JPS6270436A

JPS6270436A - ゴム成形物

Info

Publication number: JPS6270436A
Application number: JP60210067A
Authority: JP
Inventors: Masaaki Kasai; 正秋笠井; Kenji Ishikawa; 石川　健次
Original assignee: Terumo Corp
Current assignee: Terumo Corp
Priority date: 1985-09-25
Filing date: 1985-09-25
Publication date: 1987-03-31
Also published as: JPH045058B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■９発明の背に４（技術分野）本発明はゴム成形物に関するものである。詳しく）ホヘ
ると本発明は、圧縮永久歪の極めて小さな、例えば密閉
容器などの栓体等として好適なゴム成形物に関するもの
である。

（先行技術）従来、各種の密閉容器、特に減圧採血管等の気密性を要
求される容器の開１］部を閉塞する栓体として１よ、充
分な弾↑４と小さな圧縮永久歪および低いガス透過１ノ
１を有する加硫ブチルゴム（Ｉ　Ｔ　Ｒ”）製のものか
広く用いられでいる。

しかしイｒから、加硫ブチルイムの場合、加硫Ｔ稈の複
雑さ、加硫促進剤等の薬品への溶出、ブルームの問題な
どがあり、これに代わる￥ｊ品の開発が望まれている。

このような点から、ｈＯ硫を必要としイ【い、例えば工
Ｊレンーブ［１ピレン共重合体エラストマー、ポリエス
テルエラストマー、）−イ［］］ン］−ラストマー系工
Ｊレンーｆｆｉ酸ビニル共重合体、スＪレンーイソプレ
ンブロック共重合体、ス９１ノンーブタジェンブロック
共重合体、ポリブタジェン、熱可塑性ポリウレタン、水
素添１１０スＪレンーブタジエンブロック共重合体など
の熱可塑性エラストマーの使用が検討されている。

しかしながら１−記熱可塑性エラス１〜マーは、加硫ブ
チルゴムのような加硫ゴムに比べてＦｊＦ縮永久歪が悪
く、例えば栓体として用いると嵌込まれる容器間［］部
と形状が合致する様に永久変形がおこる。ここで容器仝
休を低温、例えば−３０°Ｏ下におくと、容器と栓体を
構成するそれぞれの材質の熱膨張係数の違いのために、
容器と栓体の間に隙が生じ容器内の密閉が保てイＴいも
のとなって（）まう。

また、一般的４【加硫法に代えで、Ｘ線、Ｔ線、粒子線
等の放射線をポリマーに照ｑ・１シて架橋させ、ゴム弾
性を付り１−ることも行なわれているか、ブチルゴム系
ポリマーの場合、放射線の照ｑ＝ｔによりポリマーの分
解が起こるものであるため、このような架橋法はブチル
ゴム糸ポリマーの場合には適用されないもので゛あった
。

ＴＩ　、発明の１−１的従っ（、本発明は新規なゴム成形物を提供することを１
−１的とする。本発明はまｌこ圧縮永久歪の極めて小さ
なゴム成形物を提供することを目的とする。本発明はさ
らに、例えば密閉容器の栓体として用いられた場合、低
温においても該容器と栓体の間に隙の生じることがなく
栓体等として好適イγゴム成形物を（ν供することを［
１的とする。

上記諸［１的は、部分架橋ブチルゴムを含む重合体組成
物からな６１−ラス１へマー配合物の成形体に、ＩＪり
射線を照Ｑｉｊ　Ｌ　Ｔ架橋さ１↓−Ｃ１斤圧縮久歪を
改幽したことを特徴とするーｆム成形物【Ｊより達成さ
れる。

本発明はまた、部分架橋−ｌ″ｆｆルゴム］−ラストマ
ー配合物中に重合体組成物（充１眞剤、顔料等の無機成
分を除いた成分）の２０〜・５〕Ｏ車へ１％含まれてい
るものであるゴム成形物を示すものである。本発明はさ
らに、該−１−ラストマー配合物中に未ｈ［１ｌｌＩ！
ｔの塩素化ｆデルゴムまたは未加硫の臭素化ブチルゴム
が重合体組成物の０〜７０申量％含まれているものであ
るゴム成形物をホ１ものである。

本発明はまた、該王ラストマー配合物中に未７１１１１
ｊｔｔのブチルゴムまたはポリイソブチレンが重合体組
成物の０〜７０手早％含まれているものであるゴム成形
物をｉ＼１ｂのぐある。本発明はまた、法部分架橋ブチ
ルゴムのシフ［１ヘキサン可溶部か部分架橋ブチルゴム
の６０単早％ＪＸ下であるゴノ、成形物を示すものであ
る。本発明はさらＩＪ、敢ｑ４線照射酎か０．１〜！−
）、ＱＭｒａｄで架橋したものであるゴム成形物を示す
しのである。本発明はさらに、放射線照射は空気中で行
なわれるものであるゴム成形物を示す−ｂのである。本
発明はまた、成形体は密閉容器の栓体であるゴノ＼成形
物を示すものである。

ＩＴＴ、発明の具体的溝成以下、本発明の詳細な説明り−る。本発明のゴム成形物
は、部分架橋ブチルゴムを含む重合体組成物からなる■
ラスｌ−マー配合物に、放射線を照射して架橋させて圧
縮永久歪を改良したことを特徴とするものである。驚く
べきことに、ブチル系ゴムは、放射線分解型のものとし
て知られているものであるが、部分架橋ブチルゴムを含
む重合体組成物からイ【るエラストマー配合物にｆｊ’
ｌ　０４線を照ｑ４すると、架橋反応が進行し、しかも
該エラストマー配合物が部分架橋ブチル−ｒム以外の成
分として＝　６　＝ブチルゴｌ）系ポリマーを含む用台であっても架橋反応
が進行し−１ラス１−マーの永久圧縮歪か改１Ｑされる
ことか明らかと１．ｒった。

本発明において用いられる１−ラストマー配合物中に含
まれる部分架橋Ｊチルイムは、１デルゴムすなわら、イ
ソブチレン−イソプレン共重合体を、その製造過程（Ｊ
おいて、ジビニル１日ツマ−系、例えばジビニルベンゼ
ンを用いて部分的に架橋したものであり、イソ−１チレ
ンーイソプレン共重合体の良溶媒であるシフ目へ一１壮
ンＩＪ対してぞの６０Φ早％以下、好ましくは２０〜５
０中Ｍ％が可溶である程度ｔＪま゛Ｃ架矯したものであ
る。このような部分架橋ブチルゴムとじて１１、例えば
ボリサー社のポリサーブプルＸ　ｉ、−５Ｑ、ポリサー
ブデルＸ１−２０等が市販のものとＩ）’Ｃ人手できる
。

このようイ「部分架橋ブチルゴムは、用いられるＩ−ラ
メミルマー配合物中に手合体組成物の２０〜９０重６１
％、好ましく　Ｌｔ　４０〜Ｅ３０手量％含右−される
。す＜ｉわら、部分架橋ブチルゴムが２０重皐％未満−
（゛あると、−１−ラストマー１１合物に敢Ｑ＝１線を
照Ｄ４した際に十分１、二架橋反応が進行せずエラスト
マー配合物中の圧縮永久歪が十分に改１（されない虞れ
があり、一方９０重量％を超えると加工性に問題を生じ
るためで゛ある。

該干うスｌヘマー配合物中の重合体組成物の部分架橋ブ
チルゴム以外の構成成分としては、ブチルゴム系ポリマ
ー、その仙の熱可塑性樹脂等があげられ、これらはまた
数種を絹合せでも使用可能である。

ブチルゴム系ボリン−としくは、未加硫のブチルゴム以
外に、ポリイソブチレン、未加硫の塩素化ブチルゴム、
未加硫の臭素化ブチルゴム４ｊ：どが含まれ、これらは
単独のみ４↑らす複数組合せて用いてもよい。未１１１
　ｌ１ＩＩ＋のブチルゴムとしては、例えば−１−クソ
ン化学社の一■クソンブチル０６５．エクソン−ｆデル
２６Ｂ、ボリサー社のポリサーブチル４００、ポリ１Ｊ
−ブチル４０２等が、また未加硫の塩素化ブチルゴムと
し−（４Ｊ　、例えば−Ｌクソン化学社のり［１１］ブ
ヂル１０６６等が、未加硫の臭素化ＩＪ−ルゴムとして
は、例えばポリサー省のポリ＋Ｊ−−ブ（］モブチル×
２等か、ざらＧＪポリイソＪチレンとしては、例λば−
「クソン化学社のビスタネックスＭＭ１．．−１００、
ビスタネツクスＭＭＩ−８０等か市販のものとして人手
できる。これらのブチルゴノ、系ポリマー１３１、十記
Ｔラストマー配合物中に中介体組成物の０へ・７０重量
％、好ましくは０〜・４０手＃ｔ％含まれる。

また、熱可塑性樹脂として（、ｊ５、ポリ１−ヂレン、
ボリプ■ピレン、］−］ブレンーブ１ピレン共千合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ丁ステルＴラスｌ
〜マー、ナイロン王ラス］・マー糸、スチレンーイソブ
レンブｆ−”］ツク共重合体、スチレン−ブタジＴンブ
目ツク共重合体、ポリブタジエン、熱可塑性ポリウレタ
ン、水素添１ｊ１１スチレンー１タジー■ニンブ［１ツ
ク共重合体などが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は
、十記Ｔラス１ヘマー配合物中に重合体組成物の２〜６
０重量％、好ましくは５〜４０申早％含まれる。

本発明のゴム成形物において用いられる一Ｌラストマー
配合物中には、手合体組成物の仙に必要に　９一応じてマイカ、クレー等の無機充填剤、酸化防止剤、ｈ
色剤等が添加される。

本発明のゴム成形物（よ、上記のごとき構成成分をヘン
シルミキサー、バンバリーミキサ−等の混練機により充
分に混練してエラストマー配合物をシー１〜、ペレット
等の形態で調製し、次に該丁うス１〜マー配合物を、射
出成形、押出成形等により所定形状に成形した後、放射
線を照射してエラストマー配合物を架橋させて得られる
。

架橋の際、用いられる放射線と１〕では、電子線、Ｘ線
、γ線、あるいは粒子線があるが好ましくはγ線であり
、γ線源とし−（は　ｃｏ、　　　ｃｓ等が主に用いら
れる。しかして、エラストマー配合物に照射される放射
線の照射り季ｔは０．１〜５．０）１１’ａｄ、好まし
くはＱ、　５〜３．０Ｈｒａｄである。ずなわら０．１
）１ｒａｄ未満では、十分な架橋反応が進行しない虞れ
があり、一方５．０）１ｒａｄを超えると逆にエラスト
マー配合物が劣化する虞れがある。

なお、散開線照射は、不活性ガス中あるいは水中で行な
ってもよいが、空気中で行なっても充分効果がある。

本発明のゴム成形物は第１図に示すように、例えば減圧
採血管１の栓体４とし−Ｃ用いられる。すなわら、減圧
採血管１は、−喘か閉塞しかつ他端が開口したカラスあ
るいは低ガス透過性合成樹脂製の管状部２と、該管状部
２の［１旧］喘３を密閉した本発明のゴム成形物である
穿刺可能イｉ栓体４よりなるものでこのように密閉され
た管状部２の内部空間すには所定のカスがエムされて減
圧状態に保たれでいる。ここ（゛栓体４は、圧縮永久歪
の極めて小さなものであるために、該減圧採血管１を低
温、例えば−３０’Ｃ以下に保っても、管状部２を構成
する祠′ｄとの熱膨張係数の差により栓体２と管状部４
との間に隙かでき”で１内部空間５の減圧状態が崩され
″（シようというようなことは起こらない。この減圧採
血管は、以下のようにして使用される。Ｊイ（わら、第
１図に小すＪ、二うに所定のガスを封入して所定の減圧
磨に保った減圧採血管１を第２図に示すように一端が閉
塞しかつ他端が間口し、該閉塞端部６のねじ穴７に裸面
♀１Ｂを螺着した採血管ホルダー９内【Ｊ前記間［−１
部がら嵌挿する。この採血針８は、例えば血管刺通部８
ａと栓穿刺部８ｂよりイＴす、該栓穿刺部８ｂＧ、１合
成樹脂製または天然ゴム製のゴムチップ１０で包装され
ている。ついで、採血針８の血管刺通部８ａを血管、例
えば静脈に１１通し、さらに減圧採血管１を採血管ホル
ダー９の閉塞端部６へ押圧挿入すると、採血管８の栓穿
刺部８ｂがゴムデツプ１０および栓体４を穿刺１）てそ
の先端部が採血管１の内部空間５に達するので、血管と
該内部空間５とが連通【ノ、該内部空間５内の負圧によ
り血管内の白液は減斤度に相当するだけ採血管１の内部
空間５内に流入する。ついで、採血針８の血管刺通部８
ａを血管より外寸ことにより裸面が終了する。

以下は、減圧採血管の栓体の場合を例にとって説明した
が、本発明のゴム成形物は、その他の密閉容器の栓体と
して、あるいは管状体の接続部材（］ネクター）として
、あるいはバッキング材等の種々の用途に使用される。

以下本発明を実施例によりより具体的に説明す＝　１２
− る。

実施例１〜・４および比較例１へ・２第１表に示寸配合比に従いバンバリーミギサーにて１５
０℃で混紳俊、［１−ルにでシート化ｊ）、シートペレ
タイリ９−を用いて二［ニラス１〜マー配合物のペレッ
トを得た。該ペレットをｑ・１出成形機にて直径２９．
０ｍｍ、厚さ１２．７ｍｍの円柱状の圧縮永久歪試験片
に成形した。このように成形された試験片に６０ＣＯを
線源とするＴ線を照射量２．０Ｈｒａｄで照射した。そ
の後Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ　　６３０１　ｉＪ準じて２５％
圧縮、７０’Ｃ１２２時間の条イ′１下で圧縮永久歪を
測定した。結果を第１表に示ず。

実施例５Ｔ線照射量か４．０Ｈｒａｄである以外は実施例１〜４
と同じである。結果を第１表に示す。

比較例３〜・ε３Ｔ線を照射しない以外は実施例１〜４および比較例１〜
２と同様にして作製した試験片について圧縮永久歪を測
定した。結果を第１表に示す。

比較例９第２表に示ず組成で１７０℃、５分間の加硫条件で作製
した加硫ブチルゴムを用いて作製した直径２９．０ｍｍ
、厚さ１２．７ｍｍの円柱状の圧縮永久歪試験片を実施
例１〜４と同様にして圧縮永久歪を測定した。結果を第
２表に示ず。

（以下余白） −１４＝町漬配合比（中早部）ブチルゴム　　　　　　　　　　　　　８０［ヂレンブ
１］ピレンターポリマー　　　２０イオウ　　　　　　
　　　　　　　　０，９無機充填剤　　　　　　　　　
　　　　５０スデアリン酸　　　　　　　　　　　０．
！５曲鉛華　　　　　　　　　　　　　　　　３加硫促
進剤　　　　　　　　　　　　　　１溶出物溝奎実施例１および比較例９で調製されたゴム組成物３０ｑ
を３００ｄ！の蒸留水中に入れ１２１°Ｃで２０分間オ
ートクレーブに−（抽出し、厚生省拮準「塩化ビニル樹
脂製血液１？ツ１一括準」の「往側用蒸留水による溶出
物試験−１（ｐＨ１過マンカン酸−１６＝カリウム還元性物質、塩化物、蒸発残留物）および日本
薬局方「輸液用ゴムぜん試験法」　（あわだち、紫タト
吸収スペクトル、曲釦）に準じて溶出物試験を行７′に
つだ結末を第３表に示す。

第３表実施例１　　ル較■旦 Δｌ’）ＨＯ，２８０，８：λ Ｋｔｌｎ［）、１３ソ元性　　　　　　０．５５　　　
　５．０３物質△Ｖ　（ｍｌりあわだち（Ｓｅｃ　）　　　　３０以内　　　３０以内
塩化物（ｄ）　　　　　　　１．１以下　　１．１以上
蒸発残留物（Ｉｌｌｇ）　　　　　０．１　　　　０．
７ＵＶ吸収　　　　　０．１５３（２２０ｎｍ）　　１
．１７３（２３０ｎｍ）スペクトル　　　　０．１４０
（２４！＋ｎｍ）　　１．５６０（３２００ｍ）叶鎗（
ｐｎｎ　）　　　　　　　０．００５以下　１．２１１
■９発明の具体的効果以上述べたように本発明のゴム成形物は、部分架橋Ｊチ
ルゴムを含む１１重合体組成物らｔｉるＦラス１〜マー
配合物の成形体（６二、ｈりｑ・１線を照ｑ・１シて架
橋させて圧縮永久歪を改良したことを特徴とするもので
あるから、１メη来の加（凶ブチルーｆム製のゴノ、成
形物の有する加硫工程の投頌さ、加硫（ｈ：　ｉｌ（剤
等の桑品の溶出、ｆルームの問題等を解消し、かつ充分
＜−ｒ弾１ノ１、低カス透過Ｐ１お６１、び小さイ丁ｆ
ｊ−縮永久中を有する優れたゴム成形物として各種容器
のけ体、特ｔ５二減斤裸面管、輸液）（ト１、循液）■
法部等の医療用具の栓体とし゛（、またさらに、その他
、管体同士の一１ネ／７ター、バッＶング材等種々の用
途（Ｊ好適に使用されるものである。また該−「ム成形
物は、エラス１へマー配合物中（ご部分架橋ブチルーＦ
ムが重合体組成物の２０〜９０重早％含まれ、またその
他の成分として未加橘の鳴索化１チルゴ１１もしくは未
加硫の臭素化ブチルゴムか重合体組成物の０〜７０重早
％、あるいは未加硫の−ｆチルゴノ、もしくはポリイソ
ブチレンが重合体組成物の０〜７０弔早％含まれ、さら
に熱可塑・Ｉ］ｌ樹脂が重合体組成物の２〜６０手早％
含まれる場合、また桟部−１と３− 分架橋ブチルイムのシフ［１ヘキサン可溶部か部分架橋
ブチルゴムの６０重酪％ニス下であるものを用いた場合
、ざらに放射線黒用早か０．１〜５．０Ｈｒａｄである
場合によりすぐれれたものとイ＾す、上記効果は一層顕
若４Ｔものとなる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明によるゴム成形物を栓体として用いた減
圧採血管の断面図であり、また第２〜３図【よ減ＩＴ裸
面管の使用状態を示す断面図である。１・・・減圧採血管、　２・・・管状部、　３・・・聞
［］端、４・・・栓体、　　　　ｂ・・・内部空間。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）部分架橋ブチルゴムを含む重合体組成物からなる
エラストマー配合物の成形体に、放射線を照射して架橋
させて、圧縮永久歪を改良したことを特徴とするゴム成
形物。
（２）部分架橋ブチルゴムが該エラストマー配合物中に
該重合体組成物の２０〜９０重量％含まれているもので
ある特許請求の範囲第１項に記載のゴム成形物。
（３）該エラストマー配合物中に未加硫の塩素化ブチル
ゴムまたは未加硫の臭素化ブチルゴムが該重合体組成物
の０〜７０重量％含まれているものである特許請求の範
囲第２項に記載のゴム成形物。
（４）該エラストマー配合物中に未加硫のブチルゴムま
たはポリイソブチレンが該重合体組成物の０〜７０重量
％含まれているものである特許請求の範囲第１項または
第２項に記載のゴム成形物。
（５）該部分架橋ブチルゴムのシクロヘキサン可溶部が
部分架橋ブチルゴムの６０重量％以下である特許請求の
範囲第１項〜第４項のいずれかに記載のゴム成形物。
（６）放射線照射量が０．１〜５．０Ｍｒａｄで架橋し
たものである特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれか
に記載のゴム成形物。
（７）放射線照射は空気中で行なわれるものである特許
請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載のゴム成形
物。
（８）成形体は密閉容器の栓体である特許請求の範囲第
１項〜第７項のいずれかに記載のゴム成形物。