JPS6270406A - 配向フイルムの作成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は一軸に高度に配向したフィルムの製法に関する
ものである。高度に一軸配向したフィルムは、配向方向
に対して機械的強度が強く、この強度生かした包装用フ
ィルム、相互に直角ラミネートシたフィルムに使用され
るばかりでなく、配向方向とそれに垂直な方向とでの光
学的異方性を利用して、位相差フィルムに用いたり、二
色性染料で染色して偏光フィルムに用いたり、その他光
学フィルター記録材料ディスプレー材料などとしても用
いられる。

（従来技術） 一軸に高度に配向したフィルムは従来、溶融押出しある
いは溶液流延されたフィルムをガラス転移温度以上融点
以下の温度で一軸方向に延伸されるか、あるいは適当に
膨潤する溶剤中で一方向に延伸されて作られるのが一般
的である。これら延伸法で作られる一軸フイルムは製法
上ひずみ金主じやすい。ひずみを緩和するために熱処理
が行われる事があるが必ずしも十分緩和されなかったり
、平面性をそこなったりあるいは光学的に不均一になっ
たり結晶し白濁したりすることがある。

特開昭ｊｒ−１０コ２０３に マーをラビング処理をしたネサガラスに挟み電圧を印加
し配向重合させ偏光膜を作る方法の記載があるが、ネサ
ガラス全使用しなければならない点、高圧の電界を印加
しなければならない等フィルム作成工程上大変やっかい
な方法である。

又、重合前の均一な膜面に重合後不均−なムラが生じる
という欠点がある。

（発明の目的） 本発明はこれらの方法とは全く別の新しい手段によりひ
ずみのない光学的に透明性のすぐれた一軸配向を作るこ
とを目的とする。

（発明の構成） 本発明によれば次の一般式（Ｉ）で示される液晶性アク
リレート又はメタアクリレート金配向処理を施した支持
体間に挾み、液晶状態で放射線を照射することにより高
度に一軸に配向したフィルムが得られることがわかった
。

一般式（Ｉ） Ｒ：Ｈ又はＣＨ３ ｎ：、２．３、弘、！、１．１ Ｘ：Ｈ，α、Ｂｒ、　ＣＮ、　０ＣｐＨｐ−４−ｔ　（
ｐは／から２までの整数→ 本発明に用いる液晶性アクリレート又はメタアクリレー
トは単独で用いてもよいし、二種以上湿分して使用して
もよい。中でも特にアクリレート系モノマーがよく、シ
アン基置換体が最も好ましい。

支持体としては、ガラス、プラスチックシート又は支持
体の一方にはステンレススチールやクロム、アルミなど
の金属メッキあるいは蒸着したベルトやドラム金使用す
ることも可能である。

プラスチックシートとしては例えばセルロース、三酢酸
セルロース、二酢酸セルロース、酢酸醗酵セルロースな
どのセルロース誘導体、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル、ポリカ
ーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリ
オレフィン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ナイロン、ポリスチレンなどを用
いることができる。

配向処理は支持体面を金属、綿、羊毛等の天然繊維、ナ
イロン、ポリエステル、アクリロニトリルなどの合成繊
維などでラビング処理してもよいし、ポリイミド、ポリ
アミド、ポリビニルアルコールなどを塗布しその面を上
記繊維等でラビング処理してもよいし、又は適当な界面
活性剤を塗布してもよい。

モノマーを液晶状態に保つためには雰囲気の温度を液晶
性モノマーの結晶０液晶転移温度（Ｔｃ　）以上液晶ｅ
等方性液体転移温度（Ｔｉ）以下にコントロールすれば
よい。

重合に用いる放射線としては紫外線、電子線などを上げ
ることができる。

この液晶性モノマーの中には該モノマーの液晶性を破壊
しない素材又破壊しない限度において重合開始剤、二色
性染料、紫外線吸収剤、低分子液晶ガラスピーズ、など
のギャップ剤などを添加しても支障ない。

重合開始剤としては、例えば などを用いることができる。

二色性染料としては例えば通常のゲスト・ホスト液晶の
ゲストとして用いられているアントラキノン系、アゾ系
のものを用いることは可能である。

本発明の方法によって得られたフィルムは支持体に挾ん
だ一！ま使用してもよいし、又重合後支持体から剥離し
て使用してもよい。

以下実施例を記述するがその中で複屈折の測定は白色光
を用いコンペンセーター付偏光顕微鏡でレターデーショ
ン全測定し、この値をフィルムの厚さで除いて求めた。

合成例 以下の方法により次の液晶性アクリレ−トラ合成した。

ＫＯＨ３弘ｔ（ｏ、ｒｉ弘モル）を溶解させた１００ｍ
１メタノール溶液に、≠−ヒドロキシー≠′−シアノビ
フェニル１ｏｏｙ（ｏ、よ７２モル）と２−ブロモ−ｌ
−ヘキサノールタ３ｒ（ｏ、ｔ１２モル）′ｆ：加え、
１３時間加熱還流し、氷水にあけ酢酸エチルエステルを
用い抽出した。抽出液をエバポレーターを用い減圧濃縮
した後、カラム処理（担体：ワコーゲルＣ−コ００、展
開溶媒へキーｒン／ＴＨＦ）ｅＬ、μ−（７−ヒドロキ
シへキシルオキシ）−≠′−シアノビフェニル＋ｔｒ（
収率弘３％）？：得た。

このｇ−（＋−ヒドロキシヘキシルオキシ）−弘′−シ
アノビフェニル６！り（Ｏ，，２２モル）とトリエチル
アミン３１ｙ（０，３１モル）金ｔ００ｍｌのＴＨＦに
溶解し、この溶液２ｓ　０Ｃに冷却し、スターシーで攪
拌しながらアクリル酸クロライド２≠９（ｏ、２Ａモル
）を３０分間かけて滴下し、更に！〜１００Ｃで１時間
反応させた後、氷水にあけ酢酸エチルエステルで抽出し
た。抽出液を濃縮乾固して得た黄色固体をへキサン、Ｔ
ＨＦの混合溶媒より、２回再結晶し、≠−〔ｗ（プロペ
ノイロキシ）へキシルオキシ）　　＜ｔｌ−シアノビフ
ェニルμＦ？（収率！２％）ヲ得た。

化合物（５）と全く同様にして合成した。

ナ３ 化合物（５）と全く同様にして合成した。

実施例１ 配向剤としてＰＩＸ−／＜Ａｏｏ−ｏ≠（日立化成製）
をスピンコーターで、塗布し熱処理した後、ナイロンク
ロスで一定方向にラビング処理？したガラス板の間に光
重合開始剤として化合物（４）ｋ／ｗｔ％添加した液晶
性モノマー（６）ヲ、！θμの厚−ター 味で担持させ、このガラスセルを一度７ｊ０Ｃに加熱し
冷却させた。！θ０Ｃで２ｋＷｌｆｉ高圧水銀灯を用い
５秒間、光照射全行ない重合させた。重合後、ガラスを
はずすと均一で柔軟性のあるフィルムが得られ、このフ
ィルムの複屈折値は０．７ｔであった。

実施例λ 実施例／における液晶性モノマー（６）ヲ、液晶性モノ
マー（５）と（力のｔ対コ（重量比）の混合物に変更し
、その他は実施例１と同様にして、均一なフィルムを得
た。このフィルムの複屈折値は０．／７であった。

比較例／ 化合物（８）の液晶を用いて実施例／と同様な方法で方
法重合を行ったが各部分により、複屈折のことなる不均
一なフィルムしか得ることができなかった。

Ｉ　Ｏ− 化合物（８） ＣＩ（３ ７−／ＭＡ 特許出願人　富士写真フィルム株式会社−／　ｌ− 手続補正書 昭和ｔｏ年／−２月７２−日 １、事件の表示　　　　昭和６０年特願第２１０ｔ！を
号２、発明の名称　　　配向フィルムの作成方法３、補
正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書第７頁、下から一行目の と補正する。

昭和４７年２月２２−［二１ 特許１長官　殿　　　　　　　　　　　　　　　Ｕ７１
、事件の表示　　　　昭和６Ｑ年特願第−２１０４１１
号２、発明の名称　　　配向フィルムの作成方法３、補
正をする者 連絡先　〒１０６東京都港区西麻布２１目２６番３０号
４、補正の対象　　明細書の「特許請求の範囲」の欄及
び「発明の詳細な説明」 の欄 ５、補正の内容 （１）明細書筒≠頁第ｊ行目の 「０ＣｐＨｐ＋ＩＪを ｒ　ＱＣりＨ２１）＋Ｉ　Ｊ と補正する。

（２、特許請求の範囲を別紙のとうｐ補正する。

別紙 特許請求の範囲 一般式（Ｉ）で表わされる液晶性アクリレート又は／お
よびメタクリレートを配向処理を施した支持体上もしく
は支持体間に担示し、該モノマーを液晶状態に保持しつ
つ放射線を照射することにより重合することを特徴とす
る配向フィルムの作成方法。

ここでＸ：Ｈ，、Ｃ１，Ｂｒ、ＣＮ、０ＣＩ）Ｈ２ｐ＋
１（ｐ：／−Ｊｔ−での整数） ｎ：２．３、グ、！、ｔ１♂、ｌ／ Ｒ：Ｈ，ＣＨ３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（ I ）で表わされる液晶性アクリレート又は／
   およびメタクリレートを配向処理を施した支持体上もし
   くは支持体間に担持し、該モノマーを液晶状態に保持し
   つつ放射線を照射することにより重合することを特徴と
   する配向フィルムの作成方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ） ここでＸ：Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＯＣｐＨｐ＿＋＿１
   （ｐ：１〜６までの整数） ｎ：２、３、４、５、６、８、１１ Ｒ：Ｈ、ＣＨ＿３