JPS626433A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の技術分野］ 本発明は非磁性支持体と磁性層間、あるいは非磁性支持
体とバックコートＨ間にアンダーコート層を有する磁気
記録媒体に関し、更に詳しくはアンダーコート層の改良
に関する。

［発明の技術的背景とその問題点〕 磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体は通常、ポ
リエステル等の非磁性支持体上に磁性体の微粉とバイン
ダ（結合樹脂）からなる磁性層を設けた構造となってい
る。このときテープの走行、ディスクの回転に伴ない帯
電が蓄積するため、走行性の低下、異物付着によるドロ
ップアウトの発生等、種々の好ましくない現象を生ずる
。

この解決法としては磁性層にカーボンブラック等の導電
性微粉末を添加し、磁性層自体に帯電防止性を付与する
ことが一般化しているが、磁性体の充填率が減少するた
め電磁変換特性を損うという問題があった。

このため非磁性支持体と磁性層間、あるいは非磁性支持
体とバックコート（裏塗り）Ｂ間にアンダーコート（下
塗り）１１を設け、これに帯電防止性を与えることで、
テープ全体の帯電防止を図る手法が考案されている。

通常、該層はバインダ中にカーボンブラック等の導電性
付与剤を分散して構成され、特性では（１）帯電防止性
、（２）該層上に磁性層が塗布される際に、磁性層含有
の樹脂、溶剤等により侵されないこと（耐溶剤性）、（
ａ該層は平滑な表面を持つことく表面性）等が要求され
る。

しかるに従来の熱硬化／熱可塑タイプのバインダを使用
したアンダーコート層は、帯電防止性、表面性には優れ
るものの樹脂の乾燥硬化に長時間を要し、耐溶剤性も十
分とは言えない。

この欠点を解消するため、バインダに輻射線硬化性樹脂
を用いると共に、硬化手段として放射線（γ線）硬化、
電子線硬化、紫外線硬化等の輻射線硬化法を適用したア
ンダーコート層が案出された。

プロセス面からこれを比較すれば、放射線（γ線）硬化
法、電子線硬化法は照射設備が極めて高価なこと、放射
線、Ｘ１１に対する防護を要すること、オゾン発生を防
止するため照射を不活性雰囲気中で行なわねばならない
こと等、数々の短所がある。

一方紫外線硬化法は照ｆＡ設備が比較的安価なこと、紫
外線からの防護が容易なこと、照射時の不活性雰囲気は
必須ではないこと等、種々の長所を有するが、反面帯電
防止性を付与するためバインダ中に添加するカーボンブ
ラック等の導電性微粉末は、遮光性が高く光硬化反応を
著しく阻害すると共に、バインダ、とりわけ分子内に（
メタ）アクリロイル基を有する輻射線硬化性樹脂との親
和性に乏しく、分散性が不十分で該層上に塗布した磁性
層の表面性を損う問題があり、これをアンダーコート層
に適用することは困難であった。

本発明者等は、これ等諸問題の解決を目的として鋭意検
討した結果、特定のカーボンブラックとバインダとの組
み合せからなる輻射線硬化型アンダーコート層を使用し
た磁気記録媒体は、上記諸要求を満足し得ることを見い
出し、本発明の完成に至ったものである。

［発明の目的］ 本発明の目的は、輻射線硬化型アンダーコート層を有す
る磁気記録媒体において、該層が輻射線硬化性に優れる
と共に、磁性層の表面平滑性も良好である磁気記録媒体
を提供することにある。

［発明の概要］ 本発明は、非磁性支持体と磁性層間、あるいは非磁性支
持体とバンクコート層間にアンダーコート層を有する磁
気記録媒体において、該アンダーコート層が、 一分子内の（メタ）アクリロイル基の数に１００を乗じ
たものを分子量で除した数字が０．１以下である塩化ビ
ニル系共重合樹脂、 一分子内の（メタ）アクリロイル基の数に１００を乗じ
たものを分子量で除した数字が０．１以上０．５以下の
範囲にあり、かつ一分子内の（メタ）アクリロイル基の
数が２以上である輻射線による硬化性を有する樹脂、 一分子内のくメタ）アクリロイル基の数に１００を乗じ
たものを分子量で除した数字が０．７以上で、かつ一分
子内の（メタ）アクリロイル基の数が３以上であるポリ
オール（メタ）アクリレートオリゴマ、 とからなるバインダ合計１００部（重酋部、以下同じ）
に対し、 窒素吸着法による表面積が５００ＴＩｔ／ｇ以上である
カーボンブラックを、５部以上２５部以下の範囲で配合
したものからなり、かつ輻射線の照射により硬化された
ものであることを特徴とする特に、塩化ビニル系共重合
樹脂が、一分子内の（メタ）アクリロイル基の数に１０
０を乗じたものを分子量で除した数字が０．０２以下で
、かつ分子量が１００００以上２０００００以下の範囲
にある塩化ビニル系共重合樹脂であり、かつバインダ合
計１００部中に５部以上４０部以下の範囲で配合されて
いることを特徴とし、さらに、輻射線による硬化性を有
する樹脂が、下記Ａ群中から選ばれたオリゴマであるこ
とを特徴とし、 ［Ａ群］：ウレタン（メタ）アクリレート：エポキシ（
メタ）アクリレート ：ポリエステル（メタ）アクリレート ：ポリオール（メタ）アクリレート ：ポリブタジェン（メタ）アクリレートまた、Ａ群から
選ばれたオリゴマが、分子量が３００以上１００００以
下の範囲にあるオリゴマであることを特徴とし、さらに
、アンダーコート層が、バインダ合計１００部に対し、
光開始剤を１部以上２０部以下の範囲で配合したものか
らなり、かつ輻射線の種類が紫外線であることを特徴と
する。

［発明の実施例］ 本発明の特徴は、輻射線硬化型アンダーコート層を構成
する塗料において、バインダとして特定の塩化ビニル系
共重合樹脂、特定の輻射線硬化型オリゴマ、及び特定の
ポリオール（メタ）アクリレートオリゴマの３者を組み
合せて使用したものは、カーボンブラックの輻射線硬化
樹脂に対する分散性を十分改善する事ができ、これを輻
射線照射により硬化して得たアンダーコート層は、該層
に所望される帯電防止性、耐溶剤性、硬化速度、表面性
等の緒特性を全て満足するものであることにある。

本発明で使用される特定の塩化ビニル系共重合樹脂は、
一分子内の（メタ）アクリロイル基の数に１００を乗じ
たものを分子量で除した数字が０．１以下である塩化ビ
ニル系共重合樹脂で、塩化ビニルモノマと他のビニルモ
ノマとの共重合により合成されるものであり、これ等を
単独乃至複数を混合して使用する。

例としては、共重合の対象となる他のビニルモノマによ
り、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニル−ポリビニルアルコール共重合樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ごニル−マレイン酸共重合樹脂、塩化ビニル
−酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂
、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合樹脂、塩化ビ
ニル−プロピオン酸ビニル−ポリビニルアルコール共重
合樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、塩化
ビニル−アクリルニトリル共重合樹脂等がある。

この塩化ビニル系共重合樹脂は高分子分散剤として作用
するものと考えられ、一分子内の（メタ）アクリロイル
基の数に１００を乗じたものを分子量で除した数字が０
．１以下である事が必要なのは、０．１を越えると（メ
タ）アクリロイル基の存在がカーボンブラックの分散に
悪影響を及ぼすためであり、この見地から更に０．０２
以下であることが特に好適である。また分子量が１００
００以上２０００００以下の範囲にあることが特に好適
であるのは、低分子量ではカーボンブラックの分散を改
善する効果に乏しく、高分子量に過ぎるとバインダ中の
他成分、特に各種輻射線硬化型オリゴマとの相溶性に劣
るためである。

以上述べた３成分のバインダ全体に対する割合では、特
定の塩化ビニル系共重合樹脂をバインダ合計１００部中
に５部以上４０部以下の範囲で配合することが特に好適
である。これは、輻射線硬化性が低位の該樹脂に、輻射
線硬化性が中位の輻射線硬化型オリゴマ、輻射線硬化性
が高いポリオール（メタ）アクリレートオリゴマをバラ
ンス良く配合することで、主として耐溶剤性、硬化速度
の向上がなされ、所望の特性を満足することが初めて可
能となるためである。

本発明で使用される特定の輻射線硬化型オリゴマは、一
分子内の（メタ〉アクリロイル基の数に１００を乗じた
ものを分子量で除した数字が０．１以上０．５以下の範
囲にあり、かつ一分子内の（メタ）アクリロイル基の数
が２以上であり、かつウレタン（メタ）アクリレート、
エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）
アクリレート、ポリオール（メタ）アクリレート、ポリ
ブタジェン（メタ）アクリレート等のオリゴマ中から選
ばれてなるもので、これ等を単独乃至複数を混合して使
用する。

ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマは、多価イソシ
アネート化合物、多価水酸基を有する化合物、及び水酸
基含有（メタ）アクリル酸化合物とから合成されるオリ
ゴマであり、分子主鎖のウレタン結合に分子末端部の（
メタ）アクリロイル基を合せ持つ化合物である。通常分
子１２００以上５００００以下の範囲のものが使用され
るが、他樹脂との相溶性、粘度等の点から３００以上１
００００以下が特に好適であり、物性は構成成分により
硬買で強靭なものから、軟質でゴム状のものまで幅広く
分布する。

多価イソシアネート化合物の例としては、２．４−トリ
レンジイソシアネート、２．６−トリレンジイソシアネ
ート、１．３−キシレンジイソシアネート、１．４−キ
シレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシ
アネート、−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニ
レンジイソシアネート、メチレンビス−（４−フェニル
イソシアネート）、メチレンビス−（３−メチル−４−
フェニルイソシアネート）、３．３′　　−ジメチルビ
フェニレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニ
ルポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート、リジ
ンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン−２
，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン−２，
６−ジインシアネート、１．３−　（イソシアネートメ
チル）シクロヘキサン、４．４′　　−メチレンビス−
（シクロヘキシルイソシアネート）、等があり、多価水
酸基を有する化合物の例としては、多価水酸基含有飽和
ポリエステル（多価アルコールと飽和多塩基酸との重縮
合物）、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピ
レングリコール、（ポリ）ブチレングリコール、１．６
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセ
リン、トリメチロールエタン、トリメチロールエタン、
トリスヒドロキシメチルアミノメタン、ペンタエリスリ
トール、ジペンタエリスリトール、水素化ビスフェノー
ルＡ１ビスフエノールＡジヒドロキシアルキルエーテル
等からなる多価水酸基含有ポリエーテル、多価水酸基含
有（メタ）アクリルオリゴマ等があり、水酸基含有（メ
タ）アクリル酸化合物の例としては、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、各種エポキシ（メタ）アクリレート等がある。

エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマは、一般に多価
エポキシ化合物に（メタ）アクリル酸を反応させて得ら
れるオリゴマである。通常分子量２００以上２００００
以下の範囲のものが使用されるが、他樹脂との相溶性、
粘度等の点から３００以上１００００以下が特に好適で
あり、一般に輻射線硬化性に優れ、硬質かつ耐溶剤性の
良好な硬化物を与える。

多価エポキシ化合物の例としては、ビスフェノールＡジ
グリシジルエーテル型、脂肪族グリシジルエーテル型、
脂環族グリシジルエーテル型、ポリグリシジルエステル
型、ノボラック型、内部エポキシ型等からなる汎用エポ
キシ樹脂、エポキシ化大豆油、エポキシ化あまに油等か
らなるエポキシ化油脂、エポキシ化ポリブタジェン、脂
肪族変性エポキシ樹脂、ハロゲン含有エポキシ樹脂等が
ある。

ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマは、多塩Ｍ
酸と多価アルコールから合成されるポリエステル化合物
の（メタ）アクリル酸エステルであり、分子主鎖のエス
テル結合に分子末端部の（メタ）アクリロイル基を合せ
持つ化合物である。

通常分子１２００以上３００００以下の範囲のものが使
用されるが、他樹脂との相溶性、粘度等の点から３００
以上１００００以下が特に好適であり、一般に低粘度で
硬化速度に優れ、硬化物の物性は構成する多塩基酸／多
価アルコールの性質により多種多用のものとなる。

多塩基酸の例としては、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、
コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、無
水トリメリット酸、無水ビＯメリット酸等の飽和多塩基
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水ハイミック酸、フ
マル酸、イタコン酸、無水マレイン酸等の不飽和多塩基
酸がある。多価アルコールの例としては、（ポリ）エチ
レングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、（ポ
リ）ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、トリスヒドロキシメ
チルアミノメタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエ
リスリトール、水素化ビスフェノールＡ１ビスフエノー
ルＡジヒドロキシアルキルエーテル等からなる多価水酸
基含有ポリエーテル、多価水酸基含有（メタ）アクリル
オリゴマ等がある。

ポリオール（メタ）アクリレートオリゴマは、多価アル
コールまたはポリエーテル型多価アルコールと（メタ）
アクリル酸を縮合、エステル化して得られるオリゴマで
ある。通常分子［１２００以上２０００以下の範囲のも
のが使用され、低粘度かつ安めであるが、一般に硬化速
度は中程度で、硬質の硬化物を与える。

多価アルコール／ポリエーテル型多価アルコールの例と
しては、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピ
レングリコール、（ポリ）ブチレングリコール、１，６
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセ
リン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン
、トリスヒト０キシメチルアミノメタン、ペンタエリス
リトール、ジペンタエリスリトール、水素化ビスフェノ
ールＡ１ビスフエノールＡジヒドロキシアルキルエーテ
ル等があり、これ等の水酸基をアルキレングリコール、
ラクトン等で変性、修飾したものもこれに該当する。

ポリブタジェン（メタ）アクリレートオリゴマは、水酸
基含有１．２−結合、１．４−結合ポリブタジェン樹脂
の水酸基と（メタ）アクリル酸を縮合、エステル化して
得られるものである。通常分子量２００以上４００００
以下の範囲のものが使用されるが、他樹脂との相溶性、
粘度等の点から３００以上１００００以下が特に好適で
あり、一般に柔軟性を有する硬化物を与える。

その他の輻射線硬化型オリゴマの例としては、メラミン
（メタ）アクリレート、ポリアセタール（メタ）アクリ
レート、シリコーン（メタ）アクリレート、ポリアミド
（メタ）アクリレート、複素環含有（メタ）アクリレー
ト、フェノール樹脂の（メタ）アクリレート変性物、各
種ビニルポリマの（メタ）アクリレート変性物等がある
。

該輻射線硬化型オリゴマ、アンダーコート層の主成分に
相当すると共に、要求諸物性のうちの大部分を担うもの
であり、一分子内の（メタ）アクリロイル基の数に１０
０を乗じたものを分子量で除した数字が０．１以上０．
５以下の範囲であることが必要となるのは、０．１未満
であると耐溶剤性、硬化性が劣り、０．５を越えると（
メタ）アクリロイル基の存在が高導電性カーボンの分散
に悪影響を及ぼすためであり、かつ一分子内の（メタ）
アクリロイル基の数が２以上であることが必要となるの
は、輻射線による硬化反応の際に、架橋密度を適度に上
昇させるためである。

また分子量が３００以上１００００以下の範囲にあるも
のは、バインダ中の他成分との相溶性に優れる点から特
に好適である。

本発明で使用される特定のポリオール（メタ）アクリレ
ートオリゴマは、一分子内の（メタ）アクリロイル基の
数に１００を乗じたものを分子量で除した数字が０．７
以上で、かつ一分子内の（メタ）アクリロイル基の数が
３以上であるポリオール（メタ）アクリレートオリゴマ
で、３（ｉｌ［ｉ以上の多価アルコールと（メタ）アク
リル酸を縮合、エステル化して得られるものであり、こ
れ等を単独乃至複数を混合して使用する。

３１ｉ１［ｉ以上の多価アルコールの例としては、グリ
セリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビタン、ソ
ルビトール、ショ糖誘導体、ポリビニルアルコールのオ
リゴマ等があり、これ等の水酸基をアルキレングリコー
ル、ラクトン等で変性、修飾したものもこれに該当する
。

該ポリオールくメタ）アクリレートオリゴマにおいて、
一分子内の（メタ）アクリロイル基の数に１ｏｏを乗じ
たものを平均分子量で除した数字が０．７以上で、かつ
一分子内の（メタ）アクリロイル基の数が３以上である
ことが必要となるのは、輻射線による硬化反応の際の架
橋密度を一定以上に上昇させると共に、硬化後の塗膜が
３次元状に架橋した状態とするためであり、アンダーコ
ート層として要求される耐溶剤性を発現させると共に、
硬化速度を向上せしめるためには重要なポイントである
。

本発明で使用される特定のカーボッブラックは、窒素吸
着法による表面積が５００ｒｄ／ｇ以上のもので、この
種のものの特徴としては、沃素吸Ｗｌ吸油（ＤＢＰ吸着
）隋のいずれもが通常品の２〜５倍に上る点が挙げられ
る。バインダに対する添加量は、多ければバインダに対
する分散性と、輻射線、特に紫外線に対する透過性とが
いずれも劣り、反面中なければ帯電防止性が不充分とな
るため、添加量はバインダ合計１００部に対し５部以上
２５部以下の範囲とすることが必要である。

本発明のアンダーコート層の硬化輻射線として、紫外線
を使用する場合には、紫外線硬化のための光開始剤を添
加する必要がある。

例としては、アセトフェノン、アセトフェノンジエチル
ケタール、ジアセチル、ベンジル、ベンジルジメチルケ
タール、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン
、２−ヒドロキシ−２−メチルフェニルプロパノン等の
フェニルケトン類、ベンゾフェノン、ビス−４，４′　
　−ジアルキルアミノベンゾフェノン、３．３′　　−
ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェ
ノン類、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル等の
ベンゾイン類、クロルチオキサントン、ジメチルチオキ
サントン、ジエチルチオキサントン等のキサントン類、
その他としてアントラキノン類、スルフィド類、フェニ
ルオキシム類等があり、これ等を単独乃至複数を混合し
て使用する。

バインダに対する添加量は、少ないと硬化速度が遅く硬
化不十分となり、反面多すぎると硬化機塗膜からのブリ
ード等積々の問題を生ずるため、光開始剤はバインダ１
００部に対し１部以上２０部以下の範囲とする必要があ
る。

本発明のアンダーコート層の硬化を、大気乃至は酸素を
含む雰囲気中で行なう場合は、酸素に基因する硬化阻害
を防止するために、硬化促進剤を併用することが好適で
ある。

例としては、Ｎ−メチルジェタノールアミン、Ｎ　−ジ
メチルエタノールアミン等の脂肪族アミン、ビス−４，
４′　　−ジアルキルアミノベンゾフェノン、Ｎ、Ｎ’
　　−ジメチルアミノ安息香酸アルキル等の芳香族アミ
ン、これ等の高分子化合物などがあり、これ等を単独乃
至複数を混合して使用する。

バインダに対する添加量は、光開始剤と同様にバインダ
１００部に対し１部以上２０部以下の範囲とすることが
好適である。

本発明のアンダーコート層を構成する塗料には、必要に
応じ公知の各種溶剤を添加することも可能である。

例としては、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族
炭化水素類、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ等
の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、１．１．１−トリ
クロルエタン、クロルベンゼン、０−ジクロルベンゼン
等の塩素化炭化水素類、メタノール、エタノール、イソ
プロパツール、ブタノール、ベンジルアルコール等のア
ルコール類、ジメチルエーテル、メチルイソブチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類
、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン等のケトン類、ギ酸エチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、その他としてグ
リコールエーテル類、Ｎ　−メチルピロリドン、ジメチ
ルホルムアミド、ジアセトンアルコール、イソホロン等
があり、これ等を単独乃至複数を混合して使用する。

本発明のアンダーコート層を構成する塗料には、必要に
応じ公知の各種添加剤を添加することも可能である。

例としては、分散剤、レベリング剤、消泡剤、界面活性
剤、塗膜改質剤、密着向上剤、濡れ向上剤、沈降防止剤
、粘度調整剤、安定剤等がある。

本発明で使用される非磁性支持体は、公知の各種磁気記
録媒体用非磁性支持体が使用可能である。

例としては、ポリエチレンテレフタレート、セルロース
アセテート、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、ポリイ
ミド、ポリアミドイミド等のプラスチックフィルム、紙
、非磁性金属箔乃至はこれ等のラミネート物等があり、
フィルムは延伸タイプ、未延伸タイプのいずれも使用出
来、表面処理が施されていても良い。また支持体の厚さ
、形状は問うものではない。

本発明のアンダーコート層を構成する塗料の製造方法は
、通常バインダ混合物にカーボンブラックを混合、分散
させた後、必要に応じて光開始剤、硬化促進剤等の各種
添加剤を添加、配合してなるものであるが、各種添加剤
の添加は、カーボンブラック分散以前にバインダ混合物
に直接行なうことも出来る。また溶剤を併用する場合は
バインダを適当な溶剤に溶解し、バインダ溶液とした後
、カーボンブラックを分散させても良く、無溶剤でカー
ボンブラック分散の後、溶剤に溶解し粘度調整をするこ
とも出来、各種添加剤についても、適当な溶剤で溶液と
してから配合することが可能である。

本発明のアンダーコート層を構成する塗料における、カ
ーボンブラックの分散方法としては、公知の各種分散方
法が使用可能である。

例としては、ボールミル、ペブルミル、サンドグライン
ダ、アトライタ、２本ロールミル、３本ロールミル、高
速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速ＩＩＩＪ
撃ミル、バンバリーミル、ドウミル、コロイドミル、ホ
モジナイザ、ニーダ、混練押出機等がある。

本発明の磁気記録媒体の製造方法は、非磁性支持体上に
、上記した製造方法により作成したアンダーコート用塗
料を塗布し、溶剤を併用した場合は溶剤を乾燥除去後、
紫外線を照射して該塗膜を硬化し、製したアンダーフー
ト層の上層に、磁性塗料からなる磁性層を塗布、硬化し
てなるものである。

本発明の磁気記録媒体の製造方法における、アンダーコ
ート層／磁性層の塗布方法としては、公知の各種塗布方
法が使用可能である。

例としては、グラビアコート、グラビアオフセットコー
ト、リバースロールコート、ブレードコート、（エア）
ナイフコート、スプレーコート、ディップコート、カー
テンコート、トランスファーロールコート、スピンコー
ド、（エア）ドクターコート等がある。塗布時のアンダ
ーコート層厚さは、博すざると帯電防止効果が不十分と
なり、厚すぎると輻射線透過性が不満足となるため、乾
燥、硬化後で０．１μ園以上５．０μｍ以下の範囲とす
ることが好適である。また磁性層は厚さは公知の値、即
ち乾燥、硬化後で０．１μ−以上１５μ−以下の範囲程
度が好適である。

本発明の磁気記録媒体の製造方法における、アンダーコ
ート層の輻射線硬化方法としては、公知の各種硬化方法
が使用可能である。

例としては、放射線（γ線）硬化法、電子線硬化法、紫
外線硬化法等があるが、前動したようにブＯセス面から
紫外線硬化法が最も好適である。

紫外線硬化法を適用する際の硬化設備としては、公知の
各種紫外線発生装置が使用可能である。

例としては、低圧水銀ランプ、ケミカルランプ、高圧水
銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、
アーク燈、キセノンランプ等があるが、一般には装置の
コスト、保守の容易さ等から、ランプ１Ｃｍあたり出力
が３０〜２００Ｗの高圧水銀ランプ又は、メタルハライ
ドランプが好適である。

また光照射に伴なう被照射物の濃度上昇を適度に押える
ため、硬化に関与する波長（２００〜４５０ｒｖ）以外
の、不必要な波長域はフィルタ等でカットしても良く、
被照射物を適当な方法で冷却する事も可能である。

本発明に使用される磁性塗料の成分は、特定するもので
は無く、公知の各種組成が使用可能である。磁性粉の例
としては、γ−Ｆｅ　２０３　。

Ｆｅ３Ｏ４、Ｃｏ含有７−１：ｅ　２０３　、　Ｇｏ含
有Ｆｅ　３０４　、　Ｃｒ　０２　、　Ｃｏ　、　Ｆｅ
−Ｃｏ　、　ｃｏ−Ｎｉ　、　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ　、バ
リウムフェライト等の粉末があり、バインダの例として
は、塩化ビニル系共重合樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ
エステル樹脂、セルロース系樹脂、ポリビニルアセター
ル系樹脂、エポキシ系樹脂等があり、また公知の各種溶
剤、添加剤等を含有してもよい。

以下本発明を具体的実施例により詳細に説明する。

実施例１゜ ビニライトＶＡＧＨ（塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニル
アルコール共重合樹脂、米国ＵＣＣ社製、一分子内の（
メタ）アクリロイル基の数に１００を乗じたものを分子
量で除した数字が０、分子量が３００００＞２０部、ユ
ビ？ン＃８９３　（ウレタンアクリレートオリゴマ、米
国チオコール社製、一分子内の（メタ）アクリロイル基
の数に１００を乗じたものを分子量で除した数字が０．
１６、分子量が１５００）２０部、ペンタエリスリトー
ルテトラアクリレート（ポリオールアクリレートオリゴ
マ、一分子内の（メタ）アクリロイル基の数に１００を
乗じたものを分子量で除した数字が１．２５、一分子内
のアクリル基の数が４）６０部、カーボンブラック（窒
素吸着法による表面積が９００７ｄ／９）１０部をトル
エン２００部、メチルエチルケトン２００部に溶解し、
サンドグラインダを使用して２時間分散を行ない塗料化
した。

得られた塗料は分散性が良好であり５ミクロンステンレ
スフィルタを容易に通過した。

これに光開始剤としてベンゾインエチルエーテル７部、
硬化促進剤として４．４′　　−ジエチルアミノベンゾ
フェノン５部を添加し、１３μ■厚ポリエステルフイル
ムにグラビアコート法で塗布し、塗膜を乾燥して溶剤を
除去後、８０Ｗ／Ｃ１１の高圧水銀ランプを用い、２Ｊ
／ｃｉのエネルギ量で塗膜を硬化して、厚さ０．５μ園
のアンダーコート層を得た。これを試料Ａとした。

この上層に磁性塗料（ビニライトＶＡＧＨ３０部、ＣＯ
含含有−Ｆｅ２Ｑ３粉末７０部、ジオクチルフタレート
５部、レシチン１部をトルエン８０部、メチルエチルケ
トン８０部、シクロへキサノン８０部に溶解し、サンド
グラインダを用いて２時間分散、塗料化して得たもの）
をリバースロールコート法で塗布し、塗膜を乾燥後、ス
ーパーカレンダ装置により表面の平滑処理を行ない、１
部２インチ幅にスリットして厚さ６．０μ■の磁性層を
有する磁気記録媒体を得た。これを試料Ｂとした。

実施例２゜ バインダとして、ビニライトＶＡＧＨ２０部、ビスコー
ト＃５４０　＜エボキシアクリレートオリゴマ、大阪有
機化学工業（株）社製、一分子内の（メタ）アクリロイ
ル基の数に１００を乗じたものを分子量で除した数字が
０．４１、分子量が５００＞２０部、ペンタエリスリト
ールテトラアクリレート６０部を使用した以外は、実施
例１と同様の条件で試作を行なった。得られた塗料は分
散性が良好で５ミクロンステンレスフィルタを通過した
。アンダーコート層として試料Ｃ１磁気記録媒体として
試料りを得た。

比較例１゜ バインダとして、ユビサン＃８９３　４０部、ペンタエ
リスリトールテトラアクリレート６０部を使用した以外
は、実施例１と同様の条件で試作を行なった。得られた
塗料は分散性が不良で１０ミクロンステンレスフィルタ
を通過せず、従って塗布以降は実施不可能であった。

比較例２゜ バインダとして、ビニライトＶＡＧＨ５０部、ユビサン
＃８９３　２０部、ペンタエリスリトールテトラアクリ
レート３０部を使用した以外は、実施例１と同様の条件
で試作を行なった。得られた塗料は分散性が良好で５ミ
クロンステンレスフィルタを通過した。アンダーコート
層として試料Ｅ１磁気記録媒体として試料Ｆを得た。

比較例３゜ バインダとして、ビニライトＶＡＧＨ２０部、ユビサン
＃　８９３　２０ｓｌｌ、　ｊ、６−ヘ’ｔ−＋ｊ＞シ
ｔ　−ルジアクリレート（ポリオールアクリレートオリ
ゴマ、一分子内の（メタ）アクリロイル基の数に１００
を東じたものを分子量で除した数字が０．８９、一分子
内のアクリル基の数が２）６０部を使用した以外は、実
施例１と同様の条件で試作を行なった。得られた塗料は
分散性が良好で５ミクロンステンレスフィルタを通過し
た。アンダーコート層として試料Ｇ、磁気記録媒体とし
て試料Ｈを得た。

比較例４゜ バインダとして、ビニライトＶＡＧＨ１００部を使用し
た以外は、実施例１と同様の条件で試作を行なった。得
られた塗料は分散性が良好で５ミクロンステンレスフィ
ルタを通過した。アンダーコート層として試料■、磁気
記録媒体として試料Ｊを得た。

比較例５゜ ポリエステルフィルム上にアンダーコート層を施さない
点部外は、実施例１と同様の条件で試作を行ない、磁気
記録媒体として試料Ｋを得た。

これ等試料について評価を行ない、以下の結果を得た。

第１表 第２表 以上のように実施例１，２のアンダーコート層は耐溶剤
性が良好であると共に、これを使用した磁気記録媒体で
は磁性層の表面平滑性が良好であり、ビデオＳ／Ｎ、走
行初期におけるドロップアウトのいずれもがアンダーコ
ート層を施していない磁気記録媒体に比べて遜色なく、
またこのアンダーコート層を有する磁気記録媒体は、５
００゜パス走行後のドロップアウトの増加が抑制されて
いることがわかる。

（注）評価方法は以下の通り 耐溶剤性：アセトン浸漬脱脂綿による塗膜破壊に至る払
拭回数。

磁性層表面性二表面粗さ計による表面粗さ。

ドロップアウト：ドロップアウトカウンター（シバツク
■Ｈｏ１ＢＺ型） によるドロップアウト（１５ μｓｅＣ以上、−１６ｄＢ）の １分間当り個数。

ビデオＳ／Ｎ　：比較例５に対する相対値［発明の効果
コ 以上述べたように本発明によれば、輻射線硬化型アンダ
ーコート層を有する磁気記録媒体において、該アンダー
コート層が輻射線硬化性に優れると共に磁性層の表面平
滑性も良好であり、さらに、帯電防止性、電磁変換特性
に優れた高品質の磁気記録媒体を、高い生産性で容易に
得ることが可能となる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体と磁性層間、あるいは非磁性支持体
   とバックコート層間にアンダーコート層を有する磁気記
   録媒体において、該アンダーコート層が、 一分子内の（メタ）アクリロイル基の数に１００を乗じ
   たものを分子量で除した数字が０．１以下である塩化ビ
   ニル系共重合樹脂、 一分子内の（メタ）アクリロイル基の数に１００を乗じ
   たものを分子量で除した数字が０．１以上０．５以下の
   範囲にあり、かつ一分子内の（メタ）アクリロイル基の
   数が２以上である輻射線による硬化性を有する樹脂、 一分子内の（メタ）アクリロイル基の数に１００を乗じ
   たものを分子量で除した数字が０．７以上で、かつ一分
   子内の（メタ）アクリロイル基の数が３以上であるポリ
   オール（メタ）アクリレートオリゴマ、 とからなるバインダ合計１００部（重量部、以下同じ）
   に対し、 窒素吸着法による表面積が５００ｍ＾２／ｇ以上である
   カーボンブラックを、５部以上２５部以下の範囲で配合
   したものからなり、かつ輻射線の照射により硬化された
   ものであることを特徴とする磁気記録媒体。
2. （２）塩化ビニル系共重合樹脂が、一分子内の（メタ）
   アクリロイル基の数に１００を乗じたものを分子量で除
   した数字が０．０２以下で、かつ分子量が１００００以
   上２０００００以下の範囲にある塩化ビニル系共重合樹
   脂であり、かつバインダ合計１００部中に５部以上４０
   部以下の範囲で配合されていることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。
3. （３）輻射線による硬化性を有する樹脂が、下記Ａ群中
   から選ばれたオリゴマであることを特徴とする特許請求
   範囲第１項記載の磁気記録媒体。 ［Ａ群］：ウレタン（メタ）アクリレート ：エポキシ（メタ）アクリレート ：ポリエステル（メタ）アクリレート ：ポリオール（メタ）アクリレート ：ポリブタジエン（メタ）アクリレート
4. （４）Ａ群から選ばれたオリゴマが、分子量が３００以
   上１００００以下の範囲にあるオリゴマであることを特
   徴とする特許請求の範囲第３項記載の磁気記録媒体。
5. （５）アンダーコート層が、バインダ合計１００部に対
   し、光開始剤を１部以上２０部以下の範囲で配合したも
   のからなり、かつ輻射線の種類が紫外線であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。