JPS626528B2 - - Google Patents

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JPS626528B2
JPS626528B2 JP53061778A JP6177878A JPS626528B2 JP S626528 B2 JPS626528 B2 JP S626528B2 JP 53061778 A JP53061778 A JP 53061778A JP 6177878 A JP6177878 A JP 6177878A JP S626528 B2 JPS626528 B2 JP S626528B2
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JP
Japan
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zsm
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methyl
toluene
ethenylbenzene
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JP53061778A
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English (en)
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JPS53147031A (en
Inventor
Uiriamu Kaadeingu Waaren
Buruusutaa Yangu Ruisu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ExxonMobil Oil Corp
Original Assignee
Mobil Oil Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by Mobil Oil Corp filed Critical Mobil Oil Corp
Publication of JPS53147031A publication Critical patent/JPS53147031A/ja
Publication of JPS626528B2 publication Critical patent/JPS626528B2/ja
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/12—Monomers containing a branched unsaturated aliphatic radical or a ring substituted by an alkyl radical
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C15/40—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals
    • C07C15/42—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals monocyclic
    • C07C15/44—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals monocyclic the hydrocarbon substituent containing a carbon-to-carbon double bond
    • C07C15/46—Styrene; Ring-alkylated styrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C2/66—Catalytic processes
    • C07C2/68—Catalytic processes with halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C2/66—Catalytic processes
    • C07C2/70—Catalytic processes with acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
    • C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
    • C07C5/333—Catalytic processes
    • C07C5/3332—Catalytic processes with metal oxides or metal sulfides
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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Description

【発明の詳现な説明】
本発明は少なくずも85重量の−メチル−
−゚テニルベンれンを含有する重合性メチル゚テ
ニルベンれンの補法に関するものである。 スチレンは重合䜓の補造に長い間䜿甚されおき
た。そしおポリスチレンは倚くの目的に察しお倧
きな垂堎を獲埗した。α−メチルスチレンのよう
なアルキル化スチレンもある皮の目的に察しお興
味あるものであ぀た。 栞アルキル眮換スチレンも皮々の甚途に䜿甚さ
れおきた。䞻ずしお䜿甚されおきた単量䜓はビニ
ルトル゚ンずしお知られおいる。これは䞻ずしお
メタメチルスチレンメタ−ビニルトル゚ンず
パラメチルスチレンパラビニルトル゚ンずか
らなる混合物で、察応する−および−゚チル
トル゚ンの混合物の接觊脱氎玠によ぀お造られ
る。この゚チルトル゚ン混合物自䜓は−、−
および−゚チルトル゚ン混合物の分留によ぀お
埗られる。単量䜓混合物䞭における−および
−異性䜓の比は6535である。この単
量䜓混合物の、およびそれから補造された重合䜓
の補法および性質の䟿宜な芁玄はハフナヌ・バブ
リツシング・コンパニむ発行1952幎のACS
モノグラフ・シリヌズのアヌル・゚むチ・バりン
デむ、アヌル・゚フ・ボむダヌ共著「スチレン
その重合䜓、共重合䜓および誘導䜓」1232〜1245
頁に蚘述されおいる。 ビニルトル゚ンぱチルトル゚ンの脱氎玠によ
り造られる。゚チルトル゚ン出発物質自䜓は異性
䜓類の混合物であるから、ビニルトル゚ン生成物
も異性䜓類の混合物で、異性䜓の構成比は元の゚
チルトル゚ン異性䜓類の構成に近䌌する。埓぀お
もしビニルトル゚ン䞭の異なる異性䜓分垃を所望
するなら、゚チルトル゚ン異性䜓の分垃をかえな
ければならない。 ゚チルトル゚ン異性䜓の皮々の混合物を補造す
る方法は既知である。これらの混合物ではパラ異
性䜓が䞀般に40未満の量で存圚し、メタ異性䜓
は䞀般に倚量割合を占め、少量のオルト異性䜓が
存圚する。米囜特蚱第2763702号は塩化アルミニ
りムのようなフリヌデルクラフツ觊媒の存圚にお
いおトル゚ンを゚チレンで゚チル化するこずによ
぀お〜30のオルト異性䜓、40〜65のメタ異
性䜓および20〜40のパラ異性䜓の盞察的割合の
モノ゚チルトル゚ン異性䜓を含有する゚チルトル
゚ン異性䜓混合物を蚘茉しおいる。米囜特蚱第
2773862号は塩化アルミニりムの存圚においおト
ル゚ンを゚チル化し、メタ異性䜓が倚量割合を占
め、パラ異性䜓がそれより少皋床で存圚し、オル
ト異性䜓が曎に少量で存圚する異性䜓混合物を生
ずる旚を蚘述しおいる。ここに蚘述された代衚的
な異性䜓混合物は10〜20重量のオルト゚チルト
ル゚ン、20〜30重量のパラ゚チルトル゚ン、お
よび55〜60重量のメタ゚チルトル゚ンを含有す
る。米囜特蚱第2920119号はフリヌデルクラクツ
觊媒の存圚においおトル゚ンの゚チル化によ぀お
埗られる普通の゚チルトル゚ン異性䜓混合物を述
べおいる。この混合物は72のメタ異性䜓含量、
20のパラ異性䜓含量およびのオルト異性䜓
含量をも぀。米囜特蚱第3720725号は玄45のオ
ルト−゚チルトル゚ン、玄38のパラ−゚チルト
ル゚ンおよび玄のメタ−゚チルトル゚ンを含
有する混合生成物を開瀺しおいる。この混合生成
物はモリブデンハラむド、アルキルアルミニりム
ゞハラむドおよびプロトンドナヌを含有する觊媒
の存圚においお芳銙族炭化氎玠をアルキル化する
こずによ぀お埗られる。 ゚チルトル゚ン䞭にオルト異性䜓の著量の存圚
は非垞に望たしくない。これは脱氎玠に際しおむ
ンデンおよびむンダンの生成による閉環反応を受
け、これらはビニルトル゚ンから生ずる重合䜓の
性質に悪圱響を䞎えるからである。むンデンおよ
びむンダンはビニルトル゚ンから分離が困難であ
る。埓぀お脱氎玠前に費甚のかかる蒞留技術によ
぀お゚チルトル゚ンからオルト異性䜓を陀去する
こずが必芁であ぀た。 オルト異性䜓が存圚しないか、たたは埮量にし
か存圚しない゚チルトル゚ンを入手できれば先行
技術におけるようなこの異性䜓の費甚のかかる陀
去凊理は必芁でないこずは明らかである。このよ
うな異性䜓は埓来は埗るこずができなか぀たが、
特開昭53−147032昭和53幎12月28日公開にお
いお出願人はほずんど完党にパラ異性䜓だけから
なる゚チルトル゚ン異性䜓混合物の補法が蚘茉さ
れおいる。オルト異性䜓は党く存圚しないか、た
たは存圚しおも非垞に少量である。 この発明によれば䞋蚘のメチル゚テニルベンれ
ン異性䜓分垃
【衚】 ベンれン
1〓メチル〓4〓゚テニル 少くずも85 少くずも90
ベンれン
をも぀、−メチル−−゚テニルベンれン、
−メチル−−゚テニルベンれンおよび−メチ
ル−−゚テニルベンれンから本質的になる重合
性メチル゚テニルベンれン異性䜓混合物の補法が
提䟛される。 すなわち、本発明はトル゚ンを転化条件䞋で、
ZSM−型結晶性アルミノシリケヌト含有觊媒
の存圚においお゚チル化剀ず接觊させ、次いで、
゚チル化されたトル゚ンを脱氎玠觊媒を甚いお脱
氎玠するこずからなる。15重量未満の−メチ
ル−−゚テニルベンれン、少なくずも85重量
の−メチル−−゚テニルベンれンおよび〜
0.1重量の−メチル−−゚テニルベンれン
から本質的になる、重合性メチル゚テニルベンれ
ン異性䜓の補法に関する。 奜適な混合物においおは−メチル−−゚テ
ニルベンれンは97〜99重量奜適には98〜99重
量で、−メチル−−゚テニルベンれンは
〜0.1重量0.05重量未満、−メチル−
−゚テニルベンれンぱテニルベンれンの残䜙
をなす量奜適には〜重量をなす。しか
し−メチル−−゚テニルベンれンの含量は該
゚テニルベンれンから生成する重合䜓に顕著な効
果を及がすこずなく9.5のような䜎含量たで蚱
容できる。 異性䜓混合物はメチル゚テニルベンれンのほか
に䞍玔物および付随する物質を含有しおもよい。
䞀般にこれらの他の物質は党混合物の重量以
䞊を構成しない。これらの他の物質はメチル゚テ
ニルベンれンを造るのに䜿甚した方法から本質的
には誘導されたものである。 代衚的な異性䜓混合物はガスクロマトグラフ分
析により枬定しお重量で衚わしお䞋蚘の組成をも
぀ 重量 党゚テニルベンれン 99.41 残さ分 ゚チルトル゚ン 0.10 メシチレン等 0.15 非ビニル性高沞点物 0.34 0.59 0.59 100.00 ゚テニルベンれン −゚チル−−゚テニルベンれン 0.05 −メチル−−゚テニルベンれン 2.6 −メチル−−゚テニルベンれン 97.4 メチル゚テニルベンれン異性䜓混合物は察応す
る゚チルトル゚ン混合物の接觊脱氎玠によ぀お埗
るこずができる。脱氎玠ぱチルベンれンをスチ
レンに脱氎玠するのに慣甚された条件䞋で行うの
が奜適である。こうしお脱氎玠は䞀般に脱氎玠觊
媒の存圚においお高めた枩床で蒞気盞で行われ
る。圧力は倧気圧未満、倧気圧たたは倧気圧を越
えるものであ぀おもよい。䞀般に、操䜜が容易な
ために倧気圧が奜たしいが、非反応性垌釈剀を゚
チルトル゚ン分垃䜎䞋のために存圚させお脱氎玠
を枛圧の䞋で効果的に実斜するこずによ぀お奜た
しい平衡を達成するこずができる。スチヌムの圢
の氎は奜適な垌釈剀であり、䞀般に原料䞭に倚量
割合で存圚する。〜の原料比が䞀般
に奜適である。500℃〜750℃の枩床、奜適には
600℃〜650℃の枩床が䜿甚される。玄1.2の液䜓
時間空間速床゚チルトル゚ンに぀いおが適圓
で、より奜たしい。転化率は通垞玄60で、−
メチル−−゚テニルベンれン異性䜓に぀いおの
遞択率は玄94である。觊媒は慣甚の脱氎玠型の
もので、䞀般に耇合酞化物混合物からなる。代衚
的な觊媒は酞化第二鉄、炭酞カリりム、酞化セリ
りムおよび酞化モリブデンからなり、䞋蚘で瀺さ
れる 重量 Fe2O3 55〜61 K2CO3 21〜25 Ce2O3 4.6〜5.6Ce MoO2 2.2〜2.8 ゚チルトル゚ン出発物質は特開昭53−147032
モヌビル・ケヌスF9475に蚘茉されおいる。
゚チルトル゚ンを脱氎玠するず、゚チルトル゚ン
の異性䜓分垃が脱氎玠生成物にもそのたた移行す
るから、埓぀お高パラ異性䜓−メチル−−
゚テニルベンれン含量の生成物が埗られ、オル
ト異性䜓−メチル−−゚テニルベンれン
は䞍圚か、たたは埮量に存圚するに過ぎない。 特開昭53−147032号公報に蚘茉の方法はZSM
−型結晶性アルミノシリケヌトを含有する觊媒
によりトル゚ンを゚チル化する方法を蚘茉し、こ
のトル゚ンの゚チル化は250℃〜600℃の枩床、
0.1〜100気圧の圧力、0.1〜100の重量時間空間速
床WHSVを䜿甚するこずにより効果的に達
成される。ここにWHSVは觊媒組成物の重量、
すなわち觊媒掻性成分ず結合郚ずの党重量を基準
ずするものである。トル゚ン゚チル化剀のモル
比は〜10である。䞊述の方法により埗られた゚
チルトル゚ンの異性䜓の混合物は90〜99重量の
パラ−゚チルトル゚ン、〜10重量のメタ゚チ
ルトル゚ンおよび0.1重量以䞋〜0.1重量
のオルト−゚チルトル゚ンからなる。 トル゚ンの゚チル化に䜿甚するのに適した
ZSM−型結晶性アルミノシリケヌトにはZSM
−、ZSM−11、ZSM−12、ZSM−35、ZSM−
38および類䌌のものが含たれる。これらのZSM
−型結晶性アルミノシリケヌトは䜿甚前に少量
の、䞀般に0.5〜40重量のリン、ホり玠、マグ
ネシりムおよびアンチモンから遞ばれた少なくず
も皮の酞化物を配合するこずにより倉性され
る。ZSM−型アルミノシリケヌトを所望の酞
化物たたは耇数皮酞化物で倉性するこずは該
アルミノシリケヌトを前蚘酞化物の元玠を含有す
る化合物の溶液ず接觊させ、次いで也燥し、焌成
するこずによ぀お該化合物を酞化物に倉えるこず
により容易に達成される。゚チル化剀の䟋は普
通、゚チレンたたぱチレンを倚量に含有するガ
ス混合物である。 他の適圓な゚チル化剀にぱチルアルコヌルお
よび゚チルハラむド䟋えば゚チルクロリド、ゞ゚
チル゚ヌテル、ゞ゚チルスルフむドおよび゚チル
メルカプタンがある。䞊述の゚チルトル゚ンの補
法は特開昭53−147032号公報に詳现に説明されお
いる。觊媒はシリカアルミナ比が少くずも12
で、〜12の範囲内の制限指数をも぀。この方法
は極床に高割合の−メチル−−゚チルベンれ
ン異性䜓を造り、−メチル−−゚チルベンれ
ンは少割合量で、−メチル−−゚チルベンれ
ンに至぀おは無芖しうる量しか造らない。−メ
チル−−゚チルベンれンは先に述べたように脱
氎玠工皋䞭望たしくない副生物これはむンダン
およびむンデンで、これらは生成する重合䜓の性
質に悪圱響を及がし、たたメチル゚テニルベンれ
ンから容易に分離できないを生成する傟向があ
るから、この−メチル−−゚チルベンれン異
性䜓がほずんど完党に䞍圚なこずは非垞に有利で
ある。 メチル−゚チルベンれン異性䜓混合物は皮々の
副生物を分離するために脱氎玠工皋前に蒞留さ
れ、脱氎玠が完了した埌で曎に蒞留を行぀おメチ
ル゚テニルベンれンをそれらの飜和先駆物から分
離する。 異性䜓混合物䞭の−メチル−−゚テニルベ
ンれンの割合は非垞に高く、通垞少くずも95重量
であるから、混合物は本質的にパラ・
−異性䜓ずしお考えられる。 メチル゚テニルベンれン異性䜓の混合物はそれ
自䜓重合しお重合䜓たたは他の共重合䜓単量䜓ず
共重合䜓を造るこずができる。䞀般にスチレンの
重合に適圓な重合条件がメチル゚テニルベンれン
それ自䜓を重合する堎合にも他の共重合䜓ず共重
合する堎合にも有甚である。埓぀お重合はスチレ
ンの重合に察しお䜿甚できる条件ず同様な塊重
合、溶液重合、懞濁重合、たたは乳化重合技術に
より行うこずができる。重合觊媒はフリヌラゞカ
ル型、陰むオン型たたは陜むオン型のものである
こずができる。適圓なフリヌラゞカル開始剀には
ゞ−第玚ブチルペルオキシド、アゟビスむ゜
ブチロニトリル、ゞベンゟむルペルオキシド、
第玚ブチルペルベンゟ゚ヌト、ゞクミルペルオ
キシドおよび過硫酞カリりムが含たれる。陜むオ
ン開始剀は䞀般にルむス酞型䟋えば䞉塩化アルミ
ニりム、䞉フツ化ホり玠、䞉フツ化ホり玠゚ヌテ
レヌト錯䜓、四塩化チタンなどである。陰むオン
開始剀は䞀般にメチルリチりム、゚チルリチり
ム、メチルナトリりム、プロピルリチりム、−
ブチルリチりム、第玚ブチルリチりム、第玚
ブチルリチりム、ブチルナトリりム、リチりムナ
フタリン、プニルリチりム、ナトリりミリチり
ム、たたはクミルナトリりムのような有機金属型
のものである。 メチル゚テルベンれンから埗られた重合䜓はポ
リスチレンのような関連物質ずは区別できる有甚
な䟡倀ある性質をも぀。 次に䟋を挙げおこの発明を説明する。 䟋は既知の゚チルトル゚ン先駆物補造法を蚘
述する。この方法は少量のパラ異性䜓を生成する
にすぎない。 䟋 参考䟋 トル゚ン100mlに、塩化アルミニりムおよ
び40c.c.分の速床で゚チレンを80℃の枩床で添加
する。時間埌䞋蚘第衚に蚘茉の組成をも぀生
成物が埗られた。
【衚】 䟋  觊媒の調敎 玄ミクロンの結晶寞法のZSM−の氎玠型
のサンプル5.3を515℃で時間、毎時液䜓状の
æ°Ž8.8c.c.の䟛絊速床でスチヌム凊理した。枩床を
次いで640℃に䞊昇させた。トル゚ンを次いで毎
時180mlの速床で時間15分間䟛絊した。枩床を
次いで550℃に䜎䞋させ、觊媒を窒玠を流しお掗
浄し、次いで冷华すればコヌクス含有生成物を生
じた。 トル゚ンのアルキル化 トル゚ンを䞊述の觊媒の存圚においお゚チレン
でアルキル化した。反応条件は枩床300℃、重量
時間空間速床7.4、トル゚ン゚チレン䟛絊モル
比および流通反応時間時間である。埗られた
トル゚ンの転化率は4.1重量で、゚チレンの転
化率は24.1重量であ぀た。゚チルトル゚ン異性
䜓混合物はパラ異性䜓93.15重量で、メタ異性
䜓68.5重量であ぀た。 ゚チルトル゚ンの脱氎玠 ゚チルトル゚ン異性䜓混合物を耇合酞化物脱氎
玠觊媒䞊に620℃〜640℃、倧気圧で通した。氎を
垌釈剀ずしお氎゚チルトル゚ン重量比で
存圚させた。液䜓時間空間速床は1.2であ぀た。
転化率は単流圓り玄60で、パラ異性䜓の遞択率
は94であ぀た。 䜿甚した觊媒はガヌドラ−−64−商品
名で組成は䞋蚘の通りであ぀た。 重量 Fe2O3 55〜61 K2CO3 21〜25 Ce2O3 4.6〜5.6 MoO2 2.2〜2.8 脱氎玠生成物の異性䜓分垃ぱチルトル゚ン原
料の異性䜓分垃ず同じ93.156.85パラメ
タ、オルトは実質䞊䞍圚であ぀た。 䟋  觊媒の調敎 結晶寞法が0.02〜0.05ミクロンのHZSM−を
35重量のアルミナ結合剀ず混合し、抌出成圢し
お15mmの円筒圢粒子ずなした。この抌出成圢物の
サンプル10を氎10mläž­85リン酞の溶液䞭
で宀枩で䞀倜浞挬した。生成した生成物を過
し、120℃で時間也燥し、曎に玄時間500℃で
焌成した。埗られたリン含浞抌出物10を次いで
æ°Ž20ml䞭酢酞マグネシりム氎和物25の溶液䞭
に䞀倜宀枩で浞挬し、次いで過し、120℃で玄
時間也燥し、次いで500℃の䞭に玄時間お
いた。埗られた生成物は4.18重量のリンおよび
7.41重量のマグネシりムを含有した。 トル゚ンのアルキル化 トル゚ンを䞊述の觊媒の存圚においお゚チレン
でアルキル化した。反応条件および埗られた生成
物の分析倀を第衚に蚘茉する。
【衚】 ゚チルトル゚ンの脱氎玠 ゚チルトル゚ン生成物を、トル゚ン出発物質を
陀くために蒞留した埌で䟋に芏定した条件を䜿
甚しお、脱氎玠した。脱氎玠生成物を蒞留しお未
反応゚チルトル゚ンを陀いた。脱氎玠生成物の異
性䜓分垃オルト、メタ、パラの割合は各異性
䜓に぀いお゚チルトル゚ン出発物質の異性䜓分垃
に同じであ぀た。 䟋 参考䟋 メチル−゚テニルベンれン異性䜓混合物から重
合䜓を造぀た。 䜿甚したメチル゚テニルベンれン異性䜓の混合
物は䞋蚘の組成重量をも぀ものであ぀た。 メチル゚テニルベンれン 99.43 ゚チルトル゚ン 0.53 キシレン、クメン、メシチレン 0.01 高沞点物質 0.03 メチル゚テニルベンれン−メチル−−゚テ
ニルベンれン −(1) −メチル−−゚テニルベンれン 97.0 −メチル−−゚テニルベンれン 3.0 (1)

0.05未満 メチル゚テニルベンれン異性䜓混合物120
をトル゚ン46.75ずアゟビスむ゜ブチロ
ニトリル0.168ずの溶液に溶解し、也燥びん
䞭に泚加し、これを次いで連結甚ボヌル匁組䜓で
閉鎖した。次いで也燥窒玠を隔膜および開攟ボヌ
ル匁を通しお挿入した針によ぀おびん䞭の混合物
に窒玠を吹蟌んだ。窒玠はボヌル匁の頂郚の隔膜
を貫通する短針をを通しお排出された。次いで
本の針を陀き、ボヌル匁を閉じ、济油䞭に60℃で
96時間、90℃で24時間おいた。 重合した混合物を付加量のトル゚ン䞭に90℃で
溶解するこずによ぀おびんから取出した。最終溶
液の䜓積は玄400mlであ぀た。この溶液をブ
レンダワヌリングブレンダ䞭の玄1000〜1500
mlのメタノヌル䞭に泚加するこずによ぀お沈殿さ
せ、撹拌速床を沈殿を粉砕する速床に調節し、液
䜓を傟瀉し、重合䜓をブレンダ䞭でメタノヌルで
床掗浄した。固䜓重合物を過し、枛圧炉䞭で
枛圧䞋に100℃で48時間也燥した。 重合䜓の性質は䞋蚘の通りであ぀た。 分子量Mv−粘床平均分子量 269×10-3 Mn−数平均分子量 158×10-3 G′℃ 111 ビカヌ軟化枩床℃ 119 撓み枩床℃ 98 メルトむンデツクスコンド 2.1 密床c.c. 1.008 砎壊匷さKgcm2psi 4256065 䌞び  匕匵匟性率 レオビブロンKgcm2×10-3psi×10-3
23.2331 むンストロンKgcm2×10-3psi×10-3
23.7338 衝撃匷さKg−cmftlb−in 0.0540.20 曇り䟡 4.4 透過率 89.7 ペンタン吞収量 41.0 䟋 4A、4B、4C 異なる割合の−異性䜓−メチル−−゚
テニルベンれンを含有する類䌌の混合物から䟋
ず同様にしお造぀た重合䜓は䞋蚘の性質をも
぀。
【衚】
【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  トル゚ンを、転化条件䞋でZSM−型結晶
    性アルミノシリケヌト含有觊媒の存圚䞋で゚チル
    化剀ず接觊させ、次いで埗られた゚チル化トル゚
    ンを脱氎玠觊媒を甚いお脱氎玠するこずを特城ず
    する、15重量未満の−メチル−−゚テニル
    ベれン、少なくずも85重量の−メチル−−
    ゚テニルベンれンおよび−0.1重量の−メ
    チル−−゚テニルベンれンから本質的になる重
    合性メチル゚テニルベンれン異性䜓混合物の補
    法。  トル゚ンの゚チル化をZSM−型結晶性ア
    ルミノシリケヌト含有觊媒の存圚䞋で250℃〜600
    ℃の枩床、0.1〜100気圧の圧力、0.1〜100の原料
    重量時間空間速床および〜10のトル゚
    ン゚チル化剀のトル゚ン゚チル化剀モル比で
    行う、特蚱請求の範囲第項蚘茉の補法。  ZSM−型結晶性アルミノシリケヌトが
    ZSM−、ZSM−11、ZSM−12、ZSM−35およ
    びZSM−38から遞ばれる特蚱請求の範囲第項
    蚘茉の補法。  ZSM−型結晶性アルミノシリケヌトがリ
    ン、ホり玠、マグネシりムおよびアンチモンの少
    なくずも皮の0.5〜40重量で倉成されおなる
    特蚱請求の範囲第項蚘茉の補法。  脱氎玠を垌釈剀の存圚で行う、特蚱請求の範
    囲第項蚘茉の補法。  原料垌釈剀の比が〜である特
    蚱請求の範囲第項蚘茉の補法。  脱氎玠枩床が500℃〜750℃の範囲である、特
    蚱請求の範囲第項蚘茉の補法。  脱氎玠觊媒が酞化鉄、炭酞カリりム、酞化セ
    リりムおよび酞化モリブデンから遞ばれる、特蚱
    請求の範囲第項蚘茉の補法。
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AU3653678A (en) 1979-11-29
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