクおよび
その同系のもの、例えばランプブラツク、チヤン
ネルブラツクおよびフアーネスブラツクを使用で
き、例えばラス・プリンテツクス140ゲパールト
(RUSS PRINTEX140GEPERLT)(西ドイツ国
のデグツサの商品名)を使用できる。 代表的な固体有機染料にはいわゆる顔料染料が
あり、これにはフタロシアニン染料例えば銅フタ
ロシアニン、金属不含フタロシアニン、アゾ染
料、およびアゾ染料の金属錯塩を含む。 顔料の形の下記染料を例示のためにのみ示す。
フアナルローザ・B・スプラ・プルフアー
(FANALROSA B Supra puIver)(西ドイツ
国、バスフ・アー・ゲーの商品名)、ヘリオゲン
ブラウLG(HELIOGENBLAU LG)(金属不含
フタロシアニン青色顔料に対するバスフ・アー・
ゲーの商品名)、モナストラル・ブルー
(MONASTRAL BLUE)(銅フタロシアニン、C.
I.74160)、ヘリオゲンブラウBプルフアー(バス
フ・アー・ゲーの商品名)、ヘリオエヒトブラウ
HG(HELIOECHTBLAU HG)(銅フタロシア
ニンC.I.74160に対する西ドイツ国バイエル・ア
ー・ゲーの商品名)、ブリリアント・カルミン6B
(BRILLIANT CARMINE 6B)、(C.I.18850)お
よびバイオレツト・フアナルR(VIOLET
FANAL R)(C.I.42535に対する(バスフ・ア
ー・ゲーの商品名)。 代表的な無機顔料には黒色酸化鉄()および
混合酸化銅()酸化クロム()/酸化鉄
()粉末、ミロリブルー、ウルトラマリンコバ
ルトブルーおよび過マンガン酸バリウムを含む。
更にフランス特許第1394061号および第1439323号
明細書に記載されている顔料を含む。 好ましいカーボンブラツク顔料はデグツサ社よ
りプリンテツクス(PRINTEX)の商品名で市販
されている。プリンテツクス140およびプリンテ
ツクスGが本発明の現像剤組成物に使用するのに
好ましい。上記カーボンブラツクの特性を下表2
に示す。
【表】 プリンテツクス顔料に対する色修正剤として、
少量の銅フタロシアニン例えばカーボンブラツク
に対して1〜20重量部使用できる。 電荷担持面の一定の電荷密度に対して、一定の
大きさのトナー粒子を用いて得られる最高現像濃
度は電荷/トナー粒子質量比で決る、これは電機
極性を抑制するため使用する物質の量で実質的に
決定される。 乾式トナーとは対照的に、液体―懸濁トナー粒
子は、トナー粒子面での化学的解離反応からのそ
れらの陰または陽電荷を受け入れ、対イオンを形
成するためのキヤリヤー液体中の帯電種の導入を
受け入れる。解離反応で作用する原則的帯電機構
は、例えばプロシーデイング・オブ・ザ・IEEE
第60巻第4号、1972年4月、第363頁〜第364頁に
記載されている。 従つて本発明による液体現像剤組成物はトナー
の帯電に影響を与えるかそれに応答しうる少なく
とも1種の物質(電荷抑制剤または物質と称され
る)を含む。電荷抑制物質は陽または陰帯電効果
を有しうる。この目的のため、殆どの油溶性無機
物質(界面活性剤)例えば長い脂肪族鎖(例えば
少なくとも6個の炭素原子を含有する)を有する
有機酸の金属塩を使用する。一つのイオン種を主
吸着させることによつて、トナー粒子は正味の電
荷を受容し、その量は添加濃度を変えることによ
つて調整できる。この方法で、トナーの感度(即
ち表面電荷に対し付着した量)は制御することが
できる。極性は界面活性剤の適当な選択によつて
決定できる。例えば液体イソパラフイン中のカー
ボンブラツクの懸濁液は、過塩基化カルシウム石
油スルホネートによつて陰に帯電するようにな
り、カルシウムジイソプロピルサリシレートによ
つて陽に帯電するようになる。異なる電荷抑制剤
の混合物を使用できる。例えば反対帯電効果を有
する異なる電荷抑制剤の混合物を使用でき、かく
するとトナー上の電荷の強度またはその極性は異
なる電荷抑制剤間の比を変えることによつて調整
できる(英国特許第1411287号、第1411537号およ
び第1411739号明細書参照)。特に好適な陽に作用
する電荷抑制物質は英国特許第1151141号明細書
に記載されている。電荷抑制剤と称されるこれら
の物質は、 (a) リンから誘導されたオキシ酸のモノエステル
またはジエステル、 (b) 炭素原子によつてリン原子に結合した有機基
を一つまたは二つ含有し、リンから誘導された
オキシ酸、または (c) リン原子に炭素原子によつて結合した有機基
(この有機基は脂肪族、脂環式族または芳香族
である)およびエステル基を含有し、リンから
誘導されたオキシ酸 の2価または3価金属塩である。 有機基は少なくとも4個の炭素原子、最も好ま
しくは10〜18個の炭素原子の鎖を含有するのが好
ましい。かかる鎖は異種原子例えば酸素、硫黄ま
たは窒素原子で置換および/または中断されてい
てもよい。 特に良好な結果は亜鉛塩で得られる。しかしな
がら他の塩例えばマグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム、バリウム、鉄、コバルト、ニツケ
ル、銅、カドミウム、アルミニウムまたは鉛の塩
も使用できる。 かかる金属塩の電気絶縁性キヤリヤー液体中で
の溶解度は分枝構造を有する有機基、例えば2―
ブチル―オクチル基の如き分枝脂肪族基を一つ以
上存在させることによつて促進させることができ
る。 低電荷/トナー粒子質量比を有する電気泳動現
像剤の製造において特に重要な他の特に好適な陽
に作用する電荷抑制剤は英国特許願第38068/75
号に記載されている。この特許出願明細書には、
金属イオンが亜鉛()、鉛()、カドミウム
()および銅()からなる群から選択した2
価金属イオンであるか、または元素の周期表の第
族の3価金属イオン例えば鉄()または第
B族の3価金属イオン例えばクロム()であ
り、スルホネート基が直線状の少なくとも6個の
炭素原子を含有するアルキル基上に直接存在する
金属アルキルスルホネートを電荷抑制剤として含
有する現像剤組成物が記載されている。本発明に
よる現像剤組成物中で電荷抑制剤として上記スル
ホネートを使用するとき、トナー粒子の大きさお
よびスルホネートを存在させる量は(上記英国特
許願第38068/75号に記載されている如く)、トナ
ーが少なくとも0.8の光学密度まで現像でき、電
荷模様が1.5×10-11F/cm2のキヤパシタンスに対
して50Vに相当する電荷レベルを有するようにす
る。一定のトナー現像剤に対するスルホネートの
好適な量は簡単な試験によつて容易に決定でき
る。電荷抑制剤として上記金属アルキルスルホネ
ートを使用することによつて、電子写真技術で普
通に使用される大きさのトナー粒子、例えば0.2
μm〜2μmの範囲の大きさのトナー粒子で特別
な結果が達成できる。上記英国特許明細書に記載
されている如く、金属アルキルスルホネートと組
合せて追加の電荷抑制剤を使用できる。これらの
陽に帯電する物質の有効量は、分散した着色物質
例えばカーボンブラツクに対して0.5〜5重量%
の範囲である。 特に好適な陰に作用する電荷抑制剤は英国特許
願第3805/76号明細書に記載されている。この明
細書には、抑制剤として、金属がマグネシウム、
カルシウムまたはバリウムである油溶性過塩基化
アルカリ土類金属炭化水素スルホネートを含有す
る現像剤組成物が記載されている。上記スルホネ
ートは少なくとも800の平均分子量を有し、少な
くとも2のASTM D664―58で測定した全塩基価
(TBN)を有する。これらの陰に帯電する物質の
有効量は分散した着色物質に対して1〜40重量%
の範囲である。 本発明による液体現像剤組成物は当業者に良く
知られている分散および混合法を用いて作ること
ができる。適当な混合機、例えば混練装置、3本
ロールミル、ボールミル、コロイドミル、高速撹
拌機によつて、絶縁性キヤリヤー液体中に、組成
物のために選択した固体材料を15〜80重量%の濃
度で作るのが便利である。続いて更に絶縁性キヤ
リヤー液体を加え、静電再生法に使用するための
液体トナー組成物とする。一般に1g〜20g/
の量、好ましくは2g〜10g/の量でトナーを
混入することが、電気泳動液体現像剤に使用する
のに好適である。共重合体は現像剤を作るに当つ
てそれらを使用する前に顔料粒子に前被覆として
付与することができる、あるいは液体中に別の成
分として混入し、顔料粒子上に吸着させることも
できる。着色物質を共重合体()で前被覆し、
電荷抑制剤の存在下に共重合体()を加えるの
が好ましい。これは特にトナーに高安定性を与え
る。 電気泳動現像は既知の任意の電気泳動現像法ま
たは装置を使用することによつて実施できる。現
像される像の場合は現像電極の使用によつて変化
させることができる。現像電極の使用は連続色調
像の現像に当つて特に価値を有する。現像電極を
使用しないとき、現像された像は拡大された濃度
勾配を示すことがあり、これはグラフイツクアー
トの分野ではある目的のためには興味のあるもの
である。 現像される電荷模様は既知の任意の静電写真法
によつて得ることができる、これには光電子放出
またはイオノグラフイによる帯電針による誘電体
の直接像に応じた帯電または例えばセレンドラム
または光電導性酸化亜鉛シートまたはプレートの
光電導体媒体の像に応じた放電を含む。末だ温つ
ているトナー像からのトナー転写は例えば電気泳
動によつて進行する。この方法の詳細は公告され
た西ドイツ特許出願第2144066号および第2147646
号明細書に示されている。 アルミニウムプレート上に本発明によりトナー
を転写することによつて得られる平版印刷マスタ
ーは、熱によつて定着後非常に丈夫な印刷像を形
成し、これは良好な解像力(1cmについて約60本
線)を有する50000〜100000の印刷回数を作るこ
とができる。 平版用アルミニウム印刷板は例えばトナー像を
担持するプレートをリン酸を含有する水性溶液で
処理することによつて、既知の湿式法でトナーに
よつて被われなかつた部域で脂肪性インク反揆性
で高度に水受容性にする。この目的に好適な処理
液は例えば米国特許第3300306号明細書に記載さ
れている。 以下に実施例を挙げて本発明を説明する。比お
よび%は他に特記せぬ限り重量基準である。 実施例 1 陽に帯電したトナー粒子を有する液体トナー現
像剤の製造。 200gのスチレン―アリルアルコール共重合体
RJ100(商品名)樹脂(平均分子量1600)および
100gのプリンテツクスGカーボンブラツク(商
品名)を、マイリ(スイス国)で市販しているリ
リプツツO30CN(LILIPUT O30CN,商品名)
の混練装置に入れた。 混練装置を110℃の循環シリコーン油で加熱
し、混練塊体の温度を90℃にした。2時間混練
後、全体を冷却し、破砕し、粉砕装置IKAモデル
A10(西ドイツ国のヤンケ・ウント・クンケルよ
り市販)中で粉砕し、粒子直径約50〜100μmを
有するRJ100樹脂で前被覆されたカーボンブラツ
クの微粉末を得た。 ボールミル中で15分間下記成分を混練して液体
トナーを作つた。 (i) RJ100(商品名)樹脂で前被覆したカーボン
ブラツク42g (ii) イソパールG(ISOPAR G:27のカウリブ
タノール価(KB)および160〜175℃の沸点範
囲を有する脂肪族炭化水素のエクソンの商品
名)中のネオクリルB702(商品名)の30%溶
液42g (iii) イソドデカン中の亜鉛モノ―2―ブチルオク
チルホスフエートの2%(重量/容量)溶液14
ml (iv) イソドデカン150ml 上記トナーは粒子直径0.40μm、およびトナー
濃厚物の形のみならず現像濃度で非常に良好な安
定性および貯蔵寿命を有していた。 現像および転写 上記濃厚液体現像組成物7.5mlを1のイソド
デカンで稀釈した、これは安定な陽に作用する電
気泳動現像剤を作つた。 通常の電子写真記録素子、即ち陰に帯電し像に
従つて露光した、樹脂バインダー中に分散した光
電導性酸化亜鉛で被覆した紙上に形成した静電像
を上記の如くして得た現像剤で現像した。 電気泳動的に付着したトナーの転写は、金属ロ
ールに3KVの陰電圧を印加して行なつた、このと
き金属ロールは受像材料として作用するアルミニ
ウムシートの裏側と近接オーム接触させて保つ
た、そして受像材料はその前側を光電導体上の湿
潤像と近接させて保つた。 電気泳動によつてトナー転写した後、像に従つ
て付着したトナー粒子はシートを20秒間120℃に
加熱することによつてアルミニウム上に定着させ
た。 転写されたトナー像は耐摩耗性および解像力に
ついてすぐれた品質のものであつた。アルミニウ
ムプレートの非像部域は、電子写真オフセツトマ
スターを得るようにリン酸水溶液によつて既知の
方法で親水性化した。 このマスターの解力は1cmについて約60本の線
のペアであり、50000枚以上の商品質の印刷が通
常のオフセツト印刷機で作られた。 実施例 2 カーボンブラツクのための被覆共重合体として
RJ100(商品名)の代りに、RJ101(商品名)を
用いて実施例1を繰返した。RJ101は平均分子量
約1700を有するスチレン―アリルアルコール共重
合体である。実施例1と同じ良好な結果が得られ
た。 実施例 3 陰に帯電したトナー粒子を有する液体トナー現
像剤の製造 下記成分をボールミル中で15時間混練して液体
トナー分散液を作つた。 (i) 実施例1と同じRJ100(商品名)樹脂で前被
覆したカーボンブラツク42g。 (ii) イソパールG(商品名)中のネオクリル
B702(商品名)の30%溶液42g。 (iii) TLA414(400の全塩基価を有する油溶性過
塩基化カルシウム炭化水素スルホネートに対す
るテキサス社の商品名)の20%(重量/容量)
14ml。 (iv) イソドデカン150ml。 かくして得られたトナー分散液は陰に帯電した
トナーを含有していた。この分散液はトナー濃厚
物の形のみならず現像濃度で非常に良好な安定性
および貯蔵寿命を有していた。後者の濃度は上記
トナー濃厚物7.5mlを1のイソドデカンで稀釈
して得た。 陽に帯電させ、像に従つて露光したセレンドラ
ム上に形成された静電像を陰に帯電した現像剤で
現像した。 得られた像のトナー粒子を紙上に転写するた
め、紙の背面に3KVの陽の電圧を印加した、紙は
受像材料として使用した。転写されたトナー粒子
はフラツシ露出によつて、または20秒間120℃で
シートを加熱することによつて定着した。 得られた像は高濃度および良好な鮮鋭度を有し
ていた。 実施例 4 製造 A 重合体塊体中のカーボンブラツクの均質分散物
が得られるまで、200gのRJ100(商品名、なお
0.74%のヒドロキシル基を含有するようにステア
リン酸でエステル化したもの)および100gのプ
リンテツクスG(商品名)を溶融混練した。 製造 B カーボンブラツクの均質分散が得られるまで、
100gのRJ100(商品名)および100gのRJ100
(商品名:なお0.74%のヒドロキシル基を含有す
るようにラウリン酸でエステル化したもの)およ
び100gのプリンテツクスG(商品名)を溶融混
練した。 製造 C 重合体中でのカーボンブラツクの均質分散が得
られるまで100gのRJ100(商品名)、100gのヒ
ドロアビエチル/メチルアクリレート/イソブチ
ルメタクリレート共重合体、および100gのプリ
ンテツクスG(商品名)を溶融混練した。 製造A,BおよびCに示した樹脂で前被覆した
カーボンブラツクは実施例1〜3に示した方法で
トナー分散液を作るのに使用した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 電気絶縁性非極性キヤリヤー液体中に、分散
    した粒状着色物質、1種以上の電荷抑制物質、
    1:1〜9:1の共重合体()対着色物質の重
    量比での共重合体()、および0.5:1〜5:1
    の共重合体()対着色物質の重量比での共重合
    体()を含有し、 上記共重合体()が下記一般式 (式中Xはフエニル基またはアルキルフエニル
    基である)の反復単位50〜90モル%および下記一
    般式 (式中Rはヒドロキシル基またはC12〜C20の脂
    肪族酸でヒドロキシル基をエステル化して形成さ
    れる基である)の反復単位10〜50モル%からなる
    共重合体であるが、ただし共重合体()は少な
    くとも0.5重量%の遊離ヒドロキシル基を含有す
    る共重合体であり、 上記共重合体()が (i) 少なくとも1種のメタクリル酸のC12〜C20ア
    ルキルエステル(X)およびメタクリル酸のn
    ―ブチルまたはイソブチルエステル(Y)の共
    重合体、 (ii) X,Yおよび70重量%以下のスチレンまたは
    スチレン同族体の共重合体、 (iii) X,Yおよび0.4重量%以下のメタクリル酸
    の共重合体 からなる群から選択した共重合体であつて、これ
    ら共重合体中のX対Yの重量比が15:85〜50:50
    である共重合体である ことを特徴とする静電荷模様を現像するに当つ
    て使用するのに好適な液体現像剤組成物。 2 着色物質が共重合体()で前被覆されてい
    る特許請求の範囲第1項記載の液体現像剤組成
    物。 3 共重合体()のヒドロキシル含有率が5.4
    〜6重量%であり、共重合体()が1500〜2400
    の分子量を有する特許請求の範囲第1項または第
    2項記載の液体現像剤組成物。 4 共重合体()が少なくとも40000の分子量
    を有する特許請求の範囲第1項〜第3項の何れか
    一つに記載の液体現像剤組成物。 5 共重合体()が下記構造式 (式中nは75〜85重量%に等しく、mは15〜25
    重量%に等しく、pは約0.2重量%に等しい)を
    有する特許請求の範囲第4項記載の液体現像剤組
    成物。 6 キヤリヤー液体が少なくとも109オーム・cm
    の体積抵抗および3より小さい誘電率を有する特
    許請求の範囲第1項〜第5項の何れか一つに記載
    の液体現像剤組成物。 7 キヤリヤー液体が脂肪族炭化水素である特許
    請求の範囲第6項記載の液体現像剤組成物。 8 着色物質がカーボンブラツクである特許請求
    の範囲第1項〜第7項の何れか一つに記載の液体
    現像剤組成物。 9 組成物が、分散した粒状物質に陽電荷を与え
    る電荷抑制物質を含有する特許請求の範囲第1項
    〜第8項の何れか一つに記載の液体現像剤組成
    物。 10 組成物が、分散した粒状物質に陰電荷を与
    える電荷抑制物質を含有する特許請求の範囲第1
    項〜第8項の何れか一つに記載の液体現像剤組成
    物。 11 電荷抑制物質が、少なくとも6個の炭素原
    子を有する脂肪族鎖を有する有機酸の金属塩であ
    る特許請求の範囲第1項〜第7項の何れか一つに
    記載の液体現像剤組成物。 12 電荷抑制物質として (a) リンから誘導されたオキシ酸のモノエステル
    またはジエステル、 (b) 炭素原子によつてリン原子に結合した1個ま
    たは2個の有機基を含有し、リンから誘導され
    たオキシ酸、または (c) 炭素原子によつてリン原子に結合した有機基
    およびエステル基を含有し、上記有機基が脂肪
    族、脂環式族または芳香族基であるリンから誘
    導されたオキシ酸 の2価または3価金属塩が存在する特許請求の
    範囲第9項記載の液体現像剤組成物。 13 電荷抑制物質として、金属アルキルスルホ
    ネートが存在し、金属イオンが、亜鉛()、鉛
    ()、カドミウム()および銅()からなる
    群から選択した2価金属イオンであるか、または
    元素の周期表の第族の3価金属イオンであり、
    スルホネート基は直線状に少なくとも6個の炭素
    原子を含有するアルキル基上に直接存在する特許
    請求の範囲第1項〜第9項の何れか一つに記載の
    液体現像剤組成物。
JP7895877A 1976-07-23 1977-06-30 Improvement in electromigration developer Granted JPS5313926A (en)

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DE2730512C2 (de) 1985-11-14
FR2359441B1 (ja) 1979-07-06
DE2730512A1 (de) 1978-01-26
GB1576719A (en) 1980-10-15
JPS5313926A (en) 1978-02-08
US4161453A (en) 1979-07-17
FR2359441A1 (fr) 1978-02-17
BE856133A (nl) 1977-12-27

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