JPS6262367A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の属する技術分野〕 本発明は正帯電方式で用いられる有機材料系の電子写真
用感光体に関する。

〔従来技術とその問題点〕

従来より１に子写真用感光体（以下、単に感光体とも称
する）の感光材料としてはセレンまたはセレン合金など
の無機光導電性物質、酸化亜鉛あるいは硫化カドミウム
などの無機光導電性物質を結着剤樹脂中に分散させたも
の、ポリ　Ｎ−ビニールカルバゾールまたはポリビニー
ルアントラセンなどの有機光導電性物質、フタロシアニ
ン化合物あるいはビスアゾ化合物などの有機光導電性物
質を結着剤樹脂中に分散させたものや真空蒸着させたも
のなどが利用されている。

また感光体には暗所で表面電荷を保持する機能。

光を受容して電荷を発生する機能、同じく光を受容して
電荷を輸送する機能とが必要であるが、一つの層でこれ
らの機能をあわせもった、いわゆる単層型感光体と、主
として電荷発生に寄与する層と主として暗所での表面電
荷保持と光受容時の電荷輸送に寄与する層とに機能分離
した層を積層した、いわゆる積層型感光体がある。これ
らの感光体を用いた電子写真法による画像形成には、例
えばカールソン方式が適用される。この方式での画像形
成は暗所での感光体へのコロナ放電による帯電、帯電さ
れた感光体表面上への原稿より反射され走光による原稿
の文字や絵などの静電潜像の形成、形成された静電潜像
のトナーによる現像、現像されたトナー像の紙などの支
持体への転写、トナー像の紙などの支持体への疋着くよ
シ行なわれ、トナー像転写後の感光体は除電、残留トナ
ーの除去、光除電などを行なった後、再使用に供される
。

近年、可とう性、熱安定性、膜形成性などの利点によシ
、有機材料を用いた積層型感光体が実用化されてきてい
る。この種の積層型感光体は通常導電性基体上に有機電
荷発生物質を含む電荷発生層、有機電荷輸送物質を含む
電荷輸送層が順次積層されてなシ、上述の画像形成に際
して負帯電方式がとられる。ところが負コロナ放電では
多量のオゾンが発生するため帯電時感光体表面はオゾン
により強く酸化される状態となる。したがって、感光体
自体あるいは装置の機＃によるオゾン劣化防止対策が必
要である。一方、正帯電方式は負コロナ放電に比べて正
コロナ放電が安定している、オゾンの発生が少ない、さ
らに適合する現像剤の製造が容易であるなど好都合であ
るが、前述の導電性基体−電荷発生層−電荷輸送層の層
構成で正帯電方式を適用できる感光体を形成するに好適
な有機電荷発生物質、有機電荷輸送性物質はまだ見いだ
されていない。

そこで、現在実用可能な有機材料を用いて正帯電で使用
可能な感光体を得るために、電荷輸送層の上に電荷発生
層を形成する機能分離型、あるいは電荷発生物質と電荷
輸送物質とを混合して単一の感光層とする単層型の感光
体が考えられている。

しかしながら、前者の機能分離型では、電荷輸送層上Ｋ
ｍ電荷発生層形成する際、電荷発生層を１μｍ以下望ま
しくは０．３μｍ以下の膜厚で、かつ電荷輸送層を変質
させることなく形成することが塗布法では特に困難な課
題である。さらに、蒸着法では蒸着が必要なために製造
が困難で高価になる欠点を有している。一方、後者の単
層型では光面電位が低く、かつａシ返し特性も不十分で
あるとの欠点を有している。単層型のこれらの欠点を解
決する丸め特開昭５９−１１６７５４号公報に７タロシ
アニン化合物光導電層を２〜３層以上設け、かつ各層間
のフタロシアニンの結晶形または金属を異ならしめる方
法が開示されている。しかしながら、い−まだ単層の欠
点である表面電位の向上が見られない。

また、特開昭５９−１５１１５８号公報に７タロシアニ
ン化合物光導覗層中にジスアゾ顔料と増感剤とを添加す
る方法が開示されているが感度面でやや劣る欠点を有す
る。

〔発明の目的〕

本発明は、前述の欠点を除去し、高い表面電位を有し、
高光感度で、かつ操り返し連続使用時の特性の変動の少
ない、正帯電方式で使用可能な電子写真用感光体を提供
することを目的とする。

〔発明の要点〕

本発明の目的は、導電性基体上に有機電荷発生ｖＪ質と
有機電荷輸送物質とを結着剤樹脂中に混合分散した感光
層を設けてなる電子写真用感光体において、前記導電性
基体と感光層との間に有機電荷輸送物質を含む電荷輸送
層を設けることによって達成される。

〔発明の実施例〕

オ１図は本発明の感光体の一実施例を示す概念的断面図
で、１は導電性基体、２は電荷輸送層、３は感光層であ
る。

導電性基体１は感光体の′電極としての役目と同時に他
の２つの層の支持体となっており形状はフィルム状、板
状あるいは円筒状いずれでもよく、また材質的にはアル
ミニウム、ステンレス鋼ナトの金属、またはガラス、セ
ラミック、樹脂などの表面に導′喧処理を施したもので
もよい。

電荷輸送層２は有機電荷輸送物質を結着剤樹脂中に分散
させてなる層であり、暗所では絶轍体Ｉ―として感光体
の表面電荷の保持に寄与し、光受容時には感光層３よシ
注入される電荷を輸送する機能を発揮する。

感光層３は有機電荷発生物質と有機電荷輸送物質とを結
合剤樹脂中に分散させてなる層であシ、光を受容して電
荷を発生する機能と同時に１発生した電荷を輸送する機
能も有している。

感光Ｒ１３に用いられる有機電荷発生物質としては、フ
タロシアニン化合物、アゾ化合物、インジゴ顔料などが
あり、特に７タロシアニン化合物を用いた場せｔｉｃは
！３００ｎｍ３００重長光にも良好な感度を示すので、
半導体レーザプリンタ用の感光体として使用できる利点
がある。

電荷輸送層２．感光層３に用いられる有機電荷輸送物質
としては、ピラゾリン、とドラシン、トリフェニルメタ
ン、オキサジアゾールなどの誘導体が考えられる。また
、結合剤樹脂としては、公知の電気絶縁性で皮膜形成性
を有する熱可坦性あるいは熱硬化性樹脂など一般のすべ
ての結着剤樹脂が使用できる。適当な結着剤樹脂の例は
、これに限廼されるものではないが、飽和ポリエステル
樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネー
ト轡脂、エテレ／−酢酸ビニル重合体、塩化ビニール、
セルロースエステルナトの熱硬化性結着剤樹脂、エポキ
シ樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、フェノール樹脂
、熱硬化性アクリル樹脂などの熱硬化性結着剤樹脂であ
る。

電荷輸送層の膜厚は実用的に有効な表面電位を維持する
ためには３〜３０μｍの範囲が好ましく、よシ好適には
５〜２０μｍである。また、感光層の膜厚は０．５〜ｌ
Ｏμｍの範囲が好ましく、よシ好適には１〜５μｍであ
る。感光層の膜厚が０．５μｍ以下では光感度が悪くな
シ、かつそのような薄膜の形成が困難であるなど製造上
の問題があり、膜厚が１０μｍ以上になると表面電位が
低くなシ実用的でなくなる。

以下、具体的な実施例について説明する。

実施例１ 電荷輸送物質１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−５−（パラジエチルアミ、ノフェニル）−
２−ピラゾリン（ＡＳＰＰ　：皿内香料製）１００重量
部をテトラヒドロ７ラン（ＴＨＦ）７００重量部に溶か
した液とポリメタクリル酸メチルポリマー（ＰＭＭＡ　
：東京化成製）１００重量部をトルエン７００重量部に
溶かした液とを混合してできた塗液をアルミ蒸着ポリエ
ステルフィルム基体上にワイヤーバーにて塗布し一乾燥
後の膜厚が１０μｍになるように電荷輸送層を形成した
。このようにして得られた電荷輸送層上にボールミルで
１５０時間粉砕した無金属フタロシアニン（東京化成製
）５０重量部とＡＳＰＰ　１００重量部をポリエステル
樹脂（商品名バイロン２００：東洋紡ｄ）１００重を部
とＴＨＦ’溶剤とともに３時間ボールミルにより混練し
て塗布液を調整し、ワイヤーバーにて塗布し、乾燥後の
膜厚が３μｍになるように単層型感光層を形成し感光体
を作製した。

比較例１として、電荷輸送層を設けずに単層型の感光層
のみを実施例１に準じて膜厚１３μｍになるように形成
し感光体とした。

これらの感光体の電子写真特性を川口電機製靜成記録紙
試験装ｄ　「Ｓｐ　−４２８Ｊを用いて測定した。

感光体の表面電位Ｖｓ　（ボルト）は暗所で＋６．Ｏｋ
Ｖのコロナ放電を１０秒間行って感光体表面を正帯電せ
しめたときの初期の表面電位であり、続いてコロナ放′
−を中止した状態で２秒間暗所保持したときの表面電位
Ｖａ　（ボルト）ｔ−測定し、さらに続いて感光体表面
を照度２ルツクスの白色光で照射し次ときの表面′１位
がＶｄの半分になるまでの時間台を求め、その時間に光
照度２ルツクスをかけた値を半減Ｒ−光ｔｍ％（ルック
ス・抄）とした。また照度２ルツクスの白色光ｔ−１０
秒間感元体表面に照射したときの表面電位を残留電位Ｖ
ｒ（ボルト）とした。ま九、これらの感光体の電荷発生
＊質としてフタロシアニン化合物を用いているので半導
体レーザ光に対する高感度が期待でき、それを調べるた
めに白色光に替えてｌμＷの〒９０　ｎｍ波長光を用い
九ときの半減衰露光ｔＥｙｉ（μＪ／−）と残留′１位
Ｖｒ　（ボルト）を測定した。これらの測足結果オ　　
１　　表 さらに、感光体を連続ｍｂ返し使用したときの特性の安
定性をみるために電子写真特性を測定し九条件と同じ条
件で繰り返し連続１０回測定を行なめ、このときの表面
電位の変化比率（１０回目のＶ−７１回目のＶｓ）を求
め九。その結果を第２表に示す。

オ　　２　　表 電荷輸送層を設けた実施例１の感光体位第１表に見られ
るように表面電位が充分高く、ま丸目色光にも’７９０
ｎｍ波長光にも良好な感度を有し、さらに第２表に見ら
れるように連続縁シ返し使用時の特性も安置してお＃）
電荷輸送層を設けた効果が顕著でるることは明らかであ
る。

実施例２ 実施例１０屯荷輸送層に替えて、ｐ−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド−ジフェニルヒドラゾン（ＡＢＰＨ：亜
耐香料製）６ＯＮ童部、ポリエステル樹脂（商品名バイ
ロン２００：東洋紡製）４０重警部。

ＴＨＦ　１４００重菫部よシなる塗液を乾燥後の膜厚が
１０μｍになるようにアルミ蒸層ポリエステルフィルム
基体上にワイヤーパーで塗布して電荷輸送層とした以外
は実施例１に準じて感光体を作製した。

この感光体について実施例１と同じ条件で電子写真時性
および六回電位変化率を測足した。その結果を第３我お
よび第４表に示す。

オ　　３　　表 オ　　４　　表 第３衆、第４弐に見られるように、充分高い表面電位、
良好な感度を有し、かつ連続縁シ返し使用しても安定な
特性を示すことが判る。　　　゛実施例３ 実施例１の感光層のピラゾリン（ＡＳＳＰ）とポリエス
テル樹脂をヒドラゾン（ＡＢＰＨ）とＰＭＭＡとに変え
た以外は実施例１に準じて感光体を作製した。同様にし
て、比較例２として・電荷輸送層のない単層型の感光層
の感光体を作製した。実施例１と同じ条件で電子写真時
性および表面電位変化を測建した結果を牙５表および第
６表に示す。

オ　　５　　表 オ　　６　　表 第５表、第６表に見られるように、実施例３では１表面
電位も充分高く光感反も良好で、かつ連続縁シ返し使用
時の特性も安定しておシ、電荷輸ｆｓＪｆＩを設けた効
果が顕著であることは明らかである。

実施例４ 実施例１の感光層の無金属フタロシアニンをＣ型鋼フタ
ロシアニン（商品名Ｌｉｏｐｈｏｔｏｎ　ＥＲ：東洋イ
ンキＩＢ）に変更した以外は実施例１に準じて感光体を
作製した。

同様にして、比較例３として電荷輸送層を設けない単層
型の感光体を作製した。実施例１と同じ条件で電子写真
特性２よび表面電位変動を測定したところ、オマ表訃よ
び牙８表に示す結果が得られた。

オ　　フ　　表 オ　　８　　表 オフ表に見られるように電子写真特性は実施例４、比較
例３共に良好であるが、オ８表に見られると訃り表面′
−位変化率に差異があり、比較例３に比し実施例４が連
続繰り返し使用時の特性が安定していることが判る。

〔発明の効果〕

本発明によれば、導電性基体上に有機電荷発生物質と有
機電荷輸送物質とを結着剤樹脂中に混合分数した感光層
を設けてなる感光体の導電性基体と感光層との間に有機
電荷輸送物質を含む電荷輸送層を形成する。このような
構成とすることにより、感光体の光感ＩＪＩ低下させる
ことなく表面′１位を高め、かつ繰り返し連ＭＡ丈用時
の特性変動を少なくすることができる。すなわち、高い
表面電位を有し高光感度で、しかも繰シ返し連続使用し
ても特性の安定な正帯電方式で使用可能な電子写真感光
体が得られることＫなる。

また、感光層に含ませる電荷発生物質として７タロシア
ニン化合物を用いると半導体レーザ波長唄域の光にも良
好な感度を有する感光体が得られ、半４％レーザプリン
タに有効に使用できることになる。

さらに、本発明によれば導電性基体と電荷輸送層とが直
接接１−た構造であるため、密着性が向上する利点をも
有することになる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の感光体の一実施例を示す概念的ｒ＠面
図である。 ］・・・導電性基体、２・・・電荷輸送＋７．３・・・
感光ノー。 第１図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）導電性基体上に有機電荷発生物質と有機電荷輸送物
   質とを結着剤樹脂中に混合分散した感光層を設けてなる
   電子写真用感光体において、前記導電性基体と前記感光
   層との間に有機電荷輸送物質を含む電荷輸送層を設けた
   ことを特徴とする電子写真用感光体。 ２）特許請求の範囲第１項記載の感光体において、感光
   層に含まれる電荷発生物質がフタロシアニン化合物であ
   ることを特徴とする電子写真用感光体。 ３）特許請求の範囲第１項記載の感光体において、感光
   層および電荷輸送層に含まれる電荷輸送物質がピラゾリ
   ン化合物およびヒドラゾン化合物の少なくともいずれか
   一方であることを特徴とする電子写真用感光体。